美丽的花朵 呼伦贝尔中心支公司鄂伦春支公司李莉
3.1《百合花》课件高中语文必修上册(1)
1、"孔乙己罩住茴香豆，排出九文大钱。” —— 鲁迅《孔乙己》
“排”字典型的动作细节描写，既表示分文不少，自己是个规矩人， 又是对短衣帮的取笑表示若无其事，以掩饰内心的不安，活画了孔乙 己拮据穷酸，没钱却装阔气的本相。
2、当水生嫂听到丈夫说“明天我就要到大队上去”时，“女人的手指震动了一下， 想是叫苇眉子划破了手，她把一个手指放在嘴里吮了一下”。——孙犁《荷花淀》
细节是指细小的环节或情节。它可以是一个事物、一个动作、一 句话、一种表情，也可以是一个十分简短的情节。细节描写是一种以 小见大的方法。准确、生动、细致的描绘，使读者“如见其人”“如 睹其物”， 它是塑造人物，达到典型化的重要手段。好的作品之所以 能动人肺腑，精彩动人的细节描写是功不可没的。
探究细节描写对表现人物的作用
原文情节
描写手法
形象特征
“长得很好看，高高的鼻梁，弯弯 的眉……头上已硬挠挠地挽了髻”
肖像描写
“脸扭向里面，尽咬着嘴唇笑”， “低头咬着嘴唇”
细节描写
“好像在掂量我刚才那些话的斤两。
半晌，她转身进去抱被子了”
动作、心理描写
“脸发白，劈手夺过被子，狠狠 羞涩、淳朴 善良
茹志鹃写这篇小说时，正是反右斗争后不久，她的家庭成员是这场扩 大化运动的受害者。冷峻的现实生活使她“不无悲凉地思念起战时的生 活，那时的同志关系”。她说：“战争使人不能有长谈的机会，但战争 却能使人深交，有时仅几十分钟，甚至只来得及瞥一眼，便一闪而过， 然而人与人之间，就在这一刹那里，便能胆肝相照，生死与共。”所以， 《百合花》是她“在匝匝忧虑之中，缅怀追念时得来的产物”。
作者用“放”、“吮”这一举止上的细节，来揭示人物瞬间心理 复杂微妙的感情活动。突然听到丈夫已参军，她没有思想准备，心灵 “震动”，即高兴，又有些舍不得，此时多少复杂的情感涌上心头。 因此，作者用“放”和“吮”，给水生嫂作了生动的造型，传达出无 限的情思，显示出人物的立体感，使这一形象显得真实、丰满。
铜基硫化物光催化改性研究进展
第52卷第3期2023年3月人㊀工㊀晶㊀体㊀学㊀报JOURNAL OF SYNTHETIC CRYSTALS Vol.52㊀No.3March,2023铜基硫化物光催化改性研究进展余海燕1,2,梁海欧1,白㊀杰1,李春萍1(1.内蒙古工业大学化工学院,呼和浩特㊀010051;2.包头师范学院化学学院,包头㊀014030)摘要:铜基硫化物禁带宽度窄,具有局域表面等离子体共振效应,对可见光有良好的吸收能力,且储量丰富㊁无毒,这些优势使铜基硫化物光催化剂引起了研究者们的广泛关注㊂然而,铜基硫化物光生电子和空穴复合速率高,可见光利用效率低,阻碍了其在光催化领域的应用,因此研究者们尝试了不同的改性策略提高其光催化性能㊂本文综述了铜基硫化物的改性策略,主要论述了形貌调控㊁晶相调控㊁半导体异质结等方式对铜基硫化物光催化性能的改性,分析了不同改性方法对铜基硫化物光催化性能提高的作用,以及铜基硫化物在光催化降解有机污染物㊁光解水产氢㊁光催化还原CO 2等方面的应用,并对铜基硫化物改性研究方向做出了展望㊂关键词:铜基硫化物;光催化;降解;光生载流子;异质结;纳米复合材料中图分类号:O643.36;O644.1㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1000-985X (2023)03-0394-11Research Progress of Photocatalytic Modification of Copper Based SulfidesYU Haiyan 1,2,LIANG Haiou 1,BAI Jie 1,LI Chunping 1(1.Chemical Engineering College,Inner Mongolia University of Technology,Hohhot 010051,China;2.Chemistry College,Baotou Teachers College,Baotou 014030,China)Abstract :Copper based sulfide photocatalysts have attracted extensive attention of researchers due to their narrow band gap,local surface plasmon resonance effect,good absorption ability to visible light,rich in reserves and non-toxic properties.However,the high recombination rate of photogenerated electrons and holes,and the low utilization efficiency of visible light hinder their application in the field of photocatalysis.Therefore,researchers have tried different modification strategies to improve their photocatalytic performance.This paper focuses on the modification strategies of copper based sulfides,mainly discusses the modification of the photocatalytic performance of copper based sulfides by morphology regulation,crystal phase regulation,and semiconductor heterojunction,etc.,and analyzes the effect of different modification methods on the improvement of the photocatalytic performance.The application of copper based sulfides in the photocatalytic degradation of organic pollutants,photocatalytic splitting water for hydrogen production,photocatalytic reduction of CO 2,etc.are discussed,and the development direction of copper based sulfide modification is prospected.Key words :copper based sulfide;photocatalytic;degradation;photocarrier;heterojunction;nanocomposite㊀㊀收稿日期:2022-07-13㊀㊀基金项目:国家自然科学基金(21766022)㊀㊀作者简介:余海燕(1990 ),女,内蒙古自治区人,博士研究生,讲师㊂E-mail:2587269300@ ㊀㊀通信作者:李春萍,教授㊂E-mail:hgcp_li@0㊀引㊀㊀言太阳光中紫外光的能量占5%,可见光(400~800nm)的能量占53%,因此开发光学带隙小于3eV 的光催化剂,充分利用可见光的能量至关重要㊂铜基硫化物储量丰富且无毒,存在少量的铜缺陷,表现出表面等离子体共振(surface plasmon resonance,SPR)效应,在近红外区具有额外的吸收带,并且铜基硫化物的光吸收范围从可见光到近红外光[1-2]㊂因此,铜基硫化物具有独特的物理化学性质,可以作为良好的光催化剂㊂Cu 2-x S 有多种结晶相和化学计量比,例如低辉铜矿(Cu 2S)㊁久辉铜矿(Cu 31S 16或Cu 1.96S)㊁方辉铜矿(Cu 9S 5或Cu 1.8S)㊁斜方蓝辉铜矿(Cu 7S 4或Cu 1.75S),这些都属于富铜相㊂而黑硫铜镍矿CuS 2和铜蓝(CuS)属㊀第3期余海燕等:铜基硫化物光催化改性研究进展395㊀于贫铜相[3-4]㊂Cu 2-x S 的带隙值在1.2~2.5eV,这取决于Cu-S 的化学计量比[5]㊂Cu-S 的化学计量比和晶体结构是影响光催化性能的关键参数,因此控制Cu 2-x S 的化学计量比至关重要[6]㊂Cu 2-x S 的价带顶主要由S 3p 轨道组成,导带底主要由Cu 4s 轨道组成㊂假设每个铜原子提供1个4s 轨道电子成键,而每个硫原子提供6个电子成键,在完全化学计量比的Cu 2S 中,价带被完全填满,铜离子的价态为+1,硫离子的价态为-2㊂当Cu 2S 暴露在氧化环境中时,环境中强氧化性的物质会与Cu +相互作用,因此会在主要由S 3p 轨道组成的价带顶部产生铜空位(空穴)[7]㊂光学带隙与空穴浓度有关,这种通过价带空穴掺杂产生的光学带隙变化被称为Burstein-Moss 效应[8]㊂众所周知,金属由于存在自由电子而具有SPR 效应㊂然而,Cu 2-x S 存在铜缺陷,使其具有自由空穴,这些空穴载流子使得Cu 2-x S 具有SPR 效应,因此其光吸收范围可拓宽至近红外区㊂㊀p-嵌段元素(例如In㊁Ga㊁Al㊁Sn㊁Ge㊁Sb㊁Bi)㊁d-嵌段元素(例如Zn㊁Fe㊁Co㊁Ni㊁Mo)和f-嵌段元素(例如La㊁Nd㊁Sm㊁Eu㊁Tb)都可与铜形成多元铜基硫化物㊂多元铜基硫化物组成和结构具有多样性㊂例如,依照完全化学计量比可以制得CuInS 2,通过微调Cu㊁In㊁S 的比例可以改善其能带结构,使得缺铜和富铜CuInS 2的光图1㊀代表性多元Cu 基硫化物的能带结构图(CuInS 2[10],CuGaS 2[12],Cu 2SnS 3[13],Cu 3SnS 4[14],CuSbS 2[15],CuCo 2S 4[16],CuNi 2S 4[17],Cu 2WS 4[18],Cu 2ZnSnS 4[19])Fig.1㊀Energy band structure diagram of representative multicomponent Cu based sulfide (CuInS 2[10],CuGaS 2[12],Cu 2SnS 3[13],Cu 3SnS 4[14],CuSbS 2[15],CuCo 2S 4[16],CuNi 2S 4[17],Cu 2WS 4[18],Cu 2ZnSnS 4[19])致发光效率显著提高[9-10]㊂多元铜基硫化物具有不同的晶体结构㊂就CuInS 2而言,目前已知有三种晶体结构,即黄铜矿㊁闪锌矿和纤锌矿结构[11]㊂图1收集了已发表的实验和理论计算文献的结果,绘制了多元Cu 基硫化物的能带结构图[10,12-19]㊂因此,铜基硫化物禁带宽度窄,具有良好的光吸收能力,在光催化领域表现出较高的应用潜力㊂然而,铜基硫化物光生电子复合速率快,限制了其在光催化领域的应用㊂本文主要从形貌调控㊁晶相调控㊁Type Ⅱ型异质结构建㊁Z-scheme 异质结构建㊁金属-Cu 基硫化物复合材料异质结构建等方面论述了对铜基硫化物改性的手段,并分析了不同改性方法对光催化性能提升的原理㊂本文进一步论述了铜基硫化物在光催化降解㊁光解水产氢㊁光催化CO 2还原等方面的应用,最后概述了铜基硫化物现研究阶段中存在的问题以及研究趋势㊂1㊀铜基硫化物的改性研究1.1㊀形貌调控形貌对催化剂的光催化活性具有重要影响㊂一方面,同一种物质不同形貌的光催化剂具有不同的比表面积,尺寸越小,暴露的活性位点越多,越有利于光的捕获及光生电子与空穴的分离㊂另一方面,通过改变催化剂的微观形貌,其表面的性质如化学态㊁电子结构和活性位点将发生变化[20]㊂量子效应是指当粒子的尺寸达到纳米尺度范围时,费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级,进而导致催化剂的能带变宽,光生电子或空穴的氧化或还原能力变强,致使光催化反应量子效率提高[21]㊂因此,与常规材料相比,纳米材料表现出更好的化学催化和光催化性㊂Li 等[22]采用球磨法合成了CuS 量子点(CuS QDs),图2(a)显示了CuS QDs 与CuS 纳米粒子(CuS NPs)的紫外吸收光谱图㊂CuS QDs 与CuS NPs均具有三个明显的吸收峰㊂与CuS NPs 相比,CuS QDs 的吸收边缘发生了强烈的蓝移,这是量子尺寸效应导致的吸收峰蓝移㊂此外,CuS 的粒径分布对吸收峰的宽度具有显著影响㊂通常情况下,粒子尺寸越小,其吸收峰越尖锐㊂CuS NPs 较CuS QDs 粒径大,因此CuS NPs 的吸收峰较CuS QDs 的吸收峰宽㊂超过700nm 的吸收峰是SPR 效应导致的特征吸收峰㊂Cu 2S 带隙值为1.2eV,但是由于量子尺寸效应,其带隙为2.75eV [23]㊂Zhang 等[24]在MoS 2上负载了小尺寸的Cu 2S 纳米粒子,促进了光生电子与空穴的分离㊂Cr(Ⅵ)的光还原速率可达0.0058min -1㊂396㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第52卷此外,常见的二维形貌为纳米片或纳米盘(见图2(b)),这些纳米晶体具有层状或非层状结构,显示出了优异的物理和光电特性[25]㊂Zou 等[26]分别在2D 的g-C 3N 4上负载0D㊁1D㊁2D 和3D 的CuS,其研究结果表明,2D 的CuS 与g-C 3N 4面对面的接触不仅增大了材料的比表面积,提高了界面电子传输能力,而且延长光生载流子寿命,提高了光催化性能㊂Liu 等[27]合成了光学带隙和能带结构有显著区别的CuGaS 2(CGS)㊂研究结果表明,2D 纳米片CuGaS 2的光解水产氢性能优于一维纳米棒㊂一维纳米棒的活性主要与(001)晶面有关,而二维纳米片与所暴露的(100)晶面有关㊂如图2(c)显示了(001)晶面与(100)晶面的模拟示意图㊂DFT 计算结果表明,(100)晶面比(001)晶面更有利于电荷的迁移㊂中空结构的纳米复合材料是良好的三维半导体光催化剂㊂例如Li 等[28]以Cu 2-x S 十二面体为模板,利用Cu +和In 3+的扩散速率不同制备了空心CuInS 2十二面体(见图2(d)),其性能优于以前报道的不同形貌的CuInS 2光催化剂㊂Ding 等[29]制备了ZnInS 2纳米片包覆的CuS 空心八面体催化剂,该结构为光催化CO 2还原提供了丰富的活性位点,有效地促进电荷迁移与分离,C 60修饰的CuS@ZnIn 2S 4产CH 4速率为43.6μmol /(h㊃g),同时CH 4的选择性高达96.5%(见图2(e)㊁(f))㊂图2㊀(a)CuS QDs 和CuS NPs 的紫外-可见吸收光谱[22];(b)常见的二维纳米片或纳米盘形貌[25];(c)(001)晶面和(100)晶面的示意模型图[27];(d)通过阳离子交换驱动的Kirkendall 效应的制得的空心CuInS 2纳米十二面体示意图[28];(e)合成C 60修饰的CuS@ZnIn 2S 4示意图[29];(f)CH 4的产率[29]Fig.2㊀(a)UV-Vis absorption spectra of CuS QDs and NPs [22];(b)possible morphologies of two-dimensional nanodisc,nanoplateand nanosheet morphology [25];(c)schematic models of (001)surface and (100)surface of stimulated wurtzite CGS after geometry optimization [27];(d)schematic illustration of hollow CuInS 2nanododecahedrons prepared via Kirkendall effect driven by cation exchange [28];(e)illustration of the synthesis of fullerene C 60decorated CuS@ZnIn 2S 4[29];(f)time-dependence of CH 4yields [29]㊀第3期余海燕等:铜基硫化物光催化改性研究进展397㊀1.2㊀晶相调控相变过程涉及到电子结构和晶格的对称性变化,其与半导体的禁带宽度密切相关㊂Cu2S具有三种不同的晶相:单斜相㊁六方相㊁立方相[30]㊂Cu2S的单斜相㊁六方相㊁立方相在特定温度与压力下会发生转变㊂温度大约370K时,Cu2S会从单斜相转变为六方相;温度大约700K时,六方相会转变为立方相[31-32]㊂Cao等[33]通过控制反应时间或反应物的添加量,合成了原子级超晶格结构的Cu2S㊂该超晶格结构中六方相的Cu2S和单斜相的Cu2S共存(见图3(a))㊂将其置于亚甲基蓝(MB)溶液中,在可见光下反应100min,其对MB的降解效率可达99.3%㊂此外,Telkhozhayeva等[34]通过化学气相沉积过程中的热退火,进行自上而下的剥落,大块硫化铜发生了从方辉铜矿(Cu9S5)到辉铜矿(Cu1.97S)和低辉铜矿(Cu2S)的相变㊂研究结果表明,Cu2S具有最佳的光催化降解活性(见图3(b))㊂图3㊀(a)原子级超晶格结构的Cu2S HRTEM照片和相应的FFT电子衍射分析(左)和Cu2S纳米颗粒中的层错诱导超晶格结构示意图(右)[33];(b)CuS相变过程示意图[34]Fig.3㊀(a)HRTEM image and the corresponding FFT electron diffraction analysis of the atomic-level superlattice structures Cu2S nanoparticle(left)and a schematic illustration of the stacking faults induced superlattice structures in a single Cu2S nanoparticle(right)[33];(b)schematic diagram of CuS phase transition process[34]1.3㊀半导体异质结构建光吸收能力和光生电子与空穴复合速率是影响光催化效率的两个重要因素㊂异质结结构通常比两种单一组分的比表面积大,并且两种组分之间存在界面㊂因此,人们致力于开发异质结,目的是拓宽复合材料的光响应范围㊁延长光生载流子的寿命㊁降低反应的活化能垒,以提高光催化效率[35]㊂近年来,一些关于Cu基硫化物异质结的报道,如Cu2S/Ag2S/BiVO4[36]㊁CuO/Cu2S[23]㊁CuS-Bi2WO6[37]㊁CuInS2/CdS[38]等,均比单一组分的光催化剂性能好㊂1.3.1㊀TypeⅡ型异质结构建如果一种半导体与Cu基硫化物的价带和导带位置形成错位电势差,当两个半导体紧密接触,在电势差和内建电场的作用下,光生电子和空穴会转移到电势较低的导带和价带上,这就形成了TypeⅡ型异质结㊂TypeⅡ型异质结促进了光生电子与空穴的分离㊂Zhang等[39]合成了MoS2/Cu2S光催化剂,其光学性能结果表明,MoS2与Cu2S之间形成Ⅱ型异质结, Cu2S导带上的光生电子向MoS2的导带迁移,在MoS2的表面上发生还原反应,MoS2价带上的空穴向Cu2S的价带迁移,在Cu2S的表面发生氧化反应(见图4(a))㊂Kaushik等[40]在ZnO纳米复合材料上负载了CuS,拓宽了其可见光吸收范围并降低光生电荷复合速率,该催化剂对MB的降解速率可达93%(见图4(b))㊂Yue 等[41]通过简单的共沉淀和煅烧方法合成了Cu2S修饰的Cu2O纳米复合材料㊂光学性质表征结果表明,Cu2S 的修饰可以有效地增强可见光吸收,抑制光生电子-空穴对的复合(见图4(c)㊁(d))㊂1.3.2㊀Z-scheme型异质结Tang等[42]合成了Z型异质结Cu2S/Bi2WO6复合催化剂,该材料对草甘膦具有较好的光催化降解性能(见图5(a))㊂当Cu基硫化物(Cu2S)的导带位置高于另一种半导体(Bi2WO6)的导带位置,且Bi2WO6的导带位置接近Cu2S的价带位置,这时Bi2WO6的导带电子会转移到Cu2S的价带,同时会与Cu2S价带上的空穴398㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第52卷复合,Cu 2S 导带上的电子与吸附的氧气生成㊃O 2-㊂Bi 2WO 6价带中的空穴与OH -/H 2O 反应生成㊃OH㊂Z 型异质结有利于还原和氧化能力强的电子和空穴分离㊂在此基础之上,Zhang 等[43]采用双Z 型异质结Cu 2S /RGO /Bi 2WO 6光催化降解双酚A㊂Cu 2S /RGO /Bi 2WO 6在40min 内的光催化降解双酚A 的效率可达91.00%㊂Fakhravar 等[36]制备了双Z 型异质结Cu 2S /Ag 2S /BiVO 4㊂光电化学结果表明,Cu 2S/Ag 2S/BiVO 4@α-Al 2O 3具有良好的可见光吸收能力和光生电子空穴分离能力㊂猝灭实验表明,㊃OH 和㊃O 2-是光催化降解过程中的主要活性物种,这也证明了Cu 2S /Ag 2S /BiVO 4@α-Al 2O 3形成了Z 型异质结,图5(b)展示了其光催化机理㊂图4㊀(a)可见光照射下MoS 2/Cu 2S 复合材料Type-Ⅱ型异质结光催化机制[39];(b)光催化降解MB 曲线[40];Cu 2O /Cu 2S-1/0㊁9/1和0/1纳米复合材料的瞬态光电流(c)和荧光光谱(d)[41]Fig.4㊀(a)Diagram of Type-Ⅱband alignment mechanism of MoS 2/Cu 2S composites under visible light irradiation [39];(b)photocatalytic degradation curves of MB [40];transient photocurrent response (c)and PL spectra of Cu 2O /Cu 2S-1/0,9/1and 0/1nanocomposites (d)[41]图5㊀(a)可见光照射下Cu 2S/Bi 2WO 6的Z 型异质结电荷转移机理[42];(b)Cu 2S/Ag 2S/BiVO 4@α-Al 2O 3的Z 型异质结光催化机理[36]Fig.5㊀(a)Charge transfer mechanism of Z-scheme heterojunction Cu 2S /Bi 2WO 6under visible light irradiation [42];(b)photocatalystic mechanism of Z-scheme heterojunction Cu 2S /Ag 2S /BiVO 4@α-Al 2O 3[36]㊀第3期余海燕等:铜基硫化物光催化改性研究进展399㊀1.4㊀金属-半导体异质结构建将金属纳米颗粒装饰在Cu 基硫化物表面,使得复合催化剂的带隙值位于金属和半导体的带隙值之间,有利于光生载流子的迁移与分离㊂此外,SPR 增强的电场有利于半导体对光的吸收㊂通过控制金属纳米颗粒的大小可以选择特定波长区域的SPR 吸收带[44]㊂金属与半导体的协同作用可以改善金属-半导体异质结结构的物理化学性能[45]㊂Manzi 等[46]利用CdS 导带中光激发电子的还原电位,在水和有氧的条件下与Cu(Ⅱ)前驱体进行反应,合成了Cu 2S /Pt 催化剂(见图6)㊂合成的Cu 2S 与Pt 之间形成肖特基势垒,Cu 2S 与Pt 之间的内建电场促使光生电子从Cu 2S 的导带转移至Pt 的表面,因此在Pt 的表面发生CO 2光催化还原反应㊂类似地,Kim 等[47]在Au 纳米粒子上原位生长Cu 2S 壳㊂Au 通过促进光生载流子的分离与传输,增强了光催化降解MB 和罗丹图6㊀光诱导阳离子交换的催化剂光催化CO 2还原为CO 和CH 4[46]Fig.6㊀Light-induced cation exchange leading to photocatalytic CO 2reduction into CO and CH 4[46]明B 的活性㊂此外,有些研究者将多种改性策略用于提升催化剂的光催化活性㊂Zhang 等[48]通过光沉积的方法,将Au 纳米粒子负载到CuInS 2/C 3N 4异质结上㊂通过调节Cu /In 的原子比可以调节复合催化剂的能带结构㊂Au 的SPR 效应使光吸收范围扩大,从而进一步提高光利用率㊂该催化剂在可见光下的析氢速率可达10.72mmol /(h㊃g)㊂2㊀铜基硫化物半导体光催化的应用2.1㊀光催化降解污染物铜基硫化物半导体被广泛应用于降解水中污染物,例如四环素[35]㊁罗丹明B [49]㊁MB [50]㊁甲基橙[51-52]等㊂光催化降解主要机理是催化剂的活性组分受到太阳能的激发产生强氧化空穴和还原电子,空穴和电子分别转化为羟基自由基(㊃OH)和超氧自由基(㊃O 2-)㊂这些自由基具有较强的氧化或还原能力,能有效地降解有机污染物[35]㊂张转芳等[35]采用水热法合成了CuS /GO 复合材料,其在可见光下对四环素和罗丹明B(RhB)的降解效率可达68%和95%㊂GO 作为电子存储器有效地抑制了电子与空穴的复合㊂刘果等[49]在低温下制备了CuS /TiO 2异质结,研究结果表明,CuS 的修饰减小了复合材料的带隙,增加了对可见光的吸收㊂CuS /TiO 2对罗丹明B 的光催化降解性能比单一CuS 或TiO 2高㊂此外,CuS 与MoS 2可以形成Type Ⅱ型异质结,有效应用于光催化类芬顿反应降解高浓度的罗丹明B [53]㊂表1比较了近年来铜基硫化复合物降解污染物的性能[13,18,40,43,54-63]㊂表1㊀不同铜基硫化物的光催化降解性能Table 1㊀Photocatalytic degradation of different copper based sulfidesPhotocatalyst Organic pollutant Degradation efficiency Lighting condition Ref.Fe 3O 4@SiO 2@ZnO-CuS (10mg)MB (50mL,10mg /L)93%(16min)12W LED bulbs [40]Cu 2S /RGO /Bi 2WO 6(50mg)BPA (50mL,20mg /L)85.28%(40min)300W Xenon lamp,λȡ420nm [43]ZnFe 2O 4/Cu 2S (35mg)MO (50mL,15ppm)94.3%(8min)60W LED bulbs [54]PANI /CuS (2mg)Sulfamethoxazole (50mL,5mg /L)75.13%(12.5h)500W Xenon lamp,λȡ420nm [55]BaSO 4-CuS (20mg)TC (100mL,20mg /L)96.8%(20min)300W Xenon lamp,λȡ420nm [56]g-C 3N 4/CuS (25mg)RhB (50mL,10mg /L)100%(120min)300W Xenon lamp,λȡ365nm [57]Cu 2SnS 3/Ti 3+-TiO 2(0.5mg)TC (50mL,20mg /L)100%(90min)1000W halide lamp [13]Cu 2WS 4/BiOCl (20mg)Benzophenone-1(100mL,1mg /L)99%(40min)250W Xenon lamp,λȡ420nm [18]CuInS 2(20mg)Erythrosine (20mL,10mg /L)74.8%(120min)150W Osram lamp [58]CuInS 2/Bi 2MoO 6(30mg)TC (50mL,15mg /L)84.7%(120min)300W Xenon lamp,λȡ420nm [59]CuInS 2/NiAl-LDH (25mg)2,4-Dichlorophenol (50mL,10mg /L)84.5%(120min)250W Xenon lamp,λȡ420nm [60]CuInS 2/ZnO (20mg)RhB (100mL,10mg /L)95.00%(60min)300W Xenon lamp [61]Au /CuS /CdS /TiO 2(10mg)Moxifloxacin (35mL,5mg /L)75.4%(60min)35W Xenon lamp [62]CuS /BiFeO 3(25mg)Alachlor (100mL,5mg /L)95%(60min)300W Xenon lamp,λȡ400nm [63]400㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第52卷2.2㊀光解水产氢近年来,随着社会经济的快速发展,环境污染和能源短缺已成为实现可持续发展的两大难题[64-67]㊂在 双碳 策略的驱动下,利用太阳能分解水制氢是未来获取氢能的有效手段之一㊂铜基硫化物由于具有合适的带隙,能有效地分离光生电子与空穴,将水还原为H2,实现光催化产氢㊂铜基硫化物作为产氢助催化剂与其他半导体材料,如CdS[68]㊁g-C3N4[69]㊁ZnIn2S4[70]等复合,能够很好地提升催化剂的光催化产氢性能㊂CuS分别与1T㊁2H相的MoS2形成异质结,研究结果表明CuS-MoS2-1T具有良好的光催化产氢性能[71]㊂此外,Luo等[69]构建了CuInS2@C3N4异质结,光电测试结果表明CuInS2@C3N4的光响应能力约是g-C3N4的2倍,证明CuInS2@C3N4具有较好的光生电子与空穴分离能力,其光催化产氢速率是g-C3N4的近4倍㊂表2列出了近年来铜基硫化复合物的光催化产氢性能[12,17,69-80]㊂表2㊀不同铜基硫化物的光催化产氢性能Table2㊀Photocatalytic hydrogen production of different copper based sulfidesPhotocatalyst Hydrogen production rate Lighting condition Sacrificial reagent Ref.CuS/NiO52.3mmol/(h㊃g)300W Xenon lamp Lactic acid[72] Pt/Cu2SʒZIS-5287.3μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ420nm Na2SO3,Na2S[73]Cu2S/TiO245.6mmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ420nm Na2SO3,Na2S[74] Ni-MOFs-P/Cu2S3122.76μmol/(h㊃g)5W LED TEOA[75] CuS@ZnIn2S47910μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ400nm Na2SO3,Na2S[70] Cu2S/CdZnS5904μmol/(h㊃g)5W LED lamp Na2SO3,Na2S[76]Cu3P/PCN 5.12μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ400nm TEOA[77] CuGaS2@Ru 3.38mmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ420nm K2SO3,Na2S[12]CuSbS22140μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ420nm TEOA[78] CoWO4/CuNi2S43754.3μmol/(h㊃g)5W LED lamp TEOA[17] CuInS2@C3N4373μmol/(h㊃g)350W Xenon lamp,λȡ420nm Na2SO3,Na2S[69] CuS-MoS2-1T9648.7μmol/(h㊃g)350W Xenon lamp Na2SO3[71] CuInS2/SiO2367.00μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp,λȡ420nm Na2SO3,Na2S[79] CdSe/CuInS210610.37μmol/(h㊃g)300W Xenon lamp Na2SO3,Na2S[80]2.3㊀光催化还原CO2化石燃料的消耗导致CO2过度排放,光催化CO2还原能够将CO2转化为可再次利用的能源,如CO㊁CH4㊁CH3OH或C2H5OH等㊂光催化CO2还原的机理是催化剂在光照的条件下分别在价带和导带中产生具有强氧化性的空穴和强还原能力的电子㊂空穴将水氧化为氧气和质子,质子与导带中的电子将CO2还原为可再次利用的能源㊂相比于铜基硫化物光催化降解与产氢,目前铜基硫化物应用于光催化还原CO2的研究较少㊂Kar等[4]采用电化学法合成了Cu2S和CuS纳米阵列,该催化剂在模拟太阳光(AM1.5)下,CH4的最高生成速率可达46.21mol㊃m-2㊃h-1㊂Manzi等[46]构建了Cu2S/Pt金属-半导体异质结,其CO的生成速率为3.02mol/(h㊃g)㊂3㊀结语与展望综上所述,通过形貌调控㊁晶相调控㊁半导体异质结构建㊁金属-半导体异质结构建等方法,促进光生电子-空穴对的分离,有利于光催化氧化还原反应的发生,进而达到提升铜基硫化物在光催化降解污染物㊁制氢和CO2还原性能的目的㊂虽然目前铜基硫化物在光催化领域的应用取得了一定的研究成果,但是其在制备高性能的催化剂方面仍然存在一定的挑战㊂针对铜基硫化物的研究现状及不足,提出了以下几点发展方向: 1)铜基硫化物的光催化性能有待提升,可以选择多种改性方式结合的策略㊂选择能带结构合适的半导体材料与铜基硫化物复合,同时结合金属与非金属掺杂㊁表面电场构建等策略提升铜基硫化物纳米复合材料的光催化性能㊂2)铜基硫化物既具有光催化降解性能,又具有产氢性能,目前已有少量文献报道,但还需更广泛和深入的研究㊂3)铜基硫化物在光催化反应过程中的机理还需深入研究,可以采用原位分析技术(如原位同步辐射㊁原位拉曼等)表征并进行理论计算,深入探索异质结复合材料光催化活性增强的机制㊂㊀第3期余海燕等:铜基硫化物光催化改性研究进展401㊀参考文献[1]㊀SAYED M,YU J G,LIU G,et al.Non-noble plasmonic metal-based photocatalysts[J].Chemical Reviews,2022,122(11):10484-10537.[2]㊀王启明,王㊀迪,孙洪全,等.制备方法对量子点敏化太阳能电池CuS纳米晶对电极微观结构和性能的影响[J].硅酸盐学报,2020,48(3):434-441.WANG Q M,WANG D,SUN H Q,et al.Microstructure and property of CuS nanocrystalline counter electrode in quantum dot sensitized cells[J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2020,48(3):434-441(in Chinese).[3]㊀SANDS T D,WASHBURN J,GRONSKY R.High resolution observations of copper vacancy ordering in chalcocite(Cu2S)and thetransformation to djurleite(Cu1.97to1.94S)[J].Physica Status Solidi(a),1982,72(2):551-559.[4]㊀KAR P,FARSINEZHAD S,ZHANG X J,et al.Anodic Cu2S and CuS nanorod and nanowall arrays:preparation,properties and application inCO2photoreduction[J].Nanoscale,2014,6(23):14305-14318.[5]㊀胡铭华,田㊀华,贺军辉.硫化铜空心纳米球的融硫修饰及其对水中Hg2+的高选择性吸附富集[J].无机化学学报,2020,36(4):695-702.HU M H,TIAN H,HE J H.Sulfur-infused modification and highly selective enrichment of Hg2+from aqueous solutions of CuS hollow nanospheres[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2020,36(4):695-702(in Chinese).[6]㊀ROY P,SRIVASTAVA S K.Nanostructured copper sulfides:synthesis,properties and applications[J].CrystEngComm,2015,17(41):7801-7815.[7]㊀COMIN A,MANNA L.New materials for tunable plasmonic colloidal nanocrystals[J].Chemical Society Reviews,2014,43(11):3957-3975.[8]㊀陈建金,齐东丽,刘㊀俊,等.射频磁控溅射制备高In组分Al1-x In x N薄膜及其光学性能[J].硅酸盐学报,2021,49(9):1970-1975.CHEN J J,QI D L,LIU J,et al.Growth and optical properties of In-rich Al1-x In x N films by radio-frequency magnetron sputtering[J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2021,49(9):1970-1975(in Chinese).[9]㊀LU X Y,DENG F,LIU M,et al.The regulation on visible-light photocatalytic activity of CuInS2by different Cu/In molar ratio[J].MaterialsChemistry and Physics,2018,212:372-377.[10]㊀NAKAMURA Y,ISO Y,ISOBE T.Bandgap-tuned CuInS2/ZnS core/shell quantum dots for a luminescent downshifting layer in a crystallinesilicon solar module[J].ACS Applied Nano Materials,2020,3(4):3417-3426.[11]㊀HADKE S,HUANG M L,CHEN C,et al.Emerging chalcogenide thin films for solar energy harvesting devices[J].Chemical Reviews,2022,122(11):10170-10265.[12]㊀XU W,XIE Z Z,HAN W J,et al.Rational design of interfacial energy level matching for CuGaS2based photocatalysts over hydrogen evolutionreaction[J].International Journal of Hydrogen Energy,2022,47(23):11853-11862.[13]㊀SHAHZAD K,TAHIR M B,SAGIR M,et al.Synthesis of novel p-n heterojunction Cu2SnS3/Ti3+-TiO2for the complete tetracycline degradationin few minutes and photocatalytic activity under simulated solar irradiation[J].Ceramics International,2021,47(22):31337-31348. [14]㊀WANG J Y,BO T T,SHAO B Y,et al.Effect of S vacancy in Cu3SnS4on high selectivity and activity of photocatalytic CO2reduction[J].Applied Catalysis B:Environmental,2021,297:120498.[15]㊀MAICUS M,LOPEZ E,SANCHEZ M C,et al.Magnetostatic energy calculations in two-and three-dimensional arrays of ferromagnetic prisms[J].IEEE Transactions on Magnetics,1998,34(3):601-607.[16]㊀HASANVANDIAN F,ZEHTAB SALMASI M,MORADI M,et al.Enhanced spatially coupling heterojunction assembled from CuCo2S4yolk-shellhollow sphere capsulated by Bi-modified TiO2for highly efficient CO2photoreduction[J].Chemical Engineering Journal,2022,444:136493.[17]㊀MAO M,XU J,YU X B,et al.A Z-type heterojunction of bimetal sulfide CuNi2S4and CoWO4for catalytic hydrogen evolution[J].DaltonTransactions,2020,49(19):6457-6470.[18]㊀JIANG R R,LU G H,NKOOM M,et al.Mineralization and toxicity reduction of the benzophenone-1using2D/2D Cu2WS4/BiOCl Z-schemesystem:simultaneously improved visible-light absorption and charge transfer efficiency[J].Chemical Engineering Journal,2020,400:125913.[19]㊀RAZA A,SHEN H L,HAIDRY A A.Novel Cu2ZnSnS4/Pt/g-C3N4heterojunction photocatalyst with straddling band configuration for enhancedsolar to fuel conversion[J].Applied Catalysis B:Environmental,2020,277:119239.[20]㊀鲍二蓬,张硕卿,邹吉军,等.特殊形貌光催化剂的研究进展[J].化学工业与工程,2021,38(2):19-29.BAO E P,ZHANG S Q,ZOU J J,et al.Research progress on special-morphology photocatalysts[J].Chemical Industry and Engineering,2021, 38(2):19-29(in Chinese).[21]㊀EKIMOV A I,EFROS A L,ONUSHCHENKO A A.Quantum size effect in semiconductor microcrystals[J].Solid State Communications,1985,56(11):921-924.[22]㊀LI S,GE Z H,ZHANG B P,et al.Mechanochemically synthesized sub-5nm sized CuS quantum dots with high visible-light-driven photocatalyticactivity[J].Applied Surface Science,2016,384:272-278.[23]㊀岳阳阳,韦㊀毅,邓明龙,等.构造CuO/Cu2S复合微纳米晶材料及其光催化性能研究[J].化工新型材料,2020,48(7):114-118+123.YUE Y Y,WEI Y,DENG M L,et al.Study on preparation and photocatalytic property of CuO/Cu2S micro-nanocrystal composite[J].New402㊀综合评述人工晶体学报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第52卷Chemical Materials,2020,48(7):114-118+123(in Chinese).[24]㊀ZHANG Y M,YANG X Y,WANG Y L,et al.Insight into l-cysteine-assisted growth of Cu2S nanoparticles on exfoliated MoS2nanosheets foreffective photoreduction removal of Cr(VI)[J].Applied Surface Science,2020,518:146191.[25]㊀KAPURIA N,PATIL N N,RYAN K M,et al.Two-dimensional copper based colloidal nanocrystals:synthesis and applications[J].Nanoscale,2022,14(8):2885-2914.[26]㊀ZOU J,LIAO G D,JIANG J Z,et al.Controllable interface engineering of g-C3N4/CuS heterojunction photocatalysts[J].Social ScienceElectronic Publishing,2019,32:178.[27]㊀LIU Z M,LIU J,HUANG Y B,et al.From one-dimensional to two-dimensional wurtzite CuGaS2nanocrystals:non-injection synthesis andphotocatalytic evolution[J].Nanoscale,2018,11(1):158-169.[28]㊀LI Y M,LIU J,LI X Y,et al.Evolution of hollow CuInS2nanododecahedrons via kirkendall effect driven by cation exchange for efficient solarwater splitting[J].ACS Applied Materials&Interfaces,2019,11(30):27170-27177.[29]㊀DING Y,CHEN Y J,GUAN Z F,et al.Hierarchical CuS@ZnIn2S4hollow double-shelled p-n heterojunction octahedra decorated with fullereneC60for remarkable selectivity and activity of CO2photoreduction into CH4[J].ACS Applied Materials&Interfaces,2022,14(6):7888-7899.[30]㊀欧金花,胡波年,周唤宇,等.透明Cu2S@氮掺杂碳纳米片用于双面量子点敏化太阳能电池对电极的性能[J].硅酸盐学报,2020,48(10):1581-1588.OU J H,HU B N,ZHOU H Y,et al.Performance of transparent Cu2S@N-doped carbon film as counter electrode for bifacial quantum dot solar cells[J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2020,48(10):1581-1588(in Chinese).[31]㊀SANTAMARIA-PEREZ D,GARBARINO G,CHULIA-JORDAN R,et al.Pressure-induced phase transformations in mineral chalcocite,Cu2S,under hydrostatic conditions[J].Journal of Alloys and Compounds,2014,610:645-650.[32]㊀YANG X,JIANG S Q,ZHANG H C,et al.Pressure-induced structural phase transition and electrical properties of Cu2S[J].Journal of Alloysand Compounds,2018,766:813-817.[33]㊀CAO Q,CHE R C,CHEN N.Scalable synthesis of Cu2S double-superlattice nanoparticle systems with enhanced UV/visible-light-drivenphotocatalytic activity[J].Applied Catalysis B:Environmental,2015,162:187-195.[34]㊀TELKHOZHAYEVA M,KONAR R,LAVI R,et al.Phase-dependent photocatalytic activity of bulk and exfoliated defect-controlled flakes oflayered copper sulfides under simulated solar light[J].ACS Sustainable Chemistry&Engineering,2021,9(48):16103-16114. [35]㊀张转芳,唐㊀林,孙㊀立,等.CuS/GO纳米复合材料的制备及光催化降解性能[J].精细化工,2019,36(2):237-242.ZHANG Z F,TANG L,SUN L,et al.Preparation of CuS/GO nanocomposite and its photocatalytic degradation activity[J].Fine Chemicals, 2019,36(2):237-242(in Chinese).[36]㊀FAKHRAVAR S,FARHADIAN M,TANGESTANINEJAD S.Excellent performance of a novel dual Z-scheme Cu2S/Ag2S/BiVO4heterostructurein metronidazole degradation in batch and continuous systems:immobilization of catalytic particles onα-Al2O3fiber[J].Applied Surface Science,2020,505:144599.[37]㊀申久英,刘碧雯,赵宇翔,等.CuS-Bi2WO6/活性纳米碳纤维的制备及其光催化性能[J].复合材料学报,2022,39(3):1163-1172.SHEN J Y,LIU B W,ZHAO Y X,et al.Preparation and photocatalytic properties CuS-Bi2WO6/carbon nanofibers composites[J].Acta Materiae Compositae Sinica,2022,39(3):1163-1172(in Chinese).[38]㊀李仁杰,李园利,李茜娅,等.CuInS2/CdS基掺杂纳米晶的晶体结构㊁光谱性质及性能调控研究[J].化学研究与应用,2021,33(4):699-707.LI R J,LI Y L,LI X Y,et al.Crystal structure,spectral properties and performance tailoring of CuInS2/CdS based doped colloidal nanocrystals[J].Chemical Research and Application,2021,33(4):699-707(in Chinese).[39]㊀ZHANG X J,GUO Y C,TIAN J,et al.Controllable growth of MoS2nanosheets on novel Cu2S snowflakes with high photocatalytic activity[J].Applied Catalysis B:Environmental,2018,232:355-364.[40]㊀KAUSHIK B,YADAV S,RANA P,et al.Precisely engineered type II ZnO-CuS based heterostructure:a visible light driven photocatalyst forefficient mineralization of organic dyes[J].Applied Surface Science,2022,590:153053.[41]㊀YUE Y M,ZHANG P X,WANG W,et al.Enhanced dark adsorption and visible-light-driven photocatalytic properties of narrower-band-gapCu2S decorated Cu2O nanocomposites for efficient removal of organic pollutants[J].Journal of Hazardous Materials,2020,384:121302. [42]㊀TANG Q Y,CHEN W F,LV Y R,et al.Z-scheme hierarchical Cu2S/Bi2WO6composites for improved photocatalytic activity of glyphosatedegradation under visible light irradiation[J].Separation and Purification Technology,2020,236:116243.[43]㊀ZHANG R,YU J R,ZHANG T Q,et al.A novel snowflake dual Z-scheme Cu2S/RGO/Bi2WO6photocatalyst for the degradation of bisphenol Aunder visible light and its effect on crop growth[J].Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects,2022,641:128526.[44]㊀LEMOS DE SOUZA M,PEREIRA DOS SANTOS D,CORIO P.Localized surface plasmon resonance enhanced photocatalysis:an experimentaland theoretical mechanistic investigation[J].RSC Advances,2018,8(50):28753-28762.[45]㊀张㊀轩,郑丽君.光解水制氢单相催化剂研究进展[J].化工进展,2021,40(S1):215-222.ZHANG X,ZHENG L J.Process of single phase photocatalysts for hydrogen production[J].Chemical Industry and Engineering Progress,2021,㊀第3期余海燕等:铜基硫化物光催化改性研究进展403㊀40(S1):215-222(in Chinese).[46]㊀MANZI A,SIMON T,SONNLEITNER C,et al.Light-induced cation exchange for copper sulfide based CO2reduction[J].Journal of theAmerican Chemical Society,2015,137(44):14007-14010.[47]㊀KIM Y,PARK K Y,JANG D M,et al.Synthesis of Au-Cu2S core-shell nanocrystals and their photocatalytic and electrocatalytic activity[J].The Journal of Physical Chemistry C,2010,114(50):22141-22146.[48]㊀ZHANG R,WANG H Y,LI Y Y,et al.Investigation on the photocatalytic hydrogen evolution properties of Z-scheme Au NPs/CuInS2/NCN-CN xcomposite photocatalysts[J].ACS Sustainable Chemistry&Engineering,2021,9(21):7286-7297.[49]㊀刘㊀果,吴维成,卢圆圆,等.低温下制备具有高光催化降解罗丹明B活性的CuS/TiO2复合材料[J].人工晶体学报,2016,45(6):1567-1573.LIU G,WU W C,LU Y Y,et al.Preparation of CuS/TiO2composites with high photocatalytic activity at low temperature for degradation of rodamine B[J].Journal of Synthetic Crystals,2016,45(6):1567-1573(in Chinese).[50]㊀张克杰,李㊀宇,夏㊀源,等.核壳结构CdS/CuS纳米复合材料的制备及光催化性能[J].高等学校化学学报,2019,40(3):489-497.ZHANG K J,LI Y,XIA Y,et al.Synthesis and photocatalytic performance of CdS/CuS core-shell nanocomposites[J].Chemical Journal of Chinese Universities,2019,40(3):489-497(in Chinese).[51]㊀曾㊀斌,曾武军,刘万锋.通用法制备石墨烯/硫化铜微米花和石墨烯/硫化亚锡微米花及在水污染处理中的应用[J].人工晶体学报,2019,48(3):494-498.ZENG B,ZENG W J,LIU W F.Graphene/CuS microflower and graphene/SnS microflower prepared by general method and its application in the water treatment[J].Journal of Synthetic Crystals,2019,48(3):494-498(in Chinese).[52]㊀曾㊀斌,曾武军,刘万锋.绿色合成石墨烯负载硫化铜/硫化镉多级纳米球及在水污染处理中的应用[J].人工晶体学报,2019,48(10):1907-1911.ZENG B,ZENG W J,LIU W F.Green synthesis of graphene-CuS/Cd S hierarchical nanospheres and its application in the water treatment[J].Journal of Synthetic Crystals,2019,48(10):1907-1911(in Chinese).[53]㊀赵晶晶,张正中,陈小浪,等.微波诱导组装CuS@MoS2核壳纳米管及其光催化类芬顿反应研究[J].化学学报,2020,78(9):961-967.ZHAO J J,ZHANG Z Z,CHEN Z L,et al.Microwave-induced assembly of CuS@MoS2core-shell nanotubes and study on their photocatalytic Fenton-like reactions[J].Acta Chimica Sinica,2020,78(9):961-967(in Chinese).[54]㊀KAUSHIK B,RANA P,SOLANKI K,et al.In-situ synthesis of3-D hierarchical ZnFe2O4modified Cu2S snowflakes:exploring theirbifunctionality in selective photocatalytic reduction of nitroarenes and methyl orange degradation[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,2022,433:114165.[55]㊀YANG J H,FANG L,GAN X H,et al.Efficient degradation of sulfamethoxazole under visible light irradiation by polyaniline/copper sulfidecomposite photocatalyst[J].Environmental Science and Pollution Research,2022,29(24):36502-36511.[56]㊀CHEN Q S,ZHOU H Q,WANG J C,et al.Activating earth-abundant insulator BaSO4for visible-light induced degradation of tetracycline[J].Applied Catalysis B:Environmental,2022,307:121182.[57]㊀ZOU J,LIAO G D,WANG H T,et al.Controllable interface engineering of g-C3N4/CuS nanocomposite photocatalysts[J].Journal of Alloysand Compounds,2022,911:165020.[58]㊀JAFARINEJAD A,BASHIRI H,SALAVATI-NIASARI M.Sonochemical synthesis and characterization of CuInS2nanostructures using new sulfurprecursor and their application as photocatalyst for degradation of organic pollutants under simulated sunlight[J].Arabian Journal of Chemistry, 2022,15(8):104007.[59]㊀GUO J R,WANG L P,WEI X,et al.Direct Z-scheme CuInS2/Bi2MoO6heterostructure for enhanced photocatalytic degradation of tetracyclineunder visible light[J].Journal of Hazardous Materials,2021,415:125591.[60]㊀WANG T,MEN Q Y,LIU X Q,et al.A staggered type of0D/2D CuInS2/NiAl-LDH heterojunction with enhanced photocatalytic performancefor the degradation of2,4-Dichlorophenol[J].Separation and Purification Technology,2022,294:121215.[61]㊀LIU C Q,ZHANG B,LIU E Z,et al.Nano composite of CuInS2/ZnO with improved photocatalytic activity of degradation and hydrogenproduction[J].Optical Materials,2020,109:110379.[62]㊀CHEN Q H,ZHANG M M,LI J Y,et al.Construction of immobilized0D/1D heterostructure photocatalyst Au/CuS/CdS/TiO2NBs withenhanced photocatalytic activity towards moxifloxacin degradation[J].Chemical Engineering Journal,2020,389:124476.[63]㊀BHOI Y P,MISHRA B G.Photocatalytic degradation of alachlor using type-II CuS/BiFeO3heterojunctions as novel photocatalyst under visiblelight irradiation[J].Chemical Engineering Journal,2018,344:391-401.[64]㊀IERVOLINO G,VAIANO V,SANNINO D,et al.Hydrogen production from glucose degradation in water and wastewater treated by Ru-LaFeO3/Fe2O3magnetic particles photocatalysis and heterogeneous photo-Fenton[J].International Journal of Hydrogen Energy,2018,43(4): 2184-2196.[65]㊀WANG Y Z,CHEN D,QIN L S,et al.Hydrogenated ZnIn2S4microspheres:boosting photocatalytic hydrogen evolution by sulfur vacancy。
母爱像棉花盛开
母爱像棉花盛开
徐学平
【期刊名称】《阅读与作文：高中版》
【年(卷),期】2009(000)006
【摘要】听说每一位母亲都是大地上盛开的花朵，有人说母爱温馨如康乃馨，有人说母爱圣洁如鲁冰花……然而，我那与泥土打了一辈子交道的母亲却从来没见过这些娇贵的花儿。
我也一直在寻找，寻找一朵属于母亲的花。
【总页数】1页(P5)
【作者】徐学平
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】C913.11
【相关文献】
1.母爱像棉花盛开
2.盛开的木棉花——元阳县总工会工作纪实
3.写在棉花盛开的日子——农发行河北省廊坊市分行营业部支持新棉收购侧记
4.母爱像棉花盛开
5.走基层:仪器化公检山东行(2)——德州纤检:让鲁北平原棉花盛开
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
内蒙古好人榜2016年6月入选名单
内蒙古好人榜2016年6月入选名单作者：暂无来源：《实践·党的教育版》 2016年第7期敬业奉献好人（17人）张笑妹女，包头市农业局职工。
推广实用技术普惠乡亲。
石文军男，呼和浩特市光荣院院长，土默特左旗陶思浩乡道试村“第一书记”。
在驻村一线履职尽责攻坚克难。
许雪峰男，内蒙古高等级公路建设开发公司呼和浩特分公司一间房养护所职工。
多年扎根养路一线。
孙焕玲女，呼伦贝尔市扎兰屯市人民医院医生。
10年热心公益的好医生。
布音达来男，鄂尔多斯市鄂托克前旗蒙古族中学体育教师。
真情奉献残疾人体育事业。
王杰女，兴安盟乌兰浩特市铁西街道关工委副主任，钢花社区红色党支部书记。
退休后发挥余热服务社区居民。
邵兵男，通辽市奈曼旗原副旗长，旗公安局党委书记、局长。
从警26年，战斗到生命最后一刻。
卢大鹏男，呼和浩特铁路局包头西站设备车间平列工区高级技师。
检修设备20年，处理故障1.8万台次。
铁龙男，锡林郭勒盟信访局接访科科长。
16年来立足信访为民解忧。
李昱涵女，自治区特种设备检验院电梯检验师。
16年来立足平凡岗位履职尽责。
张素英女，中国邮政储蓄银行内蒙古分行授信管理部总经理。
20年来履职尽责。
李杏女，乌海市第十二中学教师。
13年来真情教书育人。
王永强男，乌海市电业局生产技术处处长。
20年来守护千里输电线。
查干其其格女，赤峰市巴林右旗西拉沐沦苏木胡日哈嘎查小学代课教师。
20年扎根嘎查无私奉献。
哈斯图雅女，鄂尔多斯市公路管理局乌审旗公路管理工区养护工。
25年来与荒沙为伴保障公路畅通。
时燕凌女，赤峰市阿鲁科尔沁旗天山街道罕乌拉社区主任。
社区好管家，居民贴心人。
刘喜男，内蒙古人民医院心脏中心副主任。
18年来坚守一线，完成心脏手术6000多例。
助人为乐好人（10人）王海燕女，呼和浩特铁路局临策铁路运输管理部临河客运车间售票值班员。
心系旅客，情暖人间。
云鹏男，呼和浩特市道路运输管理局城乡客运管理分局职工。
坚持组织开展公益活动，捐款捐物10多万元。
“女大学生村官”竞风采
赞扬的这俩人 ，就是新当选该县 详 细 考 察 河 堤 状 况 ，赶 写材 料 ， 城南赵庄村租地建立了鲁山县金 第十四届人大代表的史小丽和党 到乡、 县扶贫部 门申报立项…… 冠农业苗 圃花卉有限公司 。榜样 红艳 。 党红艳在孔庄上任伊始 ，就 的力 量让 村 民看 到 了实 实 在 在 的
高票当选的女代表
决心为群众摸索出一条致富路。
经 过 深 入 调研 ，她 选 择 了苗 木花
致富希望。
党红艳 的母亲看着她在 病床上
２ １ 年春 天 ，鲁 山县 人大 卉种植 ，种苗木花卉 的收益是种 打点滴懒得睁开双眼的疲惫相 ，流 ０２ 换届选举 ，共产生 ２ ２ ９ 名人大代 粮 的１ 多倍 。凡事说起来容易做 着泪说：“ Ｏ 女儿呀 ，别干了 ，看你 表 。史小丽和 党红艳就是其中的 起来难 。党红艳对种植苗木花卉 都成啥样子了！”党红艳回答说 ： “ 女大学生村官”人大代表。
史 小 丽 ，鲁 山县 张 良镇人 ，
无所知 ，就先买来 专业书籍苦 “ 妈呀，为群众探索富裕路的创业 读 “ 电” 她央亲 托友筹 款２ 果子 ，是先苦后甜 ！” 充 。 ０
一
０ ２ ０ 年６ ０ ４ 月毕业于南 阳理工学 院 万元 ，在孔庄村租 下５ 亩地开始 爱 提建 议 的 女 代 表 后 ，就 任 鲁 山 县 马 楼 乡 许 庄 村 苗木花卉实验种植。她亲手立起 “ 大学生村 官 ”。２ １ 年 ４ ５ 粗糙 的水泥柱 ，拉上 坚硬 的铁丝 ０２ 月 ２ １ 年４ 日～１ 日，鲁山 ０ ２ 月９ ２ 日，她在马楼 乡东沟总支选区参 圈场 ，挖树坑 ，栽树苗 ，拉着沉 县 十 四届 人 大 一 次 会 议 召 开 。会 加人大代表选举 。参加投票选民 ３ ６人 ，她得赞成票３ ４ 张。 １７ ０６ 党 红 艳 ，鲁 山 县城 关 人 ， ２ ０ 年３ ０ ５ 月毕业于河南省政法干 部管理学 院后 ，就任 董周 乡孔庄 村 “ 学 生村官 ” ２ ｌ 年 ４ 大 。 ０２ 月
为民办实事先进事迹(最新)
额尔敦图雅，女，蒙古族，1973年4月出生，大学文化，中共党员，现任司法局法律援助中心主任。
在美丽的东乌珠穆沁草原上，有一群扶弱助困、匡扶正义的法律援助律师。
在这个律师群体里，经常被人们提及的是一位气度典雅的年轻女律师。
在旗法律援助中心的接待室里，我们常常可以看到她耐心地为前来咨询的贫困群众解答法律咨询；在庄严肃穆、国徽高悬的法庭上，我们常常可以听到她言词恳切地替受援群众、农民工等弱势群发表代理意见，为刑事案件被告人发表辩护意见；更多的时候，在不同的场合，面对不同的对象，人们可以见证的是她正在苦口婆心、入情入理地向纠纷双方开展说理、调解工作，让当事双方愁眉舒展、笑逐颜开。
她就是东乌旗法律援助中心主任额尔敦图雅律师,她通过各种途径，大力宣传法律援助工作。
如她承办的方某某道路交通人身损害赔偿案被内蒙古人民广播电台《法律直播间》栏目直播，节目的播出大大提高了法律援助工作的声望，到法律援助中心寻求帮助的当事人日益增加，在她的带领下，近年来东乌旗援助中心的工作成绩显著，曾多次被评为“全区法律援助工作先进集体”、“全区十佳法律援助中心”，她个人也被旗司法局多次评为“先进个人”、“先进工作者”、全旗“巾帼建功”标兵，也曾获得东乌旗清廉助廉最美家庭等荣誉称号。
一、敬业爱岗，出色完成本职工作为保证弱势群体能得到及时、有力、高效的法律援助，额尔敦图雅律师在旗法律援助中心专门设立法律援助绿色通道。
“绿色通道”对农牧民案件实行“三优即审查”即优先接待，优先指派，优先办理，及时审查。
对不能起诉的案件，也要尽力调解，对重大案件及时请示汇报。
“绿色通道”要求对申请人一定要用最大的诚意，最大的热情，最大的耐心接待，最大限度地维护当事人的合法权益。
受援人张某承揽合同纠纷案艰难胜诉就能说明这问题。
于2003年4月6日白某与受援人张某的丈夫签订了一份打井协议，施工完毕后，白某欠其丈夫打井费用80000.00元。
2004年7月4日，张某的丈夫意外身亡，留下其妻子张某艰难度日，在张某的追讨下，白某仅返还3560.00元，剩余76440.00元一直拖欠。
细雨无声润沃土 众手浇开向阳花——内蒙古呼伦贝尔市海拉尔区关工委家庭教育工作纪实
细雨无声润沃土众手浇开向阳花——内蒙古海拉尔区教育局开展家族教育工作纪实青少年是祖国的未来，教育是促进青少年健康成长的重要手段。
家族教育是国民教育的重要基石，家庭教育、学校教育和社会教育是现代化教育的三大支柱，三者缺一不可，尤其是随着教育体制改革的不断深入，素质教育的逐步推进，家庭教育在育人方面的重要作用日益突出，也引起了全社会的广泛关注和高度重视。
内蒙古呼伦贝尔市海拉尔区教育局经过几年努力，探索青少年家庭教育的新路子、新方法、新途径，取得了显著成效，使得全区青少年素质普遍提高。
海拉尔区2010年荣获国家教育部首批“全国阳光体育先进区”荣誉称号，此次命名全国只有100个，内蒙古自治区仅有4个，标志着海拉尔区青少年素质教育实现了新的跨越。
海拉尔，这个只有35万人口的边陲小城，位于祖国雄鸡版图的东北部，是呼伦贝尔市政府所在地,是全市政治、经济、文化的中心。
全区有公办各级各类学校40所，在校生37691人。
探求家庭教育的步履，追寻成功者跋涉的足迹，海拉尔教育局在家庭教育工作中从以下几个方面进行了尝试。
一、建立组织，健全机制，完善家庭教育体系海拉尔区教育局为深入贯彻落实科学发展观、《中共中央关于进一步加强和改进未成年人思想道德建设的若干意见》及《全国家庭教育“十一五”规划》目标，进一步整合学校教育和家庭教育资源，形成教育合力于2008年末下发了《关于深化区域家庭教育现代化改革的实施意见》，同时把家庭教育纳入了全区教育目标考核细则中，实行量化考核从而开启海拉尔区家庭教育的新纪元。
然后采取了“四步走”全面开展家庭教育马不停蹄，一气呵成。
第一步，建立家庭教育领导机构。
海拉尔区教育局成立了家庭教育指导中心，教育局党工委副书记任家庭教育指导中心主任，关工委刘德显、孟祥弟、董岩三位任常务副主任，各校领导任成员。
关工委三位老同志，别看他们都是70上下的人，可干起事儿来却是风风火火。
三人德高望重，是教育事业的行家理手。
张丽莉事迹观后感 5篇
张丽莉事迹观后感 5篇张丽莉事迹观后感1“十一”期间我怀着无比感动的心观看了全国道德模范颁奖典礼，被张丽丽的先进事迹再一次感动。
张丽莉老师的事迹感人肺腑,实乃笔墨所不能叙写。
在生死一线之际,她完全没有考虑自己的人身安危,而是将学生推开,确保了学生的生命安全,彰显了一位人民教师无私、伟大的品格。
这样的老师,足以成为共和国人民教师的代表。
作为一名普通的教师。
她在生死考验关头，临危不惧、舍己为人，用爱谱写了一曲生命的赞歌，用生命诠释了师爱的真谛。
张丽莉老师是我们教师的骄傲和自豪。
张丽莉老师奋不顾身救学生是对英雄成长道路的揭示。
面对突如其来的狂奔汽车，是没有心理上准备的。
然而，在生死之际，她毫不思索，毅然展开双手奋不顾身救学生，这说明，在她脑中，危机面前先救他人的意识早已扎根。
而她奋不顾身救学生的壮举，尽管闪现在瞬间，却有个长期累积过程。
张丽莉老师很平凡，没有豪言壮语，但英雄正是来自平凡，崇高的师德体现在平时点点滴滴平凡的教育工作中。
张丽莉老师的英雄壮举，是商品时代对良知的一种呼唤；是利益冲撞时对道德的一种呼唤；是和平年代对英雄的呼唤。
我们应该像张丽莉那样一切为了学生，为了学生的一切，在平凡的工作中，在细微处找回教师应有的价值和尊严。
我们从张丽莉老师身上看到了人生价值的真谛。
感触之余，我有心得如下：作为一名人民的教师，要学习张丽莉老师树立正确的人生观、价值观、权力观，淡泊名利，在危急关头和急难险重面前挺身而出，勇挑重担，为群众作表率、当模范；要把学习张丽莉老师的精神化作为工作的无穷动力，真正做到干一行、爱一行、钻一行，在自身的岗位上奉献自己的光和热，用自己的行为感染人，做一名称职的光荣的人民教师。
做到“捧着一颗心来,不带半根草去”。
通过此次观看我深深的体会到：以他们为榜样，从我做起，从现在做起、从身边的小事做起，自觉实践社会注意荣辱观，努力营造知荣辱、讲义气、促和谐的良好社会风尚，推进社会主义核心价值体系建设，为我区教育尽一份微薄之力。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
美丽的花朵
呼伦贝尔中心支公司鄂伦春支公司李莉
她依旧美丽，她依旧豪情，她更是鄂旗的绩优大美女----巩玉荣。
2012年末，她毅然决然的加盟泰康，刚开始她就从没怀疑过自己的选择。
拥有伟大的目标，更有着铁一般的睿智和柔情。
每月至少都完成有效，必保完成目标，是她的决心。
不畏困难，必须坚守，是她的信念。
带好增员，一同打有效是她的魄力。
勇敢向前，是她的坚强的意志。
从刚入司的带单上号，到十二月份成功利用了两张绿卡，到一月份新增押宝人员三人，且全部达成有效。
巩姐一直保持着美的姿态。
巩姐一句话就是：“开单才是钱，不上单你来干嘛来了，不挣钱待着还有什么意思啊。
”简单、朴实的话语，说出来所有寿险工作者的心声。
看巩姐每天笑呵呵的，其实巩姐也不是没有压力，但是她总能通过各种方式化解。
一句最常听到的话就是----行，没问题，我能行，放心吧。
只要有目标，没什么是达不到的；只要有目标，为之努力，就离成功不远。
巩姐恰恰证明了这一点。
因为之前对增员做了大量的工作，也耽误了巩姐的进程。
但巩姐的信念不会变，这个月利用最后这几天时间，至少是北京游。
心态好了，一切都会好的，
心态放正，那就一切都不是事儿。
当然，私下里和巩姐聊天，这并不是巩姐的目标，巩姐说：“我还有后劲呢，别急呀，看我的。
”我知道，巩姐有她自己心中的目标。
每天都有拜访，每天都在为之努力。
当然，对巩姐提供最大的支持与帮助，也是我们所能做的，不仅要经营好干劲儿，更要经营好巩姐的心情。
心情好了，做什么都顺畅。
才能营造更好的团队凝聚力和职场氛围。
才能一起完成我们共同的目标。
虽然没有华丽的词藻来形容她，但她却是那么的璀璨，那么的让我们为之惊叹。
我们是真正的一家人，而我们的花朵巩玉荣大姐，一定会有不凡的明天！这是不的事实！。