作业答案(简写本)

第10章 醇 酚 醚

1.解：

(3)3-环己烯-1-醇； (3)(3Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇；(4)1-苯基-1-丙醇； (8)8-羟基-2-萘磺酸 2.解：

(1)CH 3OH; (2) CH 2 CH CH 2 ; (3) CH 3CH 2CHCH 3

OH OH OH (4) (5) (6)

OH

O 2N OH

NO 2

NO 2

OCH 3

(7) C=C (8)H CH 3

CH 2OH H CH 3

CH 3

HO HO H H

3.解：

(1) CH 3CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 3; (2) ; (3)CH 2CH 2Cl OH O

H 3C

O

CH 3

(4) (CH 3)2C=CH 2; (5) (6)

CH=CHCHO CH 3

OOCCH 3(7) CH 3C CH 2; (8) (CH 3)2C=CH 2+CH 3OH CH 3

OH

OCH 3

4.

解：

(2)

--CH 3

CH 3

CH 2CH 3

OCH

6.解：(C)﹥(D)﹥(A)﹥(B)

7.解：一般认为是S N 1反应。

(1)反应速率由大到小有：对甲苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇。 (2)反应速率由大到小有：α-苯乙醇＞苄醇＞β-苯乙醇。 8.解：

(A) CH 3CCH 2CH 3 (B) CH 3CHCHCH 3 (C) CH 3CHCH 2CH 2OH

CH 3CH 3CH 3

OH

脱水反应从易到难的顺序为：A ＞B ＞C 。 9.解：（1）

CH 3CH=CH 2 CH 2CH=CH CH 2 CH CH 2 CH 2 CHCH CH 2 CH CH 2

Cl 2500℃

Cl 2,H 2O Cl OH Cl

Cl O OH OH

(2)CH CH CH

2=CH 2 CH 3CH 2Br

Lindlar 催化剂HBr CH CH CH CNa

Na

CH CCH 2CH 3

Lindlar 催化剂

2=CHCH 2CH CH 2 CHCH 2CH 3

CH 3CO 3H O

补充：合成：(R)-2-戊醇→(S)-2-戊醇

CH 3

HO H

C 3H 7CH 3

TsO H

C 3H 7

TsCl/吡啶

OH

-

CH 3H OH

C 3H 7(R)

(S)

第十一章 醛、酮和醌

1.解：(3)3-羟基-5-庚烯醛；(4)苯乙酮；(5)3-丁烯-2-酮；(6)2,4,4-三甲基-2-甲酰基环己酮。

2.解：

(3) C=N NH (4)CH 3CH 2CH=N OH

CH 3

CH 3CH 2

4.解：由易到难的顺序为：（4）＞（1）＞（3）＞（2）＞（5）。

5.解：（1）此题为合成题：

2CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2CH=CCHO CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OH

稀OH -H 2/Ni CH 2CH 3CH 2CH 3

(2) C 6H 5CH CHCHO; C 6H 5CH=CCHO;C 6H 5CH=CCH 2OH; (3) (CH 3)3CCH 2OH+HCOO -

OH

CH 3CH 3CH 3

（4）一步合成。产物为：

CH 3

CH 3CH 2

C=NOH

(5) (6) (7) CH 3CHO+CH 2CH 2

CH 3

CH 3

2OH OH OH OH

(8) ; ; (9) CH 3CH=CHCH 2CH 1CH 2OH ;(10) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH

CH

OMgBr

CH

(11) CH 3COOH + HOOCCH 2CH 2COOH ; (12) CH 2CH 2CH 2

COOH

6.解：

(1)

丙酮丙醇——

）

说明：第一步鉴别，除了用饱和NaHSO 3外，也可用2,4-

二硝基苯肼鉴别，但不可用金属Na 鉴别。鉴别丙醛和丙酮，也可以用Tollens 试剂或Fehling 试剂来鉴定。

戊醛

苯甲醛

2-戊酮

环戊酮

---）

（2）

7.解：

（1）将“乙炔”改为“丙烯”。

CH 2=CHCH CH

3CH 2CH 2Br HBr

H O

HC CH NaC CNa

Na CH 3CH 2CH 2C CCH 2CH 2CH 3

HgSO 4,H 2O

24

T.M.

2CH 3

3CH=CHCHO CH 3CH=CHCH CH 3CHCH 2CH 3

Zn-Hg,HCl HCl Cl （2）

（3）傅氏烷基化反应，产物往往异构化。而酰化反应则没有。

CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2COOH CH 3CH 2

[O]SOCl

2

2CH 2CH 3

2CH 3CCH CH 3C=CHCCH 3 CH 3C=CHCOOH

OH =

O

CH 3=

O

Cl 2/OH H CH 3(4)

最后一步卤仿反应。可以参考：张新位，胡德荣 ，3-甲基-2-丁烯酸合成方法的改进 ，首都师范大学学报（自然科学版），1996，17（4）：73-75 。

第十二章 羧酸及其衍生物

1.解：

(1)反-丁烯二酸（或：(E)-丁烯二酸）； (7)N,N-二甲基甲酰胺； (8)N-溴代丁二酰亚胺； (10)戊二酸酐。 2.解：

(1) COOH ; (3) CH=CHCOOH; (4) NHCOCH 3;

COOH

(6) (7) CH 2=CCOOCH 3 ; (8) C=C C C =

=O

O

O CH 3

HOOC

COOH

H H

3.解：

（1）CH 3CH 2CHClCOOH 酸性强。诱导效应与距离有关。Cl 为吸电子诱导效应，距离越近，影响越大。

（2）CH 2FCOOH 酸性强。

（3）HOCH 2COOH 酸性强。吸电子诱导效应：OH ＞CH=CH 2。

(4)

HO

COOH

HO

COOH

pKa 4.57 4.08

因此，间-羟基苯甲酸的酸性强。

(5)

O 2N

COOH

O 2N

COOH

pKa 3.42 3.49

因此，对硝基苯甲酸的酸性强。

（6） 对硝基苯甲酸的酸性强。 （7） CH 3COOH 的酸性强。 5.解：

COOCH 3COOH

COOCH 3COCl

COOCH 3COOC 6H 5

(1)

（2）(CH 3CO)2O ；CH 3CONHCH(CH 3)2。

(3)CH 3CHCH 3 ;Mg/纯醚;CO 2 ; (CH 3)2CHCOOMgBr;Br

(CH 3)2CHCOCl ;(CH 3)2CHCONH 2 ; (CH 3)2CHNH 2

说明：将第（4）小题的（4）去掉。

(5) (6) (7) CH 3CH=CHCOOH;(8) ; (9)

O OOCCH 3

COOH CONH 2NH 2

8.解： （3）（4）为填写反应条件题目：

(3) CH 3CH 2CH 2COOC 2H 5 CH 3CH 2CH 2CH 2OH Na/C 2H 5OH

(4) CH 3CH 2CH 2CONH CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2

①LiAlH 4②H 3O

9.解：CH 3CHCOOH Cl

第十三章 β-二羰基化合物

1.解： (2) HCCH 2COOC 2H 5 =

O

3.解：

CH 3CCH 2COOC 2H CH 3C-C-COOC 2H

3CCHCH 2CH 3

=

O (1)C 2H 5ONa (2)CH Cl (1)C 2H 5ONa (2)CH CH Br =

O CH 32H 5=

O

3

(1)

（4）有两种合成路线：

方法一：

=

CH 3CCH 2COOC 2H CH 3CCHCOOC 2H 5 CH 3CCH 2CH 2COOH

O

(1)C 2H 5ONa (2) CH 3COCH 2Cl

=

O 2COCH 3

=

O 酸式分解

方法二：

=

CH 3CCH 2COOC 2H CH 3CCHCOOC 2H CH 3CCH 2CH 2COOH O (1)C 2H 5ONa 2=

O CH 2COOEt

酮式分解=

O

推荐采用方法二。原因是方法一中的酮在强碱条件下，发生副反应。 4.解：

CH 2COOC 2H

COOC 2H ①C 2H 5ONa

②CH Br

①C 2H 5ONa ②CH I

CH 33

COOC 2H COOC 2H C

3CHCOOH

CH 3

(1) CH 2(COOC

2H 5

)2 CH 2CH(COOC 2H 5)2(1) C 2H 5ONa (2) BrCH CH Br CH 2Br

2H COOC 2H (2)

第十四章 有机含氮化合物

1.解： (3) N,N-二甲基对硝基苯胺；(4) 苄胺； (7)二甲基二乙基氢氧化铵；

2.解：(4) (CH 3CH 2)4NOH -

+

(5) (CH 3CH 2)2N(CH 3)2I

-;+

3.解：碱性由强到若有：

(1)氨、苯胺、二苯胺、对硝基二苯胺；(2) 对甲苯胺、

苯胺、对硝基苯胺

(3)三甲胺、对甲氧基苯胺、三苯胺；(4)

氢氧化四甲胺、乙胺、三乙胺、乙酰胺（水溶液中）。 4.解：

(1)白色沉淀

白色沉淀紫色(a)苯胺(b)苯酚(c)(d)环己醇

-）(CO 2)

（也可以采用NaOH 溶液从是否溶解来鉴别苯甲酸和环己醇） 5.解：

COOH

(2)

(3)

NH 2(CH 3CO)2O

NHCOCH 3

HNO 3H SO NHCOCH NO 2

8.解：（

1）

H 2SO 4

NH 2

NH +

+

2

发烟HNO 3，H 2SO 4

NO 2

2

Fe,HCl

CN

CN

(2)

（3）此题改为“从甲苯合成3,5-二溴甲苯”。

CH 3

NH 2Fe,HCl

Br 2

CH 3

Br

Br