物理化学简明教程第四版复习资料
第九章 化学动力学基本原理
质量作用定律
r = k[A]a [B]b ；质量作用定律只适用于基元反应。（简单反应和复合反应中的各基元反应）
简单反应都是简单级数反应，但是简单级数反应不一定是简单反应
一级反应：
x x a a c c t k -=-==11ln ln ln
01；c
c k t 01ln 1= 1）k1单位：s-1
2）半衰期t1/2：当c=1/2c0时所需时间
1
10012/16932
.02ln 2/ln 1k k c c k t =
==
；t ? 与起始浓度c0无关。
阿累尼乌斯公式
???
? ??-=???? ??-=1212211211)()(ln T T T T R E T T R E T k T k a a ； 26.20/106.12ln ln 3
+?-=+-=K
T A RT E k a
Ea =12.6 ×10^3×R=104.8kJ · mol-1 lnA=20.26
A = e^20.26 = 6.29 ×10^8 mol-1·dm3·s-1
第八章 表面现象与分散系统 表面张力σ 单位：N/m
物理意义：表面紧缩力
定义：在相表面的切面上，垂直作用于表面任意单位长度上的紧缩力。 影响表面张力的因素：1. 物质的种类及共存相的种类（性质）；
2. 温度影响：
前者<0，即温度升高，表面张力变小
拉普拉斯公式：r
p σ
2=
? r ：曲率半径。r 越大，Δp 越小；平面时r 趋近于无穷大，Δp=0
1.不管是凸液面，还是凹液面，附加压力的方向总是指向球心，即球内的压力一定大于球外的压力；
2. 液膜（肥皂泡）Δp=4σ/r
Kelvin 公式：
(液相) P'=P+2σ/r ；(气相) pr 凹（液中气泡）：r 取负值，pr < p ；凸（小液滴）：r 取正值，pr > p
人工降雨（过饱和蒸气）
高空中没有灰尘,水蒸汽可达到相当高的过饱和程度而不致凝结成水。因为此时高空中的水蒸气压力虽然对平液面的水来说已是过饱和的了，但对将要形成的小水滴来说尚未饱和，因此小水滴难以形成。若在空中撒入凝结中心(AgI,), 使凝结成水滴的曲率半径加大，其相应的蒸气压可小于高空中已有的水蒸气压，蒸气就在这些微粒表面凝结成水滴。这就是人工降雨的基本道理。
液体的润湿与铺展
合力σ(s-g)－σ(s-l)－σ(l-g)cos θ：
<0，Ｏ点向右移，收缩，如石蜡上的水滴 =0，平衡，液滴保持一定形状
>0，Ｏ点向左移，液体铺展 ,如洁净玻璃上的水滴
接触角的计算（平衡时(即合力为零时）
θ<90°：润湿，该固体则称为亲液（水）性固体,
如：石英、无机盐
θ=0°：完全润湿，铺展
θ>90°：不润湿，该固体则称为憎液（水）性固体，如：石蜡、石墨 θ=180°：完全不润湿 （1）锄地保墒
切断毛细管，使水分不能沿毛细管上升到地表而蒸发；毛细管凝聚，水在毛细管中呈凹液面，其饱和蒸气压小于水平液面的饱和蒸气压，水蒸气易在切断的毛细管中凝结成水。
（2）两块洁净的玻璃之间放少量水后，为什么很难纵向拉开？
垂直方向上的压力为p ，而水平方向上压力为p –Δp 。所以很难纵向拉开。
Langmuir 单分子层吸附等温式
基本假设：
1 单分子层吸附：空白表面上才能吸附。
2 吸附分子之间无相互作用力，吸附分子脱附时不受其它吸附分子的影响
负吸附：溶质在表面层中的浓度小于溶液内部的现象
正吸附：溶质在表面层中的浓度大于溶液内部的现象
表面活性剂
作为溶质能使溶液表面张力急剧下降的物质。原因：因为表面活性剂结构上的双亲性特点：亲水基团：-OH、-COOH、-COO-、-SO3-；憎水基团：烷基、苯基。
增溶作用：
表面活性剂是由于胶束而产生增溶作用的。在胶束内部，相当于液态的碳氢化合物，非极性的有机溶质较易溶解于胶束内部，这就是增溶现象。
分散系统的分类
1）分子分散系统：d<10－9m，单相，真溶液；2）胶体(colloid)分散系统：10－9 3）粗分散系统：10－7 丁达尔效应 波长越短，粒子直径越大，散射越强。 溶胶粒子带电的原因 1.吸附：胶体分散系统比表面积大、表面能高，所以易吸附杂质；溶胶粒子容易吸附的离子与被吸附离子本性及溶胶粒子表面结构有关。法扬斯规则：优先吸附与溶胶粒子有相同元素的离子。例如，AgI溶胶优先吸附Ag+或I－ 2.电离：分散相固体表面分子发生电离，有一种离子溶于液相，因而使固体粒子带电。 （胶核+紧密层=胶粒）+分散层=胶团 溶胶的相互聚沉 两种电性相反的溶胶混合发生聚沉：当两种溶胶的总电量相等时完全聚沉；当两种溶胶的总电量不等时不完全聚沉，例如：明矾净水。 第七章电化学 电极：一般都由金属制成, 属于电子导体(第一类导体)；电解质溶液：离子导体(第二类导体)。 电解质溶液的导电机理 ①电流通过溶液是由正负离子定向迁移来实现的；②电流在电极与溶液界面处得以连续，是由于界面上分别发生氧化还原反应，电荷转移；结果实现了化学能和电能之间的转换。 正极（电势高）负极（电势低）原电池阴极（还原反应）阳极（氧化反应） 电解池阳极（氧化反应）阴极（还原反应） 法拉第定律 当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量Q与发生电极反应的物质的量n成正比。即Q=nF； F =96500C/mol 例：阴极上析出0.4025g银，则通过的电量为：Q=nF=(0.4025/109)*96500=356.3C 阴极上析出0.2016g铜，则通过的电量为：Q=nF=(0.2016/63.5) *2*96500=612.7C 离子的迁移数 离子迁移数随电解质溶液的浓度及温度而变化；同一种离子在不同电解质中，其迁移数是不相同的；u+, u-与外加电压E有关，当E改变时，u+, u-会按相同的比例变化，所以t+, t-不受外加电压的影响； 摩尔电导率Λm 相距1m的两平行电极之间充入含1mol电解质的溶液时所具有的电导。 1 电导:G = 1/R S 2 电导率: κ= 1/ρ=G(L/A) S*m-1 3 Λm=κ / c S*m2*mol-1 4 Kcell =κ / G =κ*R m-1 离子独立运动定律 柯尔劳许：在无限稀释时，所有电解质全部电离，离子间的一切作用力均可忽略。因此离子在一定电场作用下的迁移速率只取决于该种离子的本性而与共存的其他离子的性质无关。在一定溶剂和温度下任何离子的λm∞均为定值。 ∞ - - ∞ + + ∞+ = Λ , ,m m m λ ν λ ν 影响离子平均活度系数 ± γ的因素 1.浓度； 2. 离子价数。 1921年路易斯提出了“离子强度”的概念，并总结出了强电解质溶液离子平均活度系数±γ与离子强度之间的经验公式。 溶液离子强度I 的定义为22 1i i i def z m I ∑= 式中，m 是离子的质量摩尔浓度，z 是离子价数，i 是指溶液中某种离子。 ±γ与I 之间的经验公式为I A z z -+±-=γln 离子：所在溶液的I 相同，mi 不同，±γ相同；所在溶液的I 不同，mi 相同，±γ不同；I 越小，±γ越大。 电池表达式 能斯特方程 lna nF RT -E = E Θ；n ：电极反应中得失电子数 第五章 多相平衡 相律 f=K –Φ+2；K 表示组分数，Φ表示相数 单组分系统 单组分 K=1 相律：f = 1–Φ+ 2 = 3–Φ 二组分系统 相律：f = 2–Φ+ 2 = 4–Φ 蒸汽压组成图 溶液组成和蒸气组成的关系 沸点组成图 (1)p-x 图中的最高点与T-x 图中的最低点组成不一定相同，因为最高点的压力不一定是标准压力 (2)恒沸点混合物虽有恒定的沸点和恒定的组成，但不是纯物质，而是混合物。压力变化，组成也随之而变； (3)恒沸点混合物不能用分馏的分法来分馏。 有稳定化合物生成的固液系统 稳定化合物：是指该化合物熔化时，所形成的液相与固体化合物有相同的组成。此稳定化合物的熔化温度称为相合熔点。 已知稳定化合物组成为AB, 相合熔点C(304K), A 和B 的熔点分别为313K ， 267K ，A 和AB 的低共熔温度和组成E1(250K,0.23)，AB 和B 的低共熔温度和组成E2(200K,0.80) 相当于两个简单低共熔混合物的相图拼合而成； C: (极大点)相合熔点, 其垂线代表稳定化合物的AB 组成 有不稳定化合物生成的固液系统 不稳定化合物：该化合物在加热过程中，尚未达到其真正熔点时发生分解，生成一种新的固体和一种溶液，而该溶液的组成与化合物的组成不同，此化合物为不稳定化合物。该反应称为转熔反应。发生转熔反应的温度称为不相合熔点。在不相合熔点有三相同时平衡，所以 f=0。 已知Na 和K 的熔点分别为97℃, 64℃，不稳定化合物组成为Na2K(46%), 不相合熔点7℃，Na2K 和K 的低共熔温度为–12℃，生成的新液相组成为55％，生成的新固相为Na 。 第四章 化学平衡 范特霍夫等温方程 )/ln(θK Q RT G a m r =? 任意化学反应等温方程 a m r m r Q RT G G ln +?=?θ 第三章 化学势 第二章 热力学第二定律 凯尔文：一切自发过程都是不可逆过程；功可以自发地全部变为热，但热不可能全部变为功，而不留任何其它变化。 卡诺定理 1.在两个确定热源之间工作的所有热机中,卡诺热机效率最大；即 2.卡诺热机的效率只与热源温度有关，而与工作介质无关。 熵 熵判据 (密闭系统)：T Q S ≥? 熵增大原理 (绝热系统)：0≥?S “在孤立系统中所发生的过程总是向着熵增大的方向进行” 熵变ΔS 的求算 简单状态变化： 1 212,ln ln V V nR T T nC S m V +=?（定容+定温） 2112,ln ln p p nR T T nC S m p +=?（定压+定温） 12,12,ln ln V V nC p p nC S m p m V +=?（定容+定压） 相变化：) T () (相变温度可逆相变焓H S ?= ? 理想气体定温可逆过程的熵变：2 1ln p p nR S =? 热力学第三定律 在0K 时，任何纯物质的完美晶体，其熵值为零。 亥姆霍兹函数与吉布斯函数 (dA)t,v 麦克斯韦关系式 熵随压力或体积的变化 G ?的计算 1 2 ln )(2 1p p nRT Vdp G p p T ==??； 1 2 ln )(2 1 2 1 p p nRT Vdp pdV A p p V V T ==-=???； 第一章 热力学第一定律 一个封闭系统其热力学能的增加等于系统从环境所吸收的热量与环境对系统所做的功之和，即：W Q U +=? 体积功 1 真空膨胀：W=0； 2 抗恒外压膨胀：)(12V V p W --=； 3 可逆膨胀：2 112ln ln p p nRT V V nRT W -=-=；证明功是与途径有关的量 热与焓 1定容热：v Q U =?； 2定压热：p Q U =?； V p U H ?+?=? 理想气体 只有理想气体的热力学能才只是温度的函数，与体积或压力无关 理想气体定温可逆膨胀：0=?U ；0=?H 2 112ln ln p p nRT V V nRT W Q ==-= 理想气体绝热过程 0=Q ；W U =?；只做体积功 热容 定压热容、定容热容 CV ,m Cp,m 单原子分子 3/2R 5/2R 双原子分子 5/2R 7/2R 非线形多原子分子 3R 4R 物理化学(下册)期末考试大纲 第八章： 电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算,德拜－休克尔极限公式. 第九章： 可逆电池,电池的书面写法,电极反应和电池反应,可逆电池的热力学(桥梁公式、Eθ与Kθa的关系),用Nernst公式计算电极电势和电池电动势,电动势测定的应用(计算平均活度因子、解离平衡常数和pH值). 第十章： 极化现象,超电势,极化对电解电压和原电池电动势的影响,电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断,金属的电化学腐蚀与防护,化学电源的类型. 第十一章： 反应速率表示法,基元反应,反应机理,反应级数,反应分子数,简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点(反应速率常数的量纲、半衰期),典型复杂反应(对峙、平行、连续)的特点,对峙、平行反应速率方程的推导,温度对反应速率的影响,阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能,链反应的特点,用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程. 第十二章： 碰撞理论、过渡状态理论的要点,离子强度对反应速率的影响,光化学反应的基本定律,光化学反应与热反应的差别,量子产率,催化作用原理,催化剂,酶催化. 第十三章： 表面吉布斯自由能和表面张力的含义,表面张力与温度的关系,弯曲液面上的附加压力,杨－拉普拉斯公式,开尔文公式,液－固界面现象(铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度),表面活性剂的作用,表面活性物质在溶液中的分布,物理吸附、化学吸附的特点,朗格缪尔等温吸附模型. 第十四章： 分散系统,胶体,胶体的结构表示式,胶体的丁铎尔效应,电动现象(电泳、电渗),电动电位,胶体的稳定性及一些因素对它的影响,大分子溶液与胶体的异同,大分子物质平均摩尔质量的种类,唐南平衡. 物化复习资料 1.1. 热力学参数的计算： 1.1.1. W 1) δW=-PdV （P 为外界环境的压力） 2) 恒外压过程：,amb amb P const W P W ==-? 3) 恒压过程：12,amb P P P const W P V ====-? 4) 自由膨胀过程（向真空）：0,0amb P W == 5) 恒容过程：0,0dV W == 6) 理想气体恒温可逆过程：2 1 ln V W nRT V =- 7) 理想气体绝热可逆过程：00 1121 11,()1PV PV const W V V γγ γγγ--==-- 1.1. 2. ,U H ?? 1) 理想气体：,,,v m p m U nC T H nC T ?=??=? 2) ()H U PV ?=?+? 3) 相变焓： a.融化和晶型转变（恒温恒压）：,0,P Q H W P V U H =?=-?≈?≈? b.融化和晶型转变（恒温）：0,,W Q U U H ≈≈??≈? c.蒸发和升华（恒温恒压）： ,()()P Q H W P V PV g nRT U H PV H nRT =?=-?≈-=-?=?-?=?- 4) 摩尔反应焓：()()r m B f m B c m B B H H B H B θθθ νν?=?=-?∑∑ 1.1.3. Q 1) 恒容变温过程：,,,V V m V V m Q dU nC dT Q nC T δ===? 8) 恒压变温过程：,,,P P m P P m Q dH nC dT Q nC T δ===? 2) 凝聚态物质变温过程（按恒压计算）： ,,,,0P P m P P m Q nC dT Q nC T H W P V δ==?=?=-?≈ 1.1.4. S ?:()()r sys r sys sys amb sys amb sys amb Q Q Q Q S T T T T ?= +=- 1) 单纯PVT 变化：22,,1 1ln ln V m P m P V S nC nC P V ?=+ 2) 凝聚态物质：2 1 ,T P m T nC dT S T ?=? 3) 相变过程：设计可逆相变过程求解（具体可以看122P 的例题3.5.2） 4) 化学变化：()r m B m B S S B θθ υ?=∑ 1.1.5. ,A G ?? 1) 恒温：,A U T S G H T S ?=?-??=?-? 2) 理想气体恒温过程：2211 0,0,ln ln V P U H S nR nR V P ?=?=?==- 3) 恒温恒压可逆相变：()0,G A P V n g RT ?=?=-?=-?(蒸发、升华)、 0（晶型转变） 4) 化学变化：(),r m r m r m B f m B G H T S G B θθθθυ?=?-?=?∑ 5) 恒温可逆：r A W ?= 6) ()G A PV ?=?+? 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 第一章 【理想气体的能与焓只是温度的函数，与体积或压力的变化无关，所以对理想气体 定温过程：dU=O, dH=O,A U=O,A H=0 变温过程：△ U=nC,m△H=nC,m △ T 节流膨胀：(特点)绝热、定焓，??? Q=Q △ H=0,无论是理想气体还是实际气体均成立】 1. 理想气体的状态方程可表示为：pV=nRT 2. 能量守恒定律：自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能 够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 3. 第一定律的数学表达式：△ U=Q+；对微小变化：dU=8 Q+8 W(因为热力 学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W 不是状态函数，微小变化用3表示，以示区别。) 4. 膨胀作功：①自由膨胀：W=0②等外压膨胀：W=-P外(V2-V i)=P2 (V1-V2); ③可逆膨胀：W=i RT In也=nRT In旦；④多次等外压膨胀，做 V2 P 的功越多。 5. ①功与变化的途径有关。不是状态函数。 ②可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功。 6. 恒温恒压的可逆相变W= ：P e dV ：(R dP)dV P i△V nRT(恒温恒压的可 逆相变，气体符合理想气体方程) 7. 焓的定义式：H=U+PV等压效应Q p =△ H，焓是容量性质。 8. 理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数：在恒温时，改变体积或压力， 理想气体的热力学能和焓保持不变。还可以推广为理想气体的Cv,Cp也仅为 温度的函数。 9. ①等压热容Cp：C p仝(-)p , △ H Q p C p dT dT T ②等容热容Cv：C v-Q v(—)V ,△u Q v C v dT ；③ Q p Q v△nRT dT T p 10. 理想气体的Cp与Cv之差：C p C V nR或C p,m C v,m R；单原子分子系统：C v,m 2R ,双原子分子系统：C v,m 2 R △H n C p,m △T , n C v,m △T 11. 绝热过程的特点：绝热压缩，使体系温度升高，而绝热膨胀，可获得低温。 理想气体绝热可逆：C pm ln卫Rin空C vm ln^ Rln V2 壬P1 ，T1 V1 13. 绝热功的求算： ①理想气体绝热可逆过程的功：W P2V2PM nR(T2 T1) 1 1 ②绝热状态变化过程的功：W nC v,m△T【适用于定组成圭寸闭体系的一般绝热过程，不一定是可逆过程。】 14. 焦-汤系数定义：J T ( T)H P 若TT > 0,经节流膨胀后，气体温度降低。(随着压力的降低气体温度也降低)； 若TT V 0,经节流膨胀后，气体温度升高。(随着压力的降低气体温度升高) 若TT=0,经节流膨胀后，气体温度不变。(随着压力的降低气体温度不变) 此时的温度称为转化温度 《物理化学》综合复习资料 一、选择题 1. 对比温度r T 的值一定是 （ ） A. =1 B. >1 C. <1 D. 以上三者皆有可能 2、 一定量理想气体经过恒温膨胀过程后 （ ） A. ?U > 0 B. ?S > 0 C. ?H > 0 D. ?G > 0 3、化学反应达到平衡时 （ ） A. 0=?θm r G B. 0=?m r G C. 0=?θm r H D. 0=?θm r S 4、 实际液态混合物的温度—组成图上有恒沸点，恒沸点处气相组成y B 和液相组成x B 间的关系是 （ ） A. y B ＞ x B B. y B = x B C. y B ＜ x B D. 二者无确定的关系 5、标准氢电极 （ ） A. 规定其电极电势为0 B. 规定25℃时其电极电势为0 C. 电极中氢离子的浓度为1 D. 电极中导电材料可以为锌 6、封闭物系恒温、恒压及无其它功时，能自动进行的过程 （ ） A. ?U < 0 B. ?S < 0 C. ?G < 0 D. ?H < 0 7、系统进行任一循环过程（ ） (A)0=H ； （B ）0=?S ； （C ）0=Q ； （D ）0=W 。 8、若实际气体较理想气体难压缩，则压缩因子Z （ ） (A) > 1； (B) = 1； (C) < 1； (D) 不确定 9、封闭物系，下列何过程的ΔG = 0 （ ） (A)绝热可逆过程； (B) 等温等压且非体积功为零的可逆过程； (C) 等温等容且非体积功为零的过程； (D) 等温等压且非体积功为零的过程。 10、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是（ ） （A ）亨利定律； （B ）质量作用定律； （C ）范德霍夫定律； （D ）法拉第定律。 11、298K 时 1mol ?dm -3Na OH 溶液的电阻为 2000 Ω，它的电导为( ) （A ）0.001 S ； （B ）0.0005 S ； （C ）2000 S ； （D ）2000Ω。 物理化学下册复习题 一．选择题 1. 半衰期为c 0/2k 的反应为( ). A ．零级反应 √ B ．一级反应 C ．二级反应 D ．三级反应 2. 较稀的KCl 溶液被一AgCl 多孔塞阻隔，在多孔塞两端放两个电极接上直流电源，此时该溶液（ ）. Ａ．向正极移动 √ Ｂ．向负极移动 Ｃ．不移动 Ｄ．不能确定 3. 一般将润湿分为三类：沾湿、浸湿和铺展，下列叙述不正确的是（ ）. A. 所有的润湿过程 ΔG ＜0 B. 润湿角θ＜1800 沾湿过程就能发生 C. 润湿角θ＜900 能发生浸湿 D. 润湿角θ＜00 能进行铺展√ 4. 导体可分为两类，第一类是电子导体，第二类是离子导体．当温度升高时,其导电能力 （ ）. Ａ第一类导体增大，第二类导体也增大 Ｂ第一类导体降低，第二类导体也降低 Ｃ第一类导体增大，第二类导体降低 Ｄ第一类导体降低，第二类导体升高√ 5· 科尔劳施(Kohlransch)从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系，c A m m -=∞ ΛΛ，这一规律适用于 A.弱电解质 B.强电解质的稀溶液√ C.无限稀释溶液 D.浓度为1mol·dm -3的溶液 6· 若设计某电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： A. 正向进行； B. 逆向进行；√ C. 不可能进行； D. 反应方向不确定。 7·在298K 和101325Pa 下，把Zn 和CuSO 4溶液的置换反应设计在可逆电池中进行，将做电功100KJ ，并放热3KJ ，则过程中内能变化△U 为 A. -103 kJ √ B. -97kJ C. 97kJ D. 103kJ 8. 讨论固体对气体的等温吸附的兰格缪尔(Langmuir)理论其最重要的基本假设为 A. 气体是处在低压下 B. 固体表面的不均匀性 C. 吸附是单分子层的√ D. 吸附是多分子层的 9. 同时具有亲水和亲油基团的分子作为表面活性剂是因为 A. 在界面上产生负吸附 B. 能形成胶囊 C. 在界面上定向排列降低了表面能√ D. 使溶液的表面张力增大 10. 温度T 时某一级反应A →B,为了使A 的浓度改变1/5, 需时4s, 则反应的半衰期为 A. 12.42s √ B. 15.53s C. 4.14s D. 6.21s 11. 对行反应 当温度一定时由纯A 开始反应,下列说法中哪一点是不对的? A.起始时A 的消耗速率最快 B.反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差 C.k 1/k -1的值是恒定的 D.达到平衡时正逆两向的速率常数相同。√ 12. 下面描述的平行反应: A B C k 1 k 2 的特点,哪一点是不正确的? A. k 1 和k 2 比值不随温度而改变√ B.反应的总速率等于两个平行的反应速率之和 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 物理化学复习题 第一章 热力学第一定律 一、填空题 1、一定温度、压力下，容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)，若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。 2、所谓状态是指系统所有性质的 。而平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。 3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 1 2 T T m ,v ?适用 于 ；△H=dT nC 2 1 T T m ,P ?适用于 ；Q p =Q V +△n g RT 适用 于 ；pV r =常数适用于 。 4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。 5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。这是因为它的焓 。 6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。 7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。 8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。 9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀 物理化学复习提纲 一、 热力学第一定律 1. 热力学第一定律：ΔU = Q -W (dU=δQ -δW ,封闭体系、静止、无 外场作用) *热Q,习惯上以系统吸热为正值，而以系统放热为负值；功W ，习惯上以系统对环境作功为正值，而以环境对系统作功为负值。 **体积功 δW=（f 外dl ＝p 外·Adl ）=p 外dV=nRT ?21/V V V dV =nRTlnV 2/V 1=nRTlnp 1/p 2 2. 焓：定义为H ≡U+pV ；U ，H 与Q ，W 区别（状态函数与否？） 对于封闭体系，Δ H= Qp, ΔU= Qv, ΔU= -W （绝热过程） 3. Q 、W 、ΔU 、ΔH 的计算 a. ΔU=T nCv.md T T ?21= nCv.m(T 2-T 1) b. ΔH=T nCp.md T T ?21= nCp.m(T 2-T 1) c. Q ：Qp=T nCp.md T T ?21；Qv=T nCv.md T T ?2 1 d. T ，P 衡定的相变过程：W=p (V 2-V 1)；Qp=ΔH=n ΔH m ；ΔU=ΔH -p(V 2-V 1) 4. 热化学 a. 化学反应的热效应,ΔH=∑H(产物)-∑H （反应物）＝ΔU+p ΔV (定压反应) b. 生成热及燃烧热，Δf H 0m （标准热）；Δr H 0m （反应热） c. 盖斯定律及基尔戈夫方程 [G .R.Kirchhoff, (?ΔH/?T)=C p(B) -C p(A)= ΔCp] 二、 热力学第二定律 1. 卡诺循环与卡诺定理：η＝W/Q 2=Q 2+Q 1/Q 2=T 2-T 1/T 2,及是 (Q 1/T 1+Q 2/T 2=0)卡诺热机在两个热源T 1及T 2之间工作时，两个热源的“热温商”之和等于零。 2. 熵的定义：dS=δQr/T, dS ≠δQir/T (克劳修斯Clausius 不等式, dS ≥δQ/T ；对于孤立体系dS ≥0，及孤立系统中所发生任意过程总是向着熵增大的方向进行)。 熵的统计意义：熵是系统混乱度的度量。有序性高的状态 所对应的微观状态数少，混乱度高的状态所对应的微观状态数多，有S=kln Ω, 定义：S 0K =0, 有 ΔS=S (T)-S 0K =dT T Cp T ??/0 3. P 、V 、T 衡时熵的计算： a. ΔS=nRlnP 1/P 2=nRlnV 2/V 1(理气，T 衡过程) b. ΔS=n T T nCp.md T T /21?(P 衡，T 变) c. ΔS=n T T nCv.md T T /21?（V 衡，T 变） d. ΔS=nC v.m lnT 2/T 1+ nC p.m lnV 2/V 1(理气P 、T 、V 均有变化时) 4. T 、P 衡相变过程：ΔS=ΔH 相变/T 相变 5. 判据： a. ΔS 孤｛不能实现可逆，平衡不可逆，自发 00 0?=? （ΔS 孤＝ΔS 体+ΔS 环, ΔS 环＝－Q 体/T 环） 一、 判断题（每题1分，5题，共5分） 1. 化学反应的标准平衡常数K 与反应的压力无关。( ) 2. 金属导体的电阻随温度升高而增大，电解质溶液的电阻随温度升高而减少。( ) 3. 盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。( ) 4. 原电池正极的电极电势为正值，负极的电极电势为负值。( ) 5. 对所有的化学反应，都可以指出它的反应级数。( ) 二、 选择题（每题2分，18题，共36分） 1. 1000 K 时 ,CO (g) +O 2 (g) == CO 2(g ) 其K 1= 5.246×1012； C(s) + CO 2(g) == 2CO(g) 其K 2= 1.719×10 -5 则反应C(s) +O 2(g) == CO (g) 的K 3为：（）。 (1) 1.109×10-6 (2)1.036×10-10 (3) 9.018×107 (4)4.731×1020 2. 影响任意一个化学反应的标准平衡常数值的因素为：（）。 (1) 催化剂； (2) 温度； (3) 压力。 3. 对某些电解过程应用法拉第定律产生偏差的原因是：（）。 (1) 应用的温度范围不当； (2) 应用的浓度范围不当； (3) 电解过程不可逆； (4) 过程中有副反应发生。 4. 准确测量通过电解池的电量用银电量计或铜电量计，而不用电流表和计时器 (如秒 表)，主要原因是：（）。 (1)电量计便宜；(2)电量计使用方便； (3)电解电流难于恒定；(4)物质质量的测准比较容易。 5. 在298.15 K 时，质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1和0.01 mol ·kg -1HCl 溶液的液 接电势为E J (1)；质量摩尔浓度为0.1 mol ·kg -1 和0.01 mol ·kg -1 KCl 溶液的液接电势为E J (2)，则有：（）。 （1）E J (1)=E J (2)；（2）E J (1)>E J (2)； （3）E J (1) 冶金物理化学简明教程第二版课件Physical Chemistry of Metallurgy 冶金物理化学 参考书目 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 梁连科，冶金热力学及动力学，东北工学院出版社，1989 黄希祜，钢铁冶金原理(修订版)，冶金工业出版社，1990 傅崇说，有色冶金原理(修订版)，冶金工业出版社，1993 车荫昌，冶金热力学，东北工学院出版社，1989 魏寿昆，冶金过程热力学，上海科学技术出版社，1980 韩其勇，冶金过程热力学，冶金工业出版社，1984 陈永民，火法冶金过程物理化学，冶金工业出版社1984 李文超，冶金热力学，冶金工业出版社，1995 Physical Chemistry of Metallurgy 第一章绪言 1. 本课程作用及主要内容 1.1地位地位冶金专业平台课之一。以普通化学、高 等数学、物理化学为基础。与物理化学相比，更接近与实际应用。目的:为开 设专业课和今后的发展作理论准备。 1. 本课程作用及主要内容火法冶金特点: 火法冶金特点:一高三多 1. 本课程作用及主要内容 1.2 作用将物理化学的基本原理及实验方法应用到冶金过程中，阐明冶金过程的物理化学规律，为控制和强化冶金过程提供理论依据。 为去除某些元素保留某些元素而选择合适的冶炼条件 (温度、气氛)。例如炼钢过程。此类问题将由本课程解决。 1. 本课程作用及主要内容注意:由于高温的特点，宏观测定难度大，微观就更难，有时只能使用常温数据外推，误差较大。本学科尚在不断完善发展中。应 学会灵活应用，依据冶物化理论，创造有利反应进行条件，抑制不利反应，提出合理工艺流程。 1. 本课程作用及主要内容 1.3 冶金实例 1.3.1高炉炼铁高炉炼铁 (a)炉顶煤气成分: N2 、CO、CO2，少量H2、CH4 N2<50,， CO(20,25,)、CO2(22,17,) CO+CO2(42,44,) CO为还原剂且属有毒气体，希望能够在炉内100% 消耗。无法实现的原因:存在化学平衡。 1. 本课程作用及主要内容 1.3 冶金实例 (b)矿石中含有Fe、Mn、S、P、Al、 Mg、Ca等多种元素，但被还原量却不同: 原因:氧化物稳定性问题 (c)S、P的去除炼钢、炼铁过程分别去除P、S 原因:反应条件是否适宜。 1. 本课程作用及主要内容 1.3 冶金实例 1.3.2 炼钢奥氏体不锈钢冶炼:去C 保 Cr。特种冶金(二次精炼)真空脱气，矿石中含有Fe、Mn、 S、P、Al、Mg、Ca等多种元素，但被还原量却不同。原因:氧化物稳定性问题。 1. 本课程作用及主要内容 1.3.3 有色冶金炼铜:氧化?还原? 炼铜:氧化?还 原?电解去铁 Cu2S?Cu2O?Cu 湿法:电解过程，电化学，ph, 湿法:电解过 程，电化学，ph,电位图浸出，萃取过程熔盐电解等等 1. 本课程作用及主要内容 1.4 主要内容热力学第一定律:能量守恒，转化; 第 二定律:反应进行的可能性及限度; 第三定律:绝对零度不能达到。 1. 本课程作用及主要内容 1.4.1 冶金热力学主要为第二定律工具:等温方 程式 正向逆向平衡测定计算(查表)CP?K(0) CP?,A，BT 估计值统计热力 学 复习资料 一、选择题 1. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经 (1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具 有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有 ( C ) A. H1> H2 B. H1= H2 C. H1< H2 D. 不一定 2.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是( C ) A. 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程 B. 不做非体积功，一直保持体积不变的过程 C. K，pθ下液态水结成冰的过程 D. 恒容下加热实际气体 3.下述说法中,哪一个错误 ( B ) A. 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量 B. 体系温度的降低值一定等于环境 温度的升高值 C. 热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等 D. 若体系1与体系2分别与环境达成热平衡,则此两体系的温度相同 4.体系的状态改变了,其内能值 (C ) A.必定改变 B. 必定不变 C. 不一定改变 D.状态与内能无关 5.石墨的燃烧热 ( B ) 生成热 C. 等于金刚石燃烧热 D.等于零 A.等于CO生成热 B.等于CO 2 6.ΔH =Q p , 此式适用于下列那个过程( B ) A. 理想气体从1 013 250 Pa 反抗恒定的外压101 325 Pa 膨胀到101 325 Pa B. 0℃ ,101 325 Pa 下冰融化成水 C. 电解 CuSO 4水溶液 D. 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 Pa) 7. 下述说法,何者正确( C ) A. 水的生成热即是氧气的燃烧热 B. 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 C. 水的生成热即是氢气的燃烧热 D. 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 8. 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap G $值应如何变 化( C ) A.Δvap G θ＝ 0 B. Δvap G θ≥ 0 C.Δvap G θ＜ 0 D. Δvap G θ＞ 0 9.下列关于吉布斯自由能（G ）的描述中，不正确的是（ C ） 是体系的状态函数; 的绝对值不能确定; 具有明确的物理意义; 是具有能量的量纲 10.一封闭体系从始点出发，经过循环过程后回到始点，则下列（ D ）的值为零。 (A) Q (B) W (C) Q-W (D) Q+W 11. 理想气体绝热向真空膨胀，则（B ） A.ΔS = 0，W = 0 B.ΔH = 0，ΔU = 0 C.ΔG = 0，ΔH = 0 D.ΔU =0，ΔG =0 12理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是 ( D ) A.ΔS =nRT ln(p 1/p 2) B.ΔS =nRT ln(V 2/V 1) C.ΔS =nR ln(p 2/p 1) D.ΔS =nR ln(V 2/V 1) 温州大学期末考试试卷 考试科目 物理化学（下） 考试成 绩 试卷类型 G 考试形式 考试对象 一、是非题（正确者打‘?’，错误者打‘×’。共10小题，每题1分） 1、 质量作用定律是碰撞理论的直接结果。 （ ） 2、 过渡态理论中的“马鞍点”是势能面上的最高点。 （ ） 3、 绝对纯净的液态水可以过冷到0℃以下而不结冰。 （ ） 4、 对于电池：Ag m AgNO m AgNO Ag )()(2313，m 较小的一端是负极。 （ ） 5、 液体l 在固体s 表面发生铺展的必要条件是：γs-g ≥γs-l + γl-g （ ） 6、 光化学反应的量子效率Φ不可能小于1。 （ ） 7、 弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向该曲面的曲心。 （ ） 8、 高度分散的CaCO 3的分解压比块状CaCO 3的分解压大。 （ ） 9、 同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平面液的饱和蒸气压。 （ ） 10、 反 应 级 数 n 不 可 能 是 负 数 。 （ ） 二、选择题（只有一个正确答案，多选得零分。共30题，每题2分） 1、 在电导测量实验中, 应该采用的电源是： （ ） ①直流电源 ②交流电源 ③直流电源或交流电源 ④测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 2、 能证明科尔劳乌施经验式 ()1(c m m β-Λ=Λ∞)的理论是： （ ） ① 阿仑尼乌斯 (Arrhenius) 电离理论 ② 德拜－休克尔 (Debye-Huckel) 离子互吸理论 学院-------------------------------------- 班级---------------------------------- 姓名------------------------------------- 学号------------------------------------- -----------------------------------------装--------------------------订---------------------------------线--------------------------------------- 物理化学总复习 第一章 热力学第一定律 δWe= - p e d V d U =δQ +δW 基本要求 1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、内能与焓等。 2 掌握各种过程Q 、W 、U ?和H ?的计算。 3 掌握应用Hess 定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。 4 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。 内容提要 第二节 热力学基本概念 1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。 2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功 第三节 热力学第一定律 1热力学第一定律 2 热力学能 3 热力学第一定律的数学表达式 第四节 可逆过程与体积功 1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓 1焓的定义H=U+ pV 2恒容热效应和恒压热效应V Q U ＝? p Q H =Δ 第六节 热容 1 热容的定义。 2 定容热容与定压热容V C p C 第七节 热力学第一定律的应用 1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的C p 与V C 之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学 1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式 第九节 化学反应热效应的计算 1Hess 定律 2生成焓和燃烧焓 O m f H ? O m c H ? 3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 第二章 热力学第二定律 d 0Q S T δ-≥ 2221 ,,1112ln ln ln ln V m p m T V T p S nC nR nC nR T V T p ?=+=+ 基本要求 1理解热力学第二定律的建立过程，S 的引入及引入F 和G 的原因； 2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断； 3掌握?S 、?F 、?G 在各种变化过程中的计算； 变化过程 单纯状态函数变化 相变 化学变化 恒温过程恒压过程 恒容过程绝热过程 恒温恒压可逆相变 恒压过程 恒容过程 可逆过程 不可逆过程 4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算； 5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 内容提要 第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律 克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不 07电化学 一、单选择题 (1) 电解质溶液 1．下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： A ．0.1M KCl 水溶液 B ．0.001M HCl 水溶液 C ．0.001M KOH 水溶液 D ．0.001M KCl 水溶液 2．1摩尔电子的电量与下列哪一个相同 A ．安培秒 B ．库仑 C ．法拉第 D ．单位电荷 3．分别将CuSO 4、H 2SO 4、HCl 、NaCl 从0.1mol ·dm -3 降低到0.01mol ·dm -3 ，则Λm 变化最大的是： A ．CuSO 4 B ．H 2SO 4 C ．NaCl D ．HCl 4．下面那种阳离子的离子迁移率最大 A ．Be 2+ B ．.Mg 2+ C ．Na + D ．H + 5．不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： A ．离子迁移数 B ．难溶盐溶解度 C ．弱电解质电离度 D ．电解质溶液浓 6．用0.5法拉第的电量可以从CuSO 4溶液中沉淀出铜大约（原子量Cu 为64，S 为32，O 为16） A ．16克 B ．.32克 C ．48克 D ．64克 7．在界面移动法则定离子的迁移数的实验中,其实验结果的准确性主要取决于 A ．界面移动清晰程度 B ．外加电压大小 C ．正负离子的价数值相等 D ．正负离子运动数相同否 8．298K 时，0.1mol ·dm -3 NaCl 溶液的电阻率为93.6m ?Ω它的电导率为 A ．114.6--?Ωm B ．11936.0--?Ωm C ．1136.9--?Ωm D ．11011.0--?Ωm 9．摩尔电导率的定义中固定的因素有 A ．两个电级间的距离 B ．两个电极间的面积. C ．电解质的数量固定 D ．固定一个立方体溶液的体积 10．0.4000ml 水溶有2克无水BaCl 2，溶液的电导率为0.00585 S ·m -1 ，该溶液的摩尔电导率为 A ．127101--???mol m S B ．1261041.2--???mol m S (BaCl 2式量为208) C ． 1241041.2--???mol m S D ．1231041.2--???mol m S 11．科尔劳乌斯关于电解质溶液的摩尔电导率与其浓度关系的公式：)1(C m m β-Λ=Λ∞仅 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶 液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1 ≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ (Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ()K O H m 291 ,2∞=4.89×10-2 -12mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 2009-2010年第2学期考试试题 （A ）卷 课程名称 物理化学下册 任课教师签名 孙雯、向建敏等 出题教师签名 审题教师签名 考试方式 （闭 ）卷 适用专业 08制药、化工等 题号 一 二 三 四 五 总分 1 2 3 得分 评卷人 （注意：请将所有题目的答案均写在答题纸上。） 一、选择填空题（共34分，每空2分） 1、已知E (Ti |Ti)0.34V θ+=-,3E (Ti |Ti)0.72V θ+= 则 3E (Ti |Ti )θ++等于( ) A. 1.25V B. 2.5V C. 1.06V D. 0.53V 2、反应Zn(s)+H 2SO 4(aq)→ZnSO 4(aq)+H 2(p)在298 K 和p ?压力下，反 应的热力学函数变化值分别为?r H m (1)，?r S m (1)和Q 1；若将反应设计成可逆电池，在同温同压下，反应进度与上相同，这时各变化值分别为?r H m (2)，?r S m (2)和Q 2 。则其间关系为 （ ） A. B. C. D. 3、已知某反应速率常数的单位为dm 3·mol -1·s -1 , 则反应级数为( ) A ．零级 B.一级 C.二级 D.三级 4、对任意给定的反应1 2+→A B C 有（ ） A. B. 反应的级数 n=1.5 C. 反应的分子数为1.5 D. 5、利用反应垐?噲?13 2 A B C ??→合成物质B ，若提高温度对提高产物B 的产率有利，则表明活化能（ ） A. E 1最新傅献彩《物理化学》_(下册)_期末总复习
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