DynEd相关资料介绍

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多媒体语言解决方案

1、DynEd的背景

DynEd公司的创始人Lance Knowles是世界多媒体语言教学领域的领袖,他拥有25年语言教学和教师培训经验,所以他特别了解英语教学的特点与困难。

1987年,DynEd公司总部在美国旧金山硅谷创立,组织牛津和斯坦福大学语言专家开发出了全球第一套在线英语培训课程, 并且不断完善,成为目前世界上最先进的英语学习解决方案。DynEd自问世以来,风靡全球45个国家,以其显著的学习效果树立了在全球英语培训行业的翘楚地位。

DynEd在全球拥有庞大客户群,人们所熟知的有:IBM、MOTOROLA、NEC、SONY、SIEMENS、富士通、三星电子、法国航空、中国惠普、拜耳中国、强生中国、米其林轮胎、北京财政部、中国银行、中国网通。

DynEd英语教材获得全世界最高教育奖的最佳小学英语教材、最佳中学英语教材、最佳大学英语教材、最佳大学以上英语教材。清华大学、复旦大学、北京大学、首都师范大学、北京外国语学院、上海外国语学院、香港大学先后引进了DynEd多媒体英语教材。首都对外经济贸易大学的学生联合写信,要求不上大学英语的教材,改上DynEd英语教材。

2、DynEd所获奖项

3、北京大学光华管理学院案例

为了使MBA 的英语教学适应对人才培养的要求,北大光华管理学院早在1999 年底就决定从国外引入多媒体课件,建立多媒体语言教室,采用多媒体辅助英语教学,着重训练学生用英语进行交流的技能。

最初光华管理学院采用的是一套澳大利亚课程软件,自2000 年3 月起,经过一年多的教学实践、与国内外多种课件对比,通过实地考察和培训,于2001年9月决定改用美国Dyned International教育软件公司研制和发行的英语课程软件DynEd 中的商务英语教学系列课程(Business English Advantage Program)。至今已有三年,六个学期。北大光华管理学院商务英语教学组的负责人方薇教授及全组老师经过认真的分析比较,认为DynEd 课程体系无论是从语言学习的理论依据,教学内容的逻辑安排、教师管理系统的周密设计,还是从商务英语培训的实用性上,都有较强的优势。2001 年9 月至12 月MBA 60 名学员首批试用该课件。在课程结束后大多数学员反映强烈,在课程评估中给予很高的评价。在短

短的10 周中,他们的听说能力有了显著的提高,不少同学要求继续提供课程。

由于该课程的成功,光华管理学院决定在第二学期继续使用DynEd, 而不再使用原来的课件了。并且将更多的学员班分派给该教学组,课程也由原来的选修课改为必修课。

到目前为止,参加过培训的MBA 学生人数已近1000 人。学生们普遍兴趣浓厚,课堂气氛积极活跃,使用英语进行交流的意识提高了,语言的恰当性,准确性,流利程度,以及发音等方面都有了明显的提高,普遍增强了学习英语的兴趣和信心。

能够取得这样的成绩,归因于学员和教师的共同努力和配合,也是由于这一课件科学的设计。此过程中,参与授课的教师根据DynEd 教师用书的指导,逐渐形成了一套以多媒体课程辅助课堂口语活动的教学模式, 并开发了相应的教学材料。教学活动更规范,更高效,也更便于管理了。

1.由语言科学家、脑科学家、IT专家、教育学家、思维专家集体智慧的结晶。

2.与斯坦福大学、波士顿大学、BBC、牛津出版社强强联合开发。

3.课件可装回家,不会中断学习,且学习记录全部在管理系统内。

4.每门课程都配有标准的学员学习指导和教师教学指导,可以随时在线阅读和打印,24小时如良师益友一般陪伴。

4、DynEd的领先技术

1)人机对话技术

乐美汇国际少儿英语多媒体课程提供优秀的语音识别、人机对话技术,与其他具有人机对话功能的多媒体软件相比,语音识别精准而高效。

2)准智能调节功能

根据学生上机练习的熟练程度、回答问题的正确率等因素,自动判断学生掌握知识点的程度,通过对单词量进行增减,或对语法句型进行相应的变换,从而为不同水准级学生在同一课程学习中提供难易程度不同的课程。

3)教师后台监控系统

该系统基于人工智能系统,对学生的学习的频率、时间和内容,有详细准确的记录,并使用专家知识资源评判每个学生学习质量,给予即时的评估及建议,方便教师随时随地个性化跟踪指导。

4)完整的测试系统

DynED提供了最标准、最智能的英语测评系统,分为:入学测评、阶段测评、结业测评。

入学测评:分为青少儿测评和成人测评两大类,每大类又分为初级和高级两个部分,通过初级测评的学员继续进入高级测评。测评难度由浅入深,测评总时间及最终难度根据学员水平智能调节。如初学者或初级水平的人测试的内容是基本的听力、理解与基本的语法。中级水平以上的人继续测试综合分析能力。测评水平较高的学员由教师进行补充口语测评,对口语表达能力进行综合评定。根据入学测评成绩为每个学员设计个性化课程。(截图)

阶段测评:每单元的课程都配置了相对应的单元测试,主要针对该单元所学内容,每位学习者必须在每个单元测试时达到80%以上的正确率,才能进入下一个单元的学习。(截图)

结业测评:对学员总体进步性测评,与入学时进行比较,合格方可结业。

面授课

1、每周课时

2小时多媒体课+1小时中教课+1小时外教课+天天选修课

2、完整的教材体系

DynED经过近20年来不断完善,已型成了一套完整的包含17门主辅课程的教材体系,适用于所有4岁以上不同年龄层、不同英语基础的人士。

3、主学课程介绍:(点击链接)

Let’s Go(4-12)

First English(10-17)

English For Success(10-17)

New Dynamic English(18岁以上)Dynamic Business English(18岁以上)

Let’s Go Series 课程对应考试级别

Level 1里是24个英语字母的发音。Level2到level6有元音加辅音的发音规则,涵盖所有英语发音中的规律,这样您可以运用这种规则技巧性的记忆更多的单词,掌握更多的词汇。

个性化服务

1、个性化小班教学

严格的分班制度,只有口语水平相当的学生才会一起组班,4人即可开课,每班不超过8人。

2、个性化时间地点

多媒体课程可装回家,随时随地24小时学习;面授课循环开班,学员可根据空闲时间灵活选择;更有VIP课程,可根据学员要求个性化设计教材、上课时间、地点。

3、个性化课程

标准的入学分级测评,保证每个学员找到最适合自己的起点;

水准级自动调节系统,保证学员即使反复学习同一课程也会每次有所不同,不觉枯燥。

教师后台监控系统,保证每位学员都受到教师的个性化辅导。

4、个性化价位

丰富的课程搭配方式,高、中、低档套餐自由选择。既可根据您的要求量身订做一对一VIP课程,又有精品小班教学,严保教学质量。

学员心声:

Ella 女8岁上海道小学二年级

入学时间:2010年6月6日学习时间:4年

Ella虽然家住河西柳林中铁十八局,但父母从不间断的送她来乐美汇学习英语。起初爸爸妈妈对乐美汇进行了多次考核,非常认同乐美汇“以英语交流技能培养为导向的学习方式”当初只是抱着尝试的态度,给Ella交了半年的学费。不到一个月的学习时间,父母惊奇的

发现孩子的英语水平有了大幅提升,从之前不敢开口说英语,到现在很自信的用英语去表达一些事物,而且Ella对英语非常有兴趣。因此Ella也成为乐美汇第一个直接续报4年的学员。

Vinson 男3岁市委机关幼儿园小小班

入学时间:2010年5月7日学习时间:2年

Vinson的父母给Vinson报名学习的初衷只是想让孩子的个性更开朗些,能够和不同的小朋友多接触。在乐美汇一段时间之后,英语零基础的Vinson在乐美汇的学习氛围下却耳濡目染的建立起初步的英文思维模式,他能用完整的句子回答老师提问,记单词也有方法,不是死记硬背,而是边听边唱边表演。Vinson虽然是年纪最小的,可是学的非常好。妈妈非常激动:“当时给孩子报名时,只是想锻炼一下孩子,没想到会有这么好的效果,我希望他能一直学下去。”Vinson的学习合同从半年直接续报成两年,并且把他的小表兄(三岁半)也介绍到了乐美汇来学习。

母语学习法

婴儿学习母语从听开始,然后是说,然后才是读和写。

乐美汇国际少儿英语母语学习法强调:

英语学习,首先从听开始。利用多媒体课程的优势,在丰富、真实、动态、纯正的英文视听环境中预习学习内容,避免形成文字依赖。此为信息输入阶段。

然后,在小班面授课中着重练习说。教师事先通过多媒体后台监控系统了解每位学员的学习数据,然后严密设计教学活动,帮助学生完成一个个口头交流任务,在任务中巩固、扩展、活化多媒体课所学语言知识。此为信息输出阶段。

最后,学员在课后通过多媒体课程和练习册进行反复练习,并进行读、写技能的扩展。此为短时记忆转化为长时记忆阶段。

听、说、读、写环环相扣,四项技能互相促进、循序渐进。

有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应

实验九有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应 实验目的: (1)学习有机化合物结构与其紫外光谱之间的关系; (2)了解不同极性溶剂对有机化合物紫外吸收带位置、形状及强度的影响。 (3)学习紫外—可见分光光度计的使用方法 实验原理: 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种,即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。跃迁类型有:σ→σ*,n→σ* ,n→π*,π→π* 四种。在以上几种跃迁中,只有π-π*和n-π*两种跃迁的能量小,相应波长出现在近紫外区甚至可见光区,且对光的吸收强烈,是我们研究的重点。 影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因和外因两个方面。 内因是指有机物的结构,主要是共轭体系的电子结构。随着共轭体系增大,吸收带向长波方向移动(称作红移),吸收强度增大。紫外光谱中含有π键的不饱和基团称为生色团,如有C=C、C=O、NO2、苯环等。含有生色团的化合物通常在紫外或可见光区域产生吸收带;含有杂原子的饱和基团称为助色团,如OH、NH2、OR、Cl等。助色团本身在紫外及可见光区域不产生吸收带,但当其与生色团相连时,因形成n→π*共轭而使生色团的吸收带红移,吸收强度也有所增加。 影响有机化合物紫外吸收光谱的外因是指测定条件,如溶剂效应等。所谓溶剂效应是指受溶剂的极性或酸碱性的影响,使溶质吸收峰的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶质分子间可能形成氢键,或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强,从而引起溶质分子能级的变化,使吸收带发生迁移。例如异丙叉丙酮的溶剂的溶剂效应如表1所示。随着溶剂极性的增加K带红移,而R带向短波方向移动(称作蓝移或紫移)。这是因为在极性溶剂中π→π * 跃迁所需能量减小,吸收波长红移(向长波长方向移动)如图(a)所示;而n→π * 跃迁所需能量增大,吸收波长蓝移(向短波长方向移动),溶 剂效应示意图如(b)所示。 图1 电子跃迁类型 σ π * σ * n π?

溶剂概述和溶剂效应

溶剂概述和溶剂效应 摘要:对化学反应中溶剂的种类和作用做概述,以及溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁波谱和液相色谱中的作用。 关键词:溶剂溶剂效应吸收光谱液相色谱 1,溶剂 1.1溶剂的定义 溶剂是一种可以溶化固体,液体或气体溶质的液体,继而成为溶液,最常用的溶剂是水。 1.2溶剂的分类 溶剂按化学组成分为有机溶剂和无机溶剂 有机溶剂是一大类在生活和生产中广泛应用的有机化合物,分子量不大,常温下呈液态。有机溶剂包括多类物质,如链烷烃、烯烃、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烃、氢化烃、萜烯烃、卤代烃、杂环化物、含氮化合物及含硫化合物等等,多数对人体有一定毒性。(本文主要概述有机溶剂在化学反应以及波谱中的应用) 2,溶剂效应 2.1溶剂效应的定义 溶剂效应是指溶剂对于反应速率,平衡甚至反应机理的影响。溶剂对化学反应速率常数 的影响依赖于溶剂化反应分子和相应溶剂化过渡态的相对稳定性。 2.2溶剂效应在紫外,荧光,红外,核磁中的应用 2.2.1溶剂效应在紫外吸收光谱中的应用[5] 有机化合物紫外吸收光谱的吸收带波长和吸收强度,与所采用的溶剂有密切关系。通常,溶 剂的极性可以引起谱带形状的变化。一般在气态或者非极性溶剂(如正己烷)中,尚能观察 到振动跃迁的精细结构。但是改为极性溶剂后,由于溶剂与溶质分子的相互作用增强,使谱 带的精细结构变得模糊,以至完全消失成为平滑的吸收谱带。这一现象称为溶剂效应。例如, 苯酚在正庚烷溶液中显示振动跃迁的精细结构,而在乙醇溶液中,苯酚的吸收带几乎变得平 滑的曲线,如图所示

2.2.1.1溶剂极性对n→π*跃迁谱带的影响[2] n→π*跃迁的吸收谱带随溶剂的极性的增大而向蓝移。一般来说,从以环己烷为溶剂改为以乙醇为溶剂,会使该谱带蓝移7nm:如改为以极性更大的水为溶剂,则将蓝移8nm。增大溶剂的极性会使n→π*跃迁吸收谱带蓝移的原因如下: 会发生n→π*跃迁的分子,都含有非键电子。例如C=O在基态时碳氧键极化成Cδ+=Oδ-,当n电子跃迁到π*分子轨道时,氧的电子转移到碳上,使得羰基的激发态的极性减小,即Cδ+=Oδ-(基态)→C=O (激发态)。所以,与极性溶剂的偶极偶极相互作用强度基态大于激发态。被极性溶剂稳定而下降的能量也是基态大于激发态。跃迁能量增加而发生吸收峰蓝移,如图2所示;溶剂对n→π*跃迁的另一个影响是形成氢键,例如羰基与极性溶剂发生氢键缔合的作用程度,极性强的基态大于极性弱的激发态,致使基态的能级的能量下降较大,而激发态能级的能量下降较小,使吸收峰蓝移。 2.2.1.2溶剂极性对π→π*跃迁谱带的影响[2] π→π*跃迁的吸收谱带随溶剂极性的增大而向红移。一般来说,从以环烷烃为溶剂改为以乙醇为溶剂,会使该谱带红移10 20nm.增大溶剂的极性引起π→π*跃迁的吸收谱带红移的原因如下。大多数会发生π→π*跃迁的分子,其激发态的极性总是比基态的极性大,因而激发态与极性溶剂之间发生相互作用从而降低其能量的强度,要比极性小的基态与极性溶剂发生作用降低的能量大。也就是说,在极性溶剂的作用下,基态与激发态之间的能量差别变小了,因而要实现这一跃迁所需要的能量相应地小了,故引起吸收峰红移,2图可以加以说明。

溶剂效应图解

溶剂效应图解 图解很好! 其实是样品,样品溶剂,流动相和固定相综合作用的关系.当样品在样品溶剂中的相对溶解度大于在流动相时(可以理解为样品溶剂的洗脱能力大于流动相),样品就更喜欢在样品溶剂中,并很想随之流动.但同时与固定相的强作用只能使之形成追赶样品溶剂的效果.最终导致前延峰或裂峰的出现.(如图2:高溶解性溶剂).但当样品与固定相作用很弱时,大部分样品可能会赶上样品溶剂,但又由于与固定相的弱作用,导致其不可能与样品溶剂同时流出,最终导致拖尾峰的出现. 这也就是为什么在一般反相色谱中要用低有机相(比流动相低)溶解样品的原因!其效果就如图1:低溶解性溶剂 样品溶剂效应 很多因素可以导致峰形变差。样品溶液的组成与进样体积很可能就是导致此种现象的原因。 问题 色谱图上较早洗脱的峰扭曲变形或者开叉,与此同时较晚洗脱的峰则较为尖锐与对称,这些现象显示一个比较特殊的起因――样品溶液的溶剂很可能强于流动相。此种强溶剂效应的例子在图10-1A中可见。此处的样品溶液的溶剂是100%乙腈(100%的强溶剂),而流

动相的组成则较弱,18%的乙腈与72%的水。第一个峰是开叉的,并且与第二个峰相比,明显地变宽了。当样品溶液的溶剂变成流动相时,所有的峰形都改善了,且变得尖锐。见图10-1B。 解释 当样品进样时,有可能出现峰展宽,最佳的样品溶液组成和体积将会保持在10%甚至更低,在这个例子里,当样品溶剂与流动相溶剂强度不同时,换句话来说,也就是样品未用流动相溶解,因此,有些样品分子溶解在强溶剂(100%ACE),并随强溶剂流过柱子,而有些则溶解在流动相中,从而导致峰分叉. 当样品与流动相强度相差较小,进样影响也会小,第一个峰可能会宽于第二个峰,而当这种展宽导致必要的分离度降低时,这样情况应引起注意,在图10-2A中, 使用一根短柱,和5UL进样,这与最佳进样体积4UL相近,用了极性更强的溶剂导致分离度明显的降低,从2.1降到1.5(如图10-2B),分离度为2 或更大是评估一个完善方法的一个必要参数,也是每天方法的验证参数,1.5只是一个基本的分离度,任何一个方法或一根柱子都必需满足这个条件,当进样为一倍时,也就是10UL时,分离度更一步降低,此方法就不行了 尽量用流动相去溶解样品,如果样品在流动相中溶解性差不得不用强溶剂溶解,那就尽量减少进样量。

HPLC溶剂效应

样品溶剂效应 很多因素可以导致峰形变差。样品溶液的组成与进样体积很可能就是导致此种现象的原因。 问题 色谱图上较早洗脱的峰扭曲变形或者开叉,与此同时较晚洗脱的峰则较为尖锐与对称,这些现象显示一个比较特殊的起因――样品溶液的溶剂很可能强于流动相。此种强溶剂效应的例子在图10-1A中可见。此处的样品溶液的溶剂是100%乙腈(100%的强溶剂),而流动相的组成则较弱,18%的乙腈与72%的水。第一个峰是开叉的,并且与第二个峰相比,明显地变宽了。当样品溶液的溶剂变成流动相时,所有的峰形都改善了,且变得尖锐。见图10-1B。 解释 当样品进样时,有可能出现峰展宽,最佳的样品溶液组成和体积将会保持在10%甚至更低,在这个例子里,当样品溶剂与流动相溶剂强度不同时,换句话来说,也就是样品未用流动相溶解,因此,有些样品分子溶解在强溶剂(100%ACE),并随强溶剂流过柱子,而有些则溶解在流动相中,从而导致峰分叉. 当样品与流动相强度相差较小,进样影响也会小,第一个峰可能会宽于第二个峰,而当这种展宽导致必要的分离度降低时,这样情况应引起注意,在图10-2A中,使用一根短柱,和5UL进样,这与最佳进样体积4UL相近,用了极性更强的溶剂导致分离度明显的降低,从2.1降到1.5(如图10-2B),分离度为2或更大是评估一个完善方法的一个必要参数,也是每天方法的验证参数,1.5只是一个基本的分离度,任何一个方法或一根柱子都必需满足这个条件,当进样为一倍时,也就是10UL时,分离度更一步降低,此方法就不行了

溶剂峰

未用流动相溶解的样品

溶剂峰还是会有点的。 流动相也出峰的,基线就是稳定流速下的流动相通过检测池的吸收度,即流动相中各物质的混合吸收度。理论上来说,只要进入检测池中的物质浓度发生变化,吸收即会发生变化。因此当你进样时,由于单位时间通过检测池的流动相的量发生了变化,那么相应的吸收度也会发生变化,因此在你的色谱图中的表征就是出峰了。这也就是通常液相色谱中的死保留时间或死体积的表征。当然,该吸收峰的大小,时间应该与你所用的流动相组分,柱填料,检测波长相关。使用低波长检测条件时这种现象尤其明显。特别需要注意的是水是有吸收的,特别是非超纯水,通常表现为一个倒峰。 进样后的管路与与进样前平衡的管路是有一段分开的,而在这一段里的流动相成份与其他相比相对封闭,只在进样后流入系统,其成份就会与管路其他部分有偏差,成分的偏差就会造成有吸收差异,并且进样后还加入了样品里的溶剂,(溶剂相比于样品出峰很早),就有了溶剂峰,这个溶剂峰不仅包括了样品溶剂还有原先管路里溶剂。 流动相和稀释剂选择的时候一般就要求使用在检测波长没有响应或响应很低的试剂,比如使用UV检测器的时候一般是乙腈/甲醇;操作中空白进的就是稀释剂,本身不会出峰的; 不过只要进样就会有系统峰出现,和使用什么溶剂没有什么关系;出峰时间很早,基本上不会有更早的峰了(死时间); 只要是梯度,一般在梯度回到起始比例平衡系统的时候也会有系统峰;任何物质都不应该在这之后出峰;

溶剂效应

溶剂效应 百科名片 溶剂效应图解 溶剂效应是溶剂对于反应速率、平衡甚至反应机理的影响,绝大多数在溶剂中发生的有机化学反应中,溶剂的性质不仅对反应速率而且对反应平衡都是非常重要的。溶剂可分极性溶剂和非极性溶剂,极性溶剂又可分为质子溶剂和非质子偶极溶剂。溶剂效应对反应速度常数的影响依赖于溶剂化反应物分子和相应溶剂化过渡态的相对稳定性。 目录 Solvent Effect 考虑溶剂效应,可以采用三种策略: IPCM SCIPCM CPCM或COSMO IEFPCM 液相色谱中的溶剂效应 Solvent Effect 考虑溶剂效应,可以采用三种策略: IPCM SCIPCM CPCM或COSMO IEFPCM 液相色谱中的溶剂效应 Solvent Effect

对于等级性过滤态和自由基过滤态反应,溶剂效应较小;对于偶极过渡态反应,溶剂效应较大,例如非质子偶极溶剂的特点是正端藏于分子内部,负端露于分子外部,负端可以与正离子起作用,而正端却不能与负离子起作用,因此,在非质子溶剂中,用负离子作为试剂时,由于它不被溶剂分子包围,可以很容易地进行反应,成为加快反应速度的重要手段。 溶剂效应对反应的影响的关注历史悠久。不同的溶剂可以影响反应速率,甚至改变反应进程和机理,得到不同的产物。溶剂对反应速率的影响十分复杂,包括反应介质中的离解作用、传能和传质、介电效应等物理作用,)和化学作用,溶剂参与催化、或者直接参与反应(有人不赞成将溶剂参与反应称作溶剂效应)。 通常我们对溶剂效应的静态模拟,关心的是溶剂效应的两个方面:一是溶剂分子反应中心有键的作用,包括配位键和氢键等,这种作用属于短程作用,另一个是极性溶剂的偶极距和溶质分子偶极距之间的静电相互作用,这个属于远程作用,当然溶剂和溶质之间的色散力作用也是重要的远程作用,特别是对于非极性溶剂而言,但是色散力的描述是量子化学模拟的一个难题。 考虑溶剂效应,可以采用三种策略: 1. 对于短程作用十分重要的体系,我们采用microsolvation model,或者称为explicit Solvation model。直接考虑溶剂分子和反应中心的作用。 2. 对于没有短程作用的体系,我们直接用虚拟溶剂模型(Implicit Solvation Model)来模拟远程作用。这种虚拟溶剂模型通常是把溶剂效应看成是溶质分子分布在具有均一性质的连续介质(Continuum)当中,也称为反应场(Reaction Field)。 3. 短程作用的microsolvation model和远程作用的连续介质(Continuum)模型结合起来的方法渐渐为人们所青睐。这种方法得到的结果更为可靠,因为它综合考虑的溶剂的短程作用和

高斯09 溶剂效应论坛讨论

Gaussian 09计算溶剂化能量 使用scrf=(solvent=toluene,cpcm)命令在G09下计算溶剂化能量(使用气态优化的结构)!但是由于与使用G03时输出文件不一样(没有Total free energy in solution这一项)!请教使用G09怎么计算溶剂化能量? 那就直接用文件结束时给出的能量好了。方便的话,也可以把output放box上让大家帮忙分析下。 做一个包含溶剂的频率计算,总自由能就自动加上了溶剂效应修正。 用smd模型来计算:scrf=(solvent=toluene,smd),不需要指定半径。 单点算出来的能量E加上气态计算的自由能修正,结果比较合理。 不过我一般使用G09得到气态优化结构,然后用G03计算溶剂效应。 用smd模型来计算:scrf=(solvent=toluene,smd),不需要指定半径。 单点算出来的能量E加上气态计算的自由能 ... caipingl 发表于2010-11-17 12:21 https://www.360docs.net/doc/f66072389.html,/bbs/images/common/back.gif 那你这种情况发文章时怎么说呢?03和09的溶剂化计算相差还是很大的! 请问你是如何算溶剂化能的,对应高斯输出文件的哪项? 回复5# hgp2006 G03和G09的参考文献都写上,溶剂化效应说明部分指出采用G03计算就可以吧。 我对比过一些G03和G09优化结果,差别很小。我想这样做应该是合理的吧。相对于某些体系,G09的SMD模型会得到比较奇怪的结果。 个人感觉G09不如G03,有时有些体系用G09优化就会出错,而G03就能正常运行,而且IRC计算时也经常会出错。感觉还是G03用起来得心应手。

有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应

有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂效应姓名:杨力生班级:化学生物学2012级1班学号:20122994 摘要:本实验通过测定比较丙酮、苯酚在正己烷、甲醇溶剂中紫外吸收光谱的绘测,观察分子结构以及溶剂效应对有机化合物紫外吸收光谱的影响。了解不同极性溶剂对有机化合物紫外吸收带位置、形状及强度的影响,学习紫外—可见分光光度计的使用方法。 关键词:丙酮,苯酚,甲醇,正己烷,紫外吸收 Abstract: By comparing the UV absorption spectra paint of the acetone, phenol, n-hexane, methanol solvent, we observed molecular structure and the solvent effect on the absorption spectra of organic UV. We have understanded the impact of different polarity solvent absorption band position, shape and intensity of organic UV, learned UV - visible spectrophotometer usage. Key words: acetone, phenol, methyl alcohol, n-hexane, ultraviolet absorption 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种,即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。跃迁类型有:σ→σ*,n→σ* ,n→π*,π→π* 四种。在以上几种跃迁中,只有π-π*和n-π*两种跃迁的能量小,相应波长出现在近紫外区甚至可见光区,且对光的吸收强烈,是我们研究的重点。 影响有机化合物紫外吸收光谱的因素有内因和外因两个方面: 内因是指有机物的结构,主要是共轭体系的电子结构。随着共轭体系增大,吸收带向长波方向移动(称作红移),吸收强度增大。紫外光谱中含有π键的不饱和基团称为生色团,如有C=C、C=O、NO2、苯环等。含有生色团的化合物通常在紫外或可见光区域产生吸收带;含有杂原子的饱和基团称为助色团,如OH、NH2、OR、Cl等。助色团本身在紫外及可见光区域不产生吸收带,但当其与生色团相连时,因形成n→π*共轭而使生色团的吸收带红移,吸收强度也有所增加。 影响有机化合物紫外吸收光谱的外因是指测定条件,如溶剂效应等。所谓溶剂效应是指受溶剂的极性或酸碱性的影响,使溶质吸收峰的波长、强度以及形状发生不同程度的变化。这是因为溶剂分子和溶质分子间可能形成氢键,或极性溶剂分子的偶极使溶质分子的极性增强,从而引起溶质分子能级的变化,使吸收带发生迁移。例如异丙叉丙酮的溶剂的溶剂效应如表1所示。随着溶剂极性的增加K带红移,而R带向短波方向移动(称作蓝移或紫移)。这是因为在极性溶剂中

PCM溶剂效应原理及计算实例

PCM溶剂效应原理及计算实例(一) 一,处理溶剂效应的理论模型 从实验角度而言,溶剂效应主要体现在两个方面,一是溶剂分子与溶质的络合或者氢键等分子间弱相互作用(有时称为“短程”作用),二是极性溶剂通过静电作用对溶质分子电荷分布的影响(“远程”作用)。 对于第一种“短程”作用的理论计算,往往需要运用“真实溶剂模型”(Explicit Solvation Model),即考虑多个溶剂分子与溶质的相互作用,因为这种作用经常由很多不同构型的弱相互作用络合体贡献而得,这种模型的具体应用往往需要结合了蒙特卡罗或分子动力学等方法。对于第二种“远程”作用,通常需要采用“虚拟溶剂模型”(Implicit Solvation Model)来计算。现在比较流行的处理方法是引用“反应场”(Reaction Field)的概念,把溶剂效应看成是溶质分子分布在具有均一性质的连续介质(Continuum)当中。而这种连续介质模型又包含很多分支,PCM (极化连续介质模型,Polari zed Continuum Model)就是最常用的分支之一。其他一些常用的连续介质模型还包括Onsager, COSMO, S Mx(x=1-5)等等。 二,PCM模型的历史 PCM 模型最早由意大利比萨大学的Tomasi教授于1981年提出,后来又发展出诸多改进版本。我们先来介绍最初版本的PCM(注:Gaussian 9 8软件中的关键字SCRF=PCM即采用该最初版本的PCM)。 三,PCM溶剂化自由能的构成 PCM 模型将溶液中的自由能分为三部分的贡献。 首先,在溶剂分子中建立一个容纳溶质分子的空穴(cavity)会导致体系能量升高。这部分的能量称为cavity formation energy(比较老的文献中常简称为cavitation energy),这个能量永远是正值(能量升高)。其次,将溶质分子放入空穴中后,溶质和溶剂的作用,包括范德华力的作用和一些比较弱的排斥作用(不包括静电排斥)。这部分能量称为分散-排斥能(dispersion-repulsion energy),一般为负值(能量降低)。前两项的能量与空穴表面积接近成正比关系,在PCM模型中,这两项能量由表面积结合一些与原子特性相关的半经验参数计算而得。 溶质分子的非均匀电荷分布会通过静电作用使连续介质(溶剂)产生极化,而溶剂的极化作用反过来又会影响到溶质分子的电荷分布。这种通过静电的相互作用最终效果是使体系能量降低,这种作用贡献的能量称为静电能(electrostatic energy)。 四,创建空穴(Cavity) PCM模型的空穴可以由多种方法构建而成,Gaussian 03默认采用的UA0(United Atom)空穴由以重原子(即非氢原子)为中心的多个球体组成。每个球体的半径由原子类别,成键方式,氢原子成键数目以及分子总电荷数决定,再乘以一个与溶剂性质相关的系数(例如水为1.2,THF为1.4)。为了使球体接触位置的表面更光滑,还将添加一些不以重原子为中心的球体。 对某氢原子不同其他原子成键的结构,例如质子转移反应的过渡态,UA0模型将无法构建空穴。此时可以使用Gaussian 03的SPHEREONH=N 关键字在该氢原子中心处添加球体,N为输入文件中该原子在原子列表中的序数。 Gaussian支持的其他空穴构建方法还包括UAHF(Gaussian 98默认,原子半径由HF/6-31g(d)计算优化而得),UFF,PAULING,BONDI等。Gaussian手册中还有很多参数可以控制构建空穴的细节例如光滑度等等,但空穴的选择对计算结果影响很大,要修改这些参数时要慎重。

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