测定化学需氧量(COD)的影响因素及消除方法
测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法
１．水中还原性物质的干扰及消除方法
水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。因此，必须消除。
1．1 CI-的干扰及消除
1．1．1 CI-的干扰
在众多干扰因素中，Cl?是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl?的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1?+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高。
1．1．2 Cl-的消除
1．1．2．1 HgSO4掩蔽法
加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。
1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法
方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-= AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。
方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2 h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。反应原理：
Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。
2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2 AgCl↓+Cr207-这一过程主要是释放Cr2072-．，因为AgCI的溶度积为1.8×10-10比Ag2Cr207的溶度积2.0×10-7小，所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl-的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。
1．1．2．3稀释法
可以通过稀释样品的方法，消除Cl-的干扰。此法适用于高COD值(COD>300 mg／L)，高Cl-
浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)水样分析。但对COD较低的水样，如低于100 mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。
1．1．2．4固体硝酸银加入法
对于低COD值(COD<100 mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的SO42-离子结合形成AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3之前首先要测定水样中Cl-浓度，进而确定所需要AgNO3的量。1．1．2．5吸收法
吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除Cl-对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。对于Cl-浓度较高的水样，也可先测定Cl-浓度，再通过计算其COD加以扣除，或用标准曲线校正，此法避免了汞盐的污染。
1．1．2．6银柱法
银柱法原理是利用Ag+与Cl-生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用AgNO3溶液浸泡，其中的H+用Ag+置换，当Cl-经过该树脂时，便与柱中的Ag-结合生成AgCI，从而将Cl-固定，滤液以m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的HgSO4掩蔽Cl-，然后测定。
1．1．2．7其他方法
有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl-干扰的简单方法，对低COD值，高Cl-浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞的二次污染。
Vaidga提出了一种把Cl-转化为HCI，用铋吸附剂吸附HCI，从而消除Cl-干扰的无汞密封COD值测定法.
艾仕云等报导了用光催化氧化体系测定COD可有效抑制Cl-的干扰，且不存在汞的污染。但共存的金属离子容易产生干扰，可用EDTA加以消除。
笔者认为：在上述诸多方法中，各有其特点，其中以银柱法消除Cl-的干扰效果更加明显，结果更加准确。因为这是一种双重消除法，会使Cl-的消除更加彻底。
1．2 NO2-干扰的消除
N02-干扰主要是消耗K-2Cr2O7的量，使测定结果偏高。可通过加入H2NSO3H来消除。其原理为：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。
1．3 Fe2+和S2-干扰的消除
在测定含有Fe2+，S2-等干扰离子的水样COD时，可预先测定其原始浓度，然后在假定其
定量氧化的基础上，通过计算从COD中扣除Fe2+，S2-所消耗氧的量。如将Fe2+氧化成Fe3+，氧化1 mg Fe2+需氧0．143mg。氧化1 mg S2-成SO42-需氧2 mg。按此方法计算溶液中Fe2+，S2-所消耗氧的量，并从所测COD值中扣除，得到实际水样的COD值。在重铬酸钾氧化体系中，亚硫酸盐，硫代硫酸盐的氧化产物与S2-的氧化产物相同，都是硫酸盐，二者的需氧量也可按此法计算。当然这种方法理论上是合理的，但实际上是很难做到准确。因为这些离子都容易被空气所氧化。于是有人提出在测定水样前，首先向水样中通入空气，使水样中的Fe2+和S2-分别氧化成Fe3+和S沉淀除去。
1．4 NH3或NH4-干扰的消除
NH3或NH4-的存在也会影响COD的测定结果。特别是当Cl-存在时，这种影响会明显增大。实验证明当Cl-存在时，会发生如下反应：6NH3+7Cr2O72-十56H+=6NO2+14Cr3++32 H2O 消除的方法就是除去水质中的Cl-或采用低浓度(0．025mol／L)的重铬酸钾溶液测定，可以
有效消除NH3或NH4-的干扰。
2 空白试验值的影响及解决方法
空白试验值对COD的准确度影响较大，特别是对低COD值的水质分析影响更大。大量试验证明，影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度。
2．1硫酸质量对空白值影响及解决方法
安守义、江红和何晓蓓等分别通过大量实验证实，不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响，影响大时，甚至相差几倍。
解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸，分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。
2．2实验用水对空白值影响及解决方法
江红和何晓蓓等分别通过实验证实，不同实验用水对实验空白值有很大影响，他们分别用去离子水、重蒸馏水、亚沸水进行空白实验，结果表明：去离子水不能用于空白实验及CO D的测定，因为去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物，这是导致空白值偏高的主要原因。
要想使空白值降到最低，最好在实验用水时，选择亚沸水或重蒸馏水，而不用去离子水，且实验用水不能保留时间太长。
2．3试剂浓度对空白值及测定的影响
国标COD测定方法中规定K2Cr2O7和Fe(NH4)2(SO4)2的两种浓度。实验证明低浓度的试剂所测定的COD空白值相对较低，因此在做空白实验或测定COD时尽可能使用低浓度的试
剂，特别是测定低COD值时，更应如此。
3 水样的保存与均化
水样的采取、保存和均化是影响COD测定的又一因素。为保证测定结果的准确、可靠，必须使水样保持均匀，且有代表性，因此在以下几方面应引起重视
3．1 盛装水样的容器
盛装水样的容器不可用塑料容器。因为塑料容器在制造加工过程中需加入有机催化剂、引发剂、增塑剂和添加剂等，用这类容器盛装水样会产生有机污染。交联度低且具有许多微孔的软质塑料容器容易吸附水样中的有机物，使结果偏低。因此，盛装水样的容器最好使用磨口塞的玻璃仪器。
3．2水样的保存
首先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析。如不能立即分析，需短时间保留，可向水样中加入硫酸，使水样pH<2。并置于0～5℃。
3．3水样的均化
废水中会不可避免的含有悬浮物或固体大颗粒，这些物质的存在，严重地影响了水质的均化程度，导致COD测定结果失真。许多实验已经证实这一点。因此，水样均化对COD测定结果影响很大；对COD测定结果的精确度及准确度非常重要，尤其是对水质快速测定COD的方法更为重要。水质均化的方法，可借助水浴超声器，作用5 min即可达到均化效果。
4 其它影响因素
(1)操作过程要细，溶液配制要准。所用试剂应为同一批号，同一厂家，同一质量，以免带入系统误差。
(2)所用仪器应用水或酸洗，尽可能不用肥皂水洗，以免带入有机物而影响COD测定。如必须用肥皂水洗，也要洗后用酸泡，然后水洗，使用前应再用水样淋洗。
(3)水样回流消化分解时，冷凝要充分，避免有机物挥发造成损失，而影响COD测定。
(4)如果水样中COD含量高，那么在稀释时，取样量不得小于5 mL，否则分析数据缺乏代表性¨ 。
(5)加热回流期间，不可断电、停水，否则影响COD测定结果。
影响COD测定的因素探讨/COD测定的影响因素
摘要:本文针对COD快速测定法在水质测定中所受到的实验条件的影响,介绍了对测定量程、冷却温度、测定时间等条件的研究,并在此基础上提出了适应的条件范围。
关键词: COD;水质测定;条件范围
中图分类号:O65713 文献标识码:A 文章编号: 1009 - 8143 (2006) 02 - 0033 - 02
Discussion on the influence factors of COD qu ickly mea suremethod
Gao Sup ing
(Nanp ing environmentalMonitoring Station,Nanp ing, Fujian, 353000,China)
Abstract: Through the elucidation of the experiment terms’influencein COD quicklymeasuremethod to the water quantity
measuring, the passage introduces the research thatwhat the termsof how to measure the density’s scope, the temperature
for cooling off and the perfect time are1The app rop riate termsand scopes are given1
Key words: COD;Water quantitymeasuring; Terms and scopes
1 前言
目前,在卫生防疫、企业污染治理、环保等许多领域,常用多功能水质测定仪测定水中COD。该方法具有操作简便、快速、特别适用于大批量样品的测定,而且比较节能,同时避免了经典的酸性K2CrO7测定法中存在大量的残余硫酸,以及具有毒性的
K2CrO7在化验室内直接排放对环境水体造成了二次污染。但是,该方法在测定的过程中有许多因素能影响测定结果的准确度和精密度。因此,下面就测定量程、冷却温度、测定时间等条件的选择进行实验研究、归纳和总结,希望可以为采用多功能水质
测定仪测定废水中COD,提供有价值的实验条件和参考依据。
2 试验部分
211 仪器、试剂
21111 仪器:德国WTW - PhotoLab S12 多功能水质测定仪(光电比色计) ,WTW -CR3200加热消解器,加热管(比色管) 。
21112 试剂:
①标准溶液:采用国家环境监测总站的COD标准样品。取原标准样品10100ml,用蒸馏水稀释至250ml,摇匀。(标准溶液真值为:110 ±5mg/ l) 。
②测试试剂:本方法使用的测试试剂由代码分别为A和B的两种试剂按给定的体积配制而成,构成试剂配体(A +B) ,其中A的型号为A -14538,而B的型号有B - 14681、B - 14682两种形式。当试剂配体为(A - 14538 +B - 14681)时,COD 浓度的测定范围410～4010mg/ l;当试剂配体为(A - 14538 +B - 14682)时,COD浓度的测定范围1010～150mg/l。(测试试剂由德国WTW中国技术服务中心厦门隆力德环境技术开发有限公司提
供)。
212 实验步骤
在一只加热管中加入试剂(A - 14538) 0130ml,试剂(B - 14681) 2185ml;在另一只加热管中加入试剂(A -14538) 013ml,试剂(B - 14682)2185ml,摇匀。分别加入标准溶液3100ml,加盖拧紧、摇匀,放入加热消解器中,在148 ±2℃加热消解2小时,取出冷却,10分钟后再次摇匀,继续冷却至室温,在多功能水质测定仪(光电比色计)上比色测定。
3 结果与讨论311 COD浓度测定范围的选择
由于试剂配体(A - 14538 +B - 14681) 、(A-14538 +B - 14682)测定的COD 浓度范围不同,下列采用二种不同试剂配体所对应的测定浓度进行实验,结果如下:
表1 不同COD浓度测定结果比较
由表1可知,在相同的实验条件下,两种不同的试剂配体在其对应的COD浓度值范围内,测定结果的相对误差有明显的差异。当采用(A -14538 +B- 14682)试剂配体,及标准溶液未经过稀释就直接测定的结果, 与真值的相对误差为- 118% ～ -415%,基本上符合测定允差的要求; 而采用(A -14538 +B -14681)试剂配体,及标准溶液经过稀释5倍后测定的结果,与真值的相对误差为- 515% ～- 713%,即低浓度下出现测定结果偏低现象。其原因是由于低浓度影响化学反应速度、转化率以及体系不稳定等。另外,由于测试过程中所取的水样体积仅3100ml,若选择测定COD的浓度过大,必然引起取样时产生的误差太大,造成结果的准确度下降。所以,在实际工作中,测定高浓度COD水样时,要适当稀释,使浓度落在4010- 150mg/ l之间,同时择(A - 14538 +B - 14682)试剂配体较为合适。
312 消解后冷却的温度对测定的影响下面采用(A - 14538 +B - 14682)试剂配体,浓
度为110 ±5mg/ l标准溶液进行实验,考察了消解后
比色管的冷却温度对测定结果影响。
表2 不同的冷却温度对应的测定结果(室温: 30 ±2℃)
在实验过程中,用加热器加热比色管到148℃且恒温2小时,取出比色管并放置在空气中自然冷却,10分钟后晃动比色管一次,继续冷却至室温,这一点非常重要。如表2所示,发现在溶液未冷却到室温时的测定结果明显偏高。由于热溶液使比色管内壁产生雾气,因为是比色测定,雾气使溶液透光率下降,造成测定结果偏高。313 溶液放置的时间对测定的影响
待测溶液放置冷却的时间长短对测定有影响,笔者在既定的实验条件下,做同一份溶液在冷却到室温后,继续放置不同时间段进行比色测定,测的结果如表3所示。
表3 放置的时间对测定结果影响的比较
从表3可以看出,溶液冷却到室温后可稳定2小时左右,超过2小时后COD的浓度开始有缓慢的下降,因此待测溶液不宜放置时间过长,溶液冷却到室温后应及时测定,否则使测定结果偏低。
综上所述:采用WTW———PhotoLabS12光电比色计进行COD测定中,对于高浓度的样品,应做适当的稀释, COD 浓度控制在40 - 150mg/ l,同时选择(A -14538 +B -14682)试剂配体较为合适;其次,体系的温度对测定有影响,一定要冷却至室温后再比色,这一点非常重要;另外,溶液冷却到室温后应及时测定,若消解后放置过夜或放置时间过长都会影响测定结果的。
参考文献
[ 1 ]魏福盛等. 水和废水监测分析方法[M ]. 第四版. 北京:
中国环境科学出版社, 20021
水样中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法)
水样中化学耗氧量（COD）的测定（高锰酸钾法） 一、摘要 化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。 关键字：高锰酸钾法、水中化学耗氧量（COD）、返滴定、水体污染 二、实验目的 1.初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法 2.对水样中耗氧量COD与水体污染的关系有所了解 3.掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法 三、实验原理 测定时，在水样中加入H 2SO 4 及一定量的KMnO 4 溶液，置沸水浴中加热使其中 的还原性物质氧化，剩余的KMnO 4用一定量过量的Na 2 C 2 O 4 还原，再以KMnO 4 标准 溶液返滴定Na 3C 2 O 4 的过量部分。由于Cl-对比法有干扰因而本法只适用于地表水、 地下水、饮用水和生活污水中COD的测定，含Cl-较高的工业废水则应采用K 2Cr 2 O 7 法测定。在煮沸过程中，KMnO 4 和还原性物质作用： 4MnO 4-+5C+12H+=4Mn2++5CO 2 +6H 2 O 剩余的KMnO 4用Na 2 C 2 O 4 还原： 2MnO 4 -+5C 2 O 4 2-+16H+=2Mn2++10CO 2 +8H 2 O 再以KMnO 4返滴Na 2 C 2 O 4 过量部分，通过实际消耗KMnO 4 的量来计算水中还原性物 质的量。四、主要试剂 0.002mol/L KMnO 4 0.005mol/L Na 2 C 2 O 4 1:3 H 2 SO 4 1:5 H 2 SO 4
实验一：水样中化学耗氧量(COD)的测定
实验一：水样中化学耗氧量（COD）的测定 化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。 一、实验目的 1. 测定自来水和蒸馏水化学耗氧量(COD)的测定，分析得出自来水的水质。 2.对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。 二、实验原理 化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性， 2KMnO4＋5 Na2C2O4＋8H2SO4＝2MnSO4＋8H2O＋10CO2↑+5Na2SO4+K2SO4 水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程： 过量的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下： 三、实验步骤 1．准确取水样100.00ml于锥型瓶中。 2．加入5ml 1：3 溶液。 3．加入0.01mol/l （1/5）的溶液10.00 ml。 4．加几粒沸石，立即加热。（此时溶液仍为紫色，若溶液的红色消失，说明污物多，应补加溶液），记下的总体积V1。从冒第一个大气泡开始计时，煮沸十分钟。5．冷却1min，准确加入15.00 标准溶液，充分摇匀，此时溶液应由红色转为无色。 6．用0.01mol/l （1/5）滴定至淡红色，记下所用的的体积V2，平行三次。7．另取100蒸馏水代替水样，用上述方法求空白值，加以扣除。 取一份已到终点的溶液加入15.00ml溶液，立即用滴定至浅红色，30s不褪色，计下V K K=15.00/ V K 体积(V1+V2)/ml
实验六 化学需氧量的测定
实验六化学需氧量的测定 一、实验目的和要求 1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的原理和操作方法。 2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法 二、重铬酸钾法（COD Cr） （一）、原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 （二）、仪器 1.500mL全玻璃回流装置。 2.加热装置（电炉）。 3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 （三）、试剂 烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2.试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。 亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。 4.硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1—2d，不时摇动使其溶解。 5.硫酸汞：结晶或粉末。 （四）、测定步骤 1.取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。 2.冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4.测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
实验二 水中化学需氧量的测定
实验二水样中化学需氧量的测定 实验目的 掌握用高锰酸钾法测定水中化学需氧量（COD）的原理和方法。 主要试剂和仪器 试剂：1．0.02mol·L-1 KMnO4溶液（A液）。2. 0.002mol·L-1 KMnO4 溶液（B 液）。3．1：3硫酸。4. 在105-110℃烘干一小时并冷却的草酸钠基准试剂。 仪器：水浴装置，锥形瓶台秤，电子天平，250mL烧杯，250mL锥形瓶，500mL 烧杯，25mL移液管，250mL容量瓶，洗瓶，酸碱滴定管，胶头滴管，玻璃棒，镊子，烘干箱，称量瓶，50mL小烧杯。 实验原理 化学需氧量(COD)是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量；它是水中还原性物质多少的一个指标。COD越大说明水体被污染的程度越重。 水样COD 的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。因此，COD 是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。COD 的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库仑法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，以有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克O2表示。 水样加入硫酸酸化后，加入一定量的KMnO4溶液，并在沸水浴中加热反应一定时间。然后加入过量的Na2C2O4标准溶液，使之与剩余的KMnO4充分作用。再用KMnO4溶液回滴过量的Na2C2O4，通过计算求得高锰酸盐指数值。 反应方程式： 测定：4MnO4-+ 5C+ 12 H+ =4Mn2++5 CO2↑+6H2O 标定： 2 MnO4-+ 5C2O42-+ 16H+=2Mn2++10 CO2↑+8H2O MnO4-与C2O42-反应的注意事项：三度一点
国标化学需氧量的测定--COD标准测定法
国标GB 11914-89化学需氧量的测定--COD标准测定法 (YHCOD-100型COD自动消解回流仪的原理及操作过程) 1应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。超过水样稀释测定. 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L(稀释后)的含盐水。 2定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 3 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 4.2 硫酸汞(Hg SO4)，化学纯。 4.3硫酸(H2SO4)，ρ=1.84g/Ml。 4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1)，放置1～2天使之溶解， 并混匀，使用前小心摇动。 4.5重铬酸钾标准溶液： 4.5.1浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h 后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 4.5.2浓度为C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10 倍而成。 4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4.6.1 浓度为C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g 硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000ml。 4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4. 5.1)准确标定此溶液(4. 6.1)的浓度。
化学需氧量COD的测定
生活污水中化学需氧量COD的测定 教学内容： 一、实验目的 1.了解化学耗氧量（COD）的基本含义； 2.学习酸性高锰酸钾法测定水的COD的方法，掌握移液管使用和滴定的基本技能。 二、实验原理 化学需氧量又称化学耗氧量（简称COD），是表示水体或污水污染程度的重要综合性指标之一，也是环境保护和水质监测中经常需要测定的项目。通常可利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将废水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。COD 的值越高，说明水体污染程度越重。COD的测定方法，不仅有高锰酸钾高温氧化法，也包括高锰酸钾低温氧化法（氧吸收量）和重铬酸钾法。化学需氧量常由于氧化剂的种类、浓度及氧化条件等的不同，导致对有机物质的氧化率的不同。因此，在排水中存在有机物的情况下，必须在同一条件系测定才可进行对比。 本实验采用酸性高锰酸钾法测定COD。在酸性条件下，向被测水样中定量加入高锰酸钾溶液。加热水样，使高锰酸钾与水样中有机污染物充分反应，过量的高锰酸钾则，可加入一定量的草酸钠还原。最后用高锰酸钾溶液返滴过量的草酸钠（对于反应较慢或溶解较慢的固体试样采用“返滴定”法可以得到较满意的结果），由此计算水样的耗氧量。所涉及的主要化学反应方程式如下 4MnO 4-(过量)+5C+12H+====4Mn2++5CO 2 ↑+6H 2 O(100℃) 2MnO 4-(剩余)+5C 2 O 4 2-(过量)+16H+====2Mn2++10CO 2 ↑+8H 2 O(65～85℃) 2MnO 4-(滴定液)+5C 2 O 4 2-(剩余)+16H+====2Mn2++10CO 2 ↑+8H 2 O 三、实验用品 仪器和材料酸式滴定管、锥形瓶、250mL容量瓶、分析天平、电炉。 药品 3mol·L-1硫酸、高锰酸钾溶液、5%硝酸银溶液、草酸钠固体。 四、实验内容及操作 1.标定高锰酸钾溶液 ①准确称取0.42g左右的草酸钠溶于少量蒸馏水中，转移至250mL容量瓶中定容，计算此标准草酸钠溶液的浓度。 ②取20.00mL标准草酸钠溶于250mL锥形瓶，加10.00mL3mol·L-1的硫酸酸化，加热至70～80℃，趁热用高锰酸钾滴定，记录高锰酸钾的用量，根据反应方程式计算高锰酸钾溶液的浓度。
化学需氧量的测定方法
化学需氧量的测定方法。 1、本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg／L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg／L。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg／L(稀释后)的含盐水。 2 、定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。 3 、原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4、试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。 硫酸汞(HgS04)，化学纯。 硫酸(H2SO4)，p＝／mL。 硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银.放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 重铬酸钾标准溶液： 浓度为C(1／6K2Cr2O7)＝／L的重铬酸钾标准溶液：将在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝／L的重铬酸钾标准溶液：将条的溶液稀释10倍而成。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。 取重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： 式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈／L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液标定，其滴定步骤及浓度计算分别与及类同。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝／L：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为氧／克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧故该标准溶液的理论COD值为500mg／L。
化学耗氧量的测定-重铬酸钾法
化学耗氧量的测定——重铬酸钾法 一、实验目的 1、初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法。 2、对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。 3、掌握重铬酸钾法测定水中COD的原理及方法。 二、实验原理 化学耗氧量又称COD，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以mg／L来表示。水的化学耗氧量越大，则说明水中的有机物含量越高。化学耗氧量的测定随水样中的还原物质及测定方法不同，其测定值也不同。这是因为在测定化学耗氧量的过程中，免不了有部分无机物(如Fe2+)参与反应。 重铬酸钾测定化学耗氧量的工作原理是：在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的有机物和还原性物质氧化： 2Cr2O72-+16H++3C=3Cr3++3CO2↑+8H2O 为了使上述氧化反应进行得彻底充分，将反应溶液加热、煮沸、回流，并添加Ag2S04催化，使直链脂肪属化合物完全氧化。 过量的重铬酸钾以1,10-邻二氮菲-亚铁作指示剂，用硫酸亚铁铵的标准溶液回滴： 2Cr2O72-+14H++6Cl-=3Cr3++3Cl2↑+7H2O 根据消耗硫酸亚铁铵的量，和加入水样中的重铬酸钾的量，计算出水样中还原性物质的消耗量。 为了避免高含量Cr(Cl->30mg／L时)影响测定结果，可在回流前向水样中加入硫酸汞(HgS04)，使Cl-与之生成HgCl-而消除。 重铬酸钾氧化率高，再现性较好，适用于测定水中有机物的总量，所以用重铬酸钾法测得的耗氧量，有时也称化学需氧量(记作CODcr)。理由是此法测得的数据接近于水中有机物完全氧化的耗氧量。因此有时用重铬酸钾法测得的耗氧量要比高锰酸钾法大2～3倍。 三、试剂 硫酸银(s)、硫酸汞(s)、0.25mol/L K2Cr2O7、1,10-邻二氮菲-亚铁、0.1 mol/L硫酸亚铁铵
试验一水样中化学耗氧量COD的测定
研究方案 最大摄氧量（maximal oxygen consumption, VO2 max)是指在人体进行最大强度的运动，心肺功能和肌肉利用氧的能力达到本人极限水平，单位时间内所能摄取的氧量。最大摄氧量是评定氧运输系统功能,即有氧工作能力的客观指标。最大摄氧量是反映人体有氧运动能力的重要指标，高水平最大摄氧量是高水平有氧运动能力的基础。 一、实验目的 通过间接测量人体最大摄氧量，衡量人体在不同海拔高度下的有氧工作能力。 二、实验原理 最大摄氧量的间接测量法主要是通过受试者进行亚极量运动，根据心率等指标来推算最大摄氧量。不同的间接测定法有不同的负荷方式，根据不同的指标来推测最大摄氧量。采用台阶来提供负荷，通过运动时的心率和运动完成的功推测受试者的最大摄氧量。运动结束后,测量恢复期前四分钟的心率。然后通过以下的公式计算一个评价指数,来评价受试者的心血管功能:台阶指数=运动负荷持续时间(s)×100/(2×运动停止后第2、3、4min前30s心率之和)，男生VO2max[(mL/（kg·min）]=0.2588×台阶指数+24.170，女生VO2max[(mL/（kg·min）]=0.1912×台阶指数+17.264。 三、实验步骤 台阶高度采用男4ocm,女35cm的标准,测验前让受试者做轻度的准备活动,主要是活动下肢关节。上下台阶的频率是30次/分,因而节拍器的节奏为120次/分(每上下一次是四动)。受试者按照节拍器的节奏完成试验。受试者从预备姿势开始,(l)受试者一只脚踏在台阶上；(2)踏台腿伸直成台上站立；(3)先踏台的脚先下地；(4)还原成预备姿势。台阶试验连续做3分钟。运动结束后,令受试者立刻坐在椅子上,用polar表测量受试者运动停止后第2、3、4min 前30s心率之和,并计算台阶指数和最大摄氧量。在接下来四天的同一时间，再次进行上述实验步骤，记录测量数据。接下来在另一个海拔高度，再次测试最大摄氧量。实验步骤同上。 四、注意事项 1、如果受试者出现高原反应和其他不适症状，应暂停实验。在症状消失、经医生同意后实验再次展开。 2、测试前2h时间内禁止吃任何事物，测试前24h避免剧烈运动。 3、受试者均为平原世居者。
化学耗氧量的测定(重铬酸钾快速法)
化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法） 1.概要 本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。 2. 试剂 2.1 硝酸银-硫酸溶液：称取10g硝酸银溶于1l浓硫酸中。 2.2试亚铁灵指示剂：称取1.48g邻菲罗啉和0.70g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于200ml二次蒸馏水，贮于棕色瓶中。 2.3 0.02000N重铬酸钾标准溶液：称取0.9807 g优级纯重铬酸钾（预先在105～110℃烘箱中干燥2h），溶于二次蒸馏水中，并转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 2.4 0.01N硫酸亚铁铵标准溶液：称取 3.92g 硫酸亚铁铵 [FeSO4·(NH 4) 2 SO 4 ·6H 2 O]，溶于蒸馏水，加浓硫酸10ml，冷却后用二次蒸馏水 稀释至1L，摇匀。此液使用时按下法标定： 取5.00ml0.02000N重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加45ml 蒸馏水稀释，再加5ml硫酸银-硫酸溶液冷却后加1滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积 a(ml)。硫酸亚铁铵溶标准溶液的当量浓度（N）按下式计算： 0.02000×5.00 N=————————— a 2.5硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100 ml蒸馏水，贮于棕色瓶中。 2.6硝酸铋溶液：称取1g硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]溶于100ml 硫酸溶液（1＋2）。 2.7二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5ml浓硫酸和0.2g高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。凝汽式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。 3 仪器 3.1回流装置：150 ml（或250ml）磨口锥形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）。 3.2加热装置：600～800W电炉上放置一块石棉网。 3.3 10ml微量滴定管一支。 4 测定方法 4.1取10.00ml水样置于回流的磨口瓶中，加1 ml硝酸银溶液，摇匀，再加1ml 硝酸铋溶液，摇匀（氯离子含量在500～200mg/l时应各加2ml ） 4.2加 5.00ml0.02000N重铬酸钾溶液及二颗玻璃球，然后加20ml硫酸银-硫酸溶液，摇匀。 4.3装上球形冷凝器，回流10min（从沸腾算起）。 4.4稍冷后，从冷凝器管口慢慢加入50ml二次蒸馏水，洗涤管壁。取下锥形瓶，
耗氧量的测定方法03
耗 氧 量 测 定 方 法 1、目的： 通过检测将水的耗氧量的状况真实反应出来。 2、范围： 适用于水的耗氧量的检测。 3、工作程序： 3.1测试范围 本法适用于氯化物浓度低于300mg/L 的饮用天然矿泉水及其瓶装水中耗氧量的测定。若取100mL 水样，本法最低检测浓度为0.5mg/L ，最高可测定5.0 mg/L 。 3.2试剂 3.2.1硫酸溶液（1+3）：将一份硫酸加至3份纯水中煮沸，滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。 3.2.2高锰酸钾溶液【C(1/5KMnO 4)=0.1000mol/L 】：称取3.3g 高锰酸钾溶于少量纯水中，并稀释至1000mL ，煮沸15min ，静置2天以上。然后用玻璃砂芯漏斗过滤或虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中，置暗处保存并按以下方法标定： 吸取25.00 mL 草酸钠溶液于500mL 三角瓶中，加入225mL 新煮沸放冷的纯水及10mL 浓硫酸。迅速自滴定管中加入约24mL 高锰酸钾溶液，待褪色后加热至70～80℃，再继续滴定至溶液呈微红色并保持30s 不褪色。当滴定终点时，溶液的温度不低于55℃，记录高锰酸钾溶液用量。 L m o l mL V L mol C V C /1000.0/0 .251000.0为校正高锰酸钾溶液浓度高锰酸钾溶液的用量，高锰酸钾溶液的浓度，--?= 3.2.3高锰酸钾溶液【C(1/5KMnO 4)=0.0100mol/L 】：将0.1000 mol/L 高锰酸钾溶液（2.2）准确稀释10倍。 3.2.4草酸钠溶液【C(1/2Na 2C 2O 4)=0.1000 mol/L 】：称取6.701g 草酸钠溶于少量纯水中，并定容至1000mL ，置暗处保存。 3.2.5草酸钠溶液【C(1/2Na 2C 2O 4)=0.0100 mol/L 】：将0.1000mol/L 草酸钠溶液准确稀释10倍。
水中化学耗氧量的测定 实验报告
水中化学耗氧量(COD)的测定(高锰酸钾法) 一、实验目的 1、对水样中耗氧量COD与水体污染的关系有所了解 2、掌握高锰酸钾法测定水中COD的原理及方法 二、实验原理 化学需氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，本实验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对武汉东湖内的水样进行化学耗氧量的测定。测定时，在水样中加入H2SO4及一定量的KMnO4溶液，置沸水浴中加热使其中的还原性物质氧化，剩余的KMnO4用一定量过量的NaC2O4还原，再以KMnO4标准溶液返滴定NaC2O4的过量部分。 在煮沸过程中，KMnO4和还原性物质作用： 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ + 5CO2 + 6H2O 剩余的KMnO4用NaC2O4还原： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 再以KMnO4返滴NaC2O4过量部分，通过实际消耗KMnO4的量来计算水中还原性物质的量。 三、主要试剂 0.01mol/LKMnO40.01mol/LNa2C2O41:3H2SO4 四、实验步骤 1、Na2C2O4 0.01mol/L标准溶液的配制 将Na2C2O4于100-105℃干燥2h, 准确称取6.701g于烧杯中，加水溶解后定量转移至1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度线。取上液100ml稀至1升，得到0.01mol/L标准溶液。 2、KMnO4 0.01mol/L溶液的配制
称取3.3g KMnO4溶于1.05升水中，煮沸15min，静置2天，以“4” 号砂芯漏斗过滤，保存于棕色瓶中（此溶液约0.1mol/L KMnO4溶液）。 取上液100ml稀至1升，摇匀。 3、水中耗氧量的测定 用移液管准确移取100ml的水样，置于250ml锥形瓶中。加入5ml 1:3H2SO4，再加入10ml 0.01mol/L KMnO4溶液，若此时紫红色消失，应补加KMnO4溶液，记录KMnO4总体积用量V1（若紫红色不消失，则V1=10ml），置沸水浴锅30min（或加热煮沸10min），取出趁热加10ml 0.01mol/L Na2C2O4溶液，充分振荡，此时溶液应由红色转为无色（若仍为红色，可再补加5ml）。趁热用0.01mol/L KMnO4标准溶液滴定至稳定的淡红色即为终点(若滴定温度低于60℃，应加热至60-80℃间进行滴定)，记录V2，平行滴定三次，记录数据。 4、求KMnO4的校正系数K值 用一份滴至终点的水样，趁热（70~80℃）加10ml Na2C2O4，立即用KMnO4滴至微红，30s不褪色，记录V2（ml）。 校正系数K=10 / V2 （每毫升高锰酸钾标准溶液相当于草酸钠标准溶液的毫升数） 5、化学需氧量COD的计算 高锰酸钾指数(O2, mg/L) = [(V1+V3)*K—10]*M*8*1000 / 100 式中：M—草酸钠标准溶液(Na2C2O4)浓度，mol/L; 8—氧（O）的摩尔质量，g/mol; 100—取水样体积, mL。 五、实验结果： 第一次 V1=10 V2=5.8 V3=7.4 高锰酸钾指数(O2, mg/L) = [(V1+V3)*K—10]*M*8*1000 / 100 =（17.4*10/5.8-10）*0.01*8*1000/10=160(O2, mg/L) 第二次 V1=10 V2=7.4 V3=7.4 高锰酸钾指数(O2, mg/L) = [(V1+V3)*K—10]*M*8*1000 / 100 =（17.4*10/7.4-10）*0.01*8*100=108(O2, mg/L) 第三次 V1=10 V2=6.7
COD标准测定方法国标GB11914-89化学需氧量的测定
COD国标法GB11914-89，水质化学需氧量的测定 1 应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。超过水样稀释测定。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的含盐水。 2 定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 3 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 4 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 硫酸银（Ag2SO4），化学纯。 4.2 硫酸gong（Hg SO4），化学纯。 4.3 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/Ml。 4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（4.3）中加入10g硫酸银（4.1），放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 4.5 重铬酸钾标准溶液： 4.5.1 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 4.5.2 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。 4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4.6.1 浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml 硫酸（4.3），待其溶液冷却后稀释至1000ml。 4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（4. 5.1）准确标定此溶液（4. 6.1）的浓度。 取10.00 mL重铬酸钾标准溶液（4.5.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30 mL硫酸（4.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15m L）试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵（4.6.1）滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL）。 4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：
化学需氧量的测定方法
化学需氧量得测定方法。?1、本标准适用于各种 类型得含CＯＤ值大于3０mg/L得水样,对未经稀释得水样得测定上限为７０0mg/L。 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)得含盐水、 2 、定义?在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,水样中得溶解性物质与悬浮物所 3、原理 消耗得重铬酸盐相对应得氧得质量浓度。? 在水样中加入已知量得重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原得重铬酸钾由消耗得硫酸亚铁铵得量换算成消耗氧得质量浓度、?在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率较低。在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效地被氧化。?4、试剂 除非另有说明,实验时所用试剂均为符合国家标准得分析纯试剂,试验用水均为蒸馏水或同等纯度得水。 4.1 硫酸银(Ag2SO4),化学纯、?４、２硫酸汞(HｇS04),化学纯、 4.3 硫酸(H2SＯ4),p=１、84g/mL、 ４、4硫酸银—硫酸试剂:向1L硫酸(4。3)中加入10ｇ硫酸银(4.1)、放置１—2天使之溶解,并混匀,使用前小心摇动。 4、5重铬酸钾标准溶液: ４。５、１浓度为C(1/6Ｋ2Cr2O７)＝０.250mol/Ｌ得重铬酸钾标准溶液:将１2、2５8ｇ在1０5℃干燥2h后得重铬酸钾溶于水中,稀释至10０0ｍL。 4、5、2 浓度为C(1／6Ｋ2Cr2Ｏ7)=0、0２50mo1/L得重铬酸钾标准溶液:将4、5。1条得溶液稀释1０倍而成。 4、6硫酸亚铁铵标准滴定溶液 4。6、１浓度为Ｃ［(NH４)2Fe(ＳO4)2·6H2O]≈0。10mo1／Ｌ得硫酸亚铁铵标准滴定溶液;溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fｅ(SO4)2·6Ｈ2O]于水中,加入20mＬ硫酸(4。3),待其溶液冷却后稀释至10０0mL。 4。6、２每日临用前,必须用重铬酸钾标准溶液(４。5、1)准确标定此溶液(4。6。１)得浓度。 取10.00mL重铬酸钾标准溶液(4。５、1)置于锥形瓶中,用水稀释至约１０0mL,加入30mＬ硫酸(４.3),混匀,冷却后,加3滴(约０.1５mＬ)试亚铁灵指示剂(4、７),用硫酸亚铁铵(4。6。1)滴定溶液得颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色,即为终点。记录下硫酸亚铁铵得消耗量(mＬ)。 4。6。３硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度得计算:? 式中:V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液得毫升数。 4.6。4 浓度为Ｃ[(NH４)2Fe(ＳO4)２·６H２O)≈0、０10mo1／Ｌ得硫酸亚铁铵标准滴定溶液:将4。6.1条得溶液稀释１0倍,用重铬酸钾标准溶液(４、5。2)标定,其滴定步骤及浓度计算分别与4。6.２及４、6。3类同。 ４、7邻苯二甲酸氢钾标准溶液,Ｃ(KC6H５Ｏ4)＝２。08２4mｍo1／L:称取105℃时干燥2ｈ得邻苯二甲酸氢钾(ＨOOCＣ6Ｈ4COＯK)0.4２5１ｇ溶于水,并稀释至100０ｍＬ,混匀。以重铬酸钾为氧化剂,将邻苯二甲酸氢钾完全氧化得ＣOＤ值为1、1768氧/克(指１g邻苯二甲酸氢钾耗氧１.１7６g)故该标准溶液得理论CＯD值为500mg/L、?4。8 1,1０-菲绕啉(１,10－pｈenanathｒoline monohyｄｒatｅ)指示剂溶液:溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSＯ４·7Ｈ2O)于５０mＬ得水中,加入１、
COD标准测定方法国标GB11914-89化学需氧量的测定
C O D国标法G B11914-89，水质化学需氧量的测定1应用范围 本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。 本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。超过水样稀释测定。？ 本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的含盐水。 ？ 2定义 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。 ？ 3原理 ？ 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾有西欧爱好的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸因催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 ？ 4试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸银（Ag2SO4），化学纯。 硫酸gong（Hg SO4），化学纯。 硫酸（H2SO4），ρ=Ml。 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（）中加入10g硫酸银（），放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。 重铬酸钾标准溶液： 4.5.1浓度为C（1/6K2Cr2O7）=L的重铬酸钾标准溶液：将在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入20ml硫酸（），待其溶液冷却后稀释至1000ml。 ？ 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算： * C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕= V V 式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。 浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈
实验三 化学耗氧量(COD)的测定完整实验报告
实验二化学耗氧量(COD)的测定 一实验目的 1. 了解水质指标中 COD 的含义 2. 掌握水体中耗氧有机污染物COD 测定技术 3. 掌握容量法测定化学需氧量的原理和技术 二实验原理 人类赖以生存的地球，为我们提供了充足的阳光、空气、水、土地和大量的生物及矿物资源。人们通常将我们居住的地球环境，划分为大气圈、水圈和岩石圈。人类的生活和生产活动不断地影响和改变着这些环境条件，甚至引起对环境的污染。其中，水圈的一种污染是向水中带入有机物、肥料和洗涤剂等。这类有机物污染中，在水中被耗氧细菌分解，使水中含氧量降低，因此，我们称这类有机物为耗氧污染物。由于有机污染物的组成十分复杂，通常用水中耗氧量来标志水被污染的程度，单位为mg·L-1。它又分为化学耗氧量（COD）和生物耗氧量（BOD）两种。本实验中我们测定化学耗氧量。 化学耗氧量(Chemical Oxygen Demand，COD)是指在一定严格的条件下，水中的有机物质在外加的强氧化剂重铬酸钾的作用下被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，以O2 的mg/L 表示。它反映了有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性物质对水的污染程度，是评价水体中有机污染物质相对含量的一项重要综合性指标，也是对河流、工业污水的研究以及污水处理厂控制的一项重要的测定参数。 本实验采用容量法测定化学需氧量，其原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 三仪器和试剂 1. 仪器 三颈烧瓶、电加热套、50mL酸式滴定管、锥形瓶（250ml）4个、移液管（10ml）、容量瓶（1000ml）、玻璃棒、烧杯等 2. 试剂 重铬酸钾标准溶液（0.25mol/L）、试亚铁灵指示液、硫酸亚铁铵标准溶液、硫酸-硫酸银溶液[将6g Ag2SO4 溶于500mL 浓H2SO4中)] 3.溶液配置 （1）重铬酸钾标准溶液（0.2500 mol/L(1/6K2Cr2O7)）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
03 化学需氧量的测定(HJ828-2017)
化学需氧量的测定 一、测定范围 化学需氧量简称COD，是利用化学氧化剂将废水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等)氧化分解。然后根据消耗的氧化剂算出氧的消耗量。用氧mg/L表示，它反映了水体受还原性物质污染的程度。 本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定，测定范围COD 30-700mg/L的水样，大于此水样应稀释后测定。不适用于氯化物浓度大于1000mg/L的含盐水中COD的测定。 二、设备 COD消解装置 三、样品采集和保存 采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。如不能立即分析，应加入硫酸至pH<2，置于4℃下保存，保存时间不超过5天。 四、注意事项： 1、对于化学需氧量高的废水样，可先取所需1/10的废水样或试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀。加热后观察是否变成绿色，如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不再变为绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样不得少于5mL ，如化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。 2、水样中若含有Cl-，能使重铬酸钾发生分解，从而干扰COD的测定： Cr2O72-+6Cl-+14H+→2Cr3++3Cl2↑+7H2O 当Cl-含量高，干扰严重，可在10.00mL水样中加入0.2gHgSO4（0.2gHgSO4可络合20mgCl-即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样）。 3、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵，标准滴定溶液。 4、水样加热回流后，溶液中重络酸钾剩余量应为加入量的1/5~1/4为宜。 5、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度变化。 6、对于混浊及悬浮物较多的水样，要注意取样的均匀性，够则会带来很大的误差。 五、产生误差的原因分析： 在分析过程主要的影响因子是空白值、硫酸亚铁铵、滴定过程产生的误差和消解回流时间。 1、空白值的影响 (1)空白水质一般用蒸馏水,有时会用到高纯水和除盐水,同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。所以最好选用新制的蒸馏水。 (2)重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大,因此在分析样品时应选用合适的浓度,否则测定结果是不准确的,对于大于50mg/L 样品要用高浓度的标准溶液,对于小于50mg/L的样品要用低浓度的标准溶液,另外要注意样品要及时分析,放置时间长结果会变小。 (3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大,因此在实验过程中要选用优级纯。 (4)硫酸的纯度,含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾,造成空白值偏大,直接影响结果的准确性,因此要选用品质好的硫酸。 2、滴定过程产生的误差
化学需氧量的测定
实验六 化学需氧量的测定 一、实验目的和要求 1、掌握容量法测定化学需氧量的原理、技术和操作方法。 2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法 二、重铬酸钾法（COD Cr ） （一）原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 （二）仪器 1.500mL （或250ml ）全玻璃回流装置。 2.加热装置（电炉）。 3.25mL 或50mL 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 （三）试剂 1.重铬酸钾标准溶液（2271/60.2500/K C r O c m ol L =）；称取预先在120℃烘干 2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 2.试亚铁灵指示液：称取1.485g 邻菲啰啉（C 12H 8N 2〃H 2O ）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO 4〃7H 2O ）溶于水中，稀释至100mL ，贮于棕色瓶内。 3.硫酸亚铁铵标准溶液[42422()()60.1/N H Fe SO H O c m ol L ?≈]；称取39.5g 硫酸亚铁 铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00mL 重铬酸钾标准溶液于500mL 锥形瓶中，加水稀释至110mL 左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL ），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。