(整理)中药化学重点.
中药化学重点总结

中药化学重点总结
中药化学是研究中药材中的化学成分及其性质、结构、作用机理等的学科。
下面是中药化学的一些重点总结:
1. 中药材的化学成分:中药材中含有多种化学成分,如生物碱、黄酮类化合物、鞣质、挥发油等。
了解中药材的化学组成,对于进一步研究中药的药理活性和药效机制具有重要意义。
2. 中药的提取与分离技术:中药材中的活性成分往往较复杂,需要通过适当的提取与分离技术,将目标成分从中药材中提取出来。
常用的提取与分离技术包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、色谱技术等。
3. 中药材中的多糖类化合物:中药材中常含有多糖类化合物,如多糖类、多肽类等,这些化合物对中药活性具有重要作用。
研究其结构、活性及作用机制,有助于揭示中药的药效基础。
4. 中药中的活性成分的分析鉴定:中药中的活性成分往往含量较低,需要通过灵敏度高、选择性好的分析方法进行鉴定。
常用的分析方法包括高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、质谱(MS)、核磁共振(NMR)等。
5. 中药中的毒性与安全性评价:中药作为一种天然药物,其毒性与安全性评价是非常重要的。
中药化学研究需要考虑中药的药理活性和副作用,以确保中药的合理应用。
6. 中药的质量控制:中药的质量控制是确保中药的药效与安全
性的重要环节。
中药化学研究需要开发出一套适用的质量控制方法,包括物质指纹图谱、含量测定、质量标准等。
总之,中药化学的研究涉及到中药材的化学成分、提取与分离技术、活性成分分析鉴定、毒性与安全性评价以及质量控制等方面,这些重点内容对于深入理解中药的药效机制和合理应用具有重要意义。
中药化学知识点

中药化学知识点
中药化学是研究中药药物的化学成分、化学性质、化学分
析方法以及其在药理学和药物研发中的应用的学科。
以下
是中药化学的一些重要知识点:
1. 中药药物的化学成分:中药药物通常由多种化学成分组成,包括生物碱、黄酮类化合物、多糖、萜类化合物等。
这些化学成分具有不同的生物活性和药理作用。
2. 中药药物的化学性质:中药药物的化学性质包括溶解度、稳定性、光敏性、酸碱性等。
这些性质对中药的提取、制
剂开发和药物质量控制具有重要影响。
3. 中药药物的化学分析方法:中药药物的化学分析方法包
括色谱法、质谱法、光谱法等。
这些方法可以用于鉴别中
药药材的真伪、分析中药药物的化学成分以及评估药物的
质量。
4. 中药药物的药理学作用:中药药物通过与生物体内的分
子靶点相互作用,发挥治疗作用。
中药药物的药理学作用
涉及多个方面,如抗炎、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫等。
5. 中药药物的药物研发:中药化学在药物研发中起到重要
作用。
通过对中药药物的化学成分和药理学作用的研究,
可以进行药物设计和合成,开发出具有更好疗效和安全性
的中药新药。
6. 中药质量控制:中药化学在中药质量控制中起到关键作
用。
通过对中药药材和中药制剂的化学成分和化学性质的
分析,可以评估中药的质量,并制定相应的质量标准和检
测方法。
总之,中药化学是研究中药药物的化学成分、化学性质、
化学分析方法以及其在药理学和药物研发中的应用的学科,对中药的提取、制剂开发、药物质量控制和药物研发具有
重要意义。
中药化学重点笔记

1.药材须经干燥并适当粉碎,以利于增大与溶剂的接触表面,提高提取效率。
2.溶剂极性:亲水性越强,极性越大;亲脂性越强,极性越小(大水小指);极性的大小可用介电常数(ε)来判断,ε越小,极性就越小,反之亦然。
3.常用溶剂极性大小顺序:石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿(三氯甲烷)<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
(记忆:十四本,二三迷,双乙丁丙甲乙水)3.中药有效成分提取方法:1煎煮法:含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。
2浸渍法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
3渗漉法:适用于遇热不稳定的成分,或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
4回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
5连续回流提取法:对热不稳定成分不宜使用。
4.水蒸气蒸馏法的适用范围:1具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的化学成分。
2化合物的沸点100度以上,却有一定的蒸气压。
5.超临界萃取法:1萃取选择性的决定因素:温度、压力、夹带剂的种类及含量。
2常用的提取物质:C026.重结晶法中溶剂选择的一般原则:1)不与被结晶物质发生化学反应;2)对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;3)对杂质或冷热时都溶解(留在母液中),或冷热时都不溶解(过滤除去);4)溶剂沸点较低,容易挥发除去;5)无毒或毒性较小,便于操作。
7.判断结晶纯度的方法1)结晶形态和色泽:一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
2)熔点和熔距:单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃)。
3)色谱法:单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测,均显示单一的斑点。
4)高效液相色谱法(HPLC):纯的化合物显示单一的谱峰。
8.两相溶剂萃取法常见的方法有液—液萃取法和液—液分配色谱(LC或LLC)等。
9.分离因子β:1)β≥100,仅作一次简单萃取就可实现基本分离;2)100>β≥l0,则需萃取10-12次;3)β≤2时,要想实现基本分离,需作100次以上萃取才能完成;4)当β≈1时,意味着两者性质极其相近,即使作任意次分配也无法实现分离。
中药化学汇总知识点总结

中药化学汇总知识点总结一、中药化学基本概念1.中药及其化学成分中药是指用于预防、治疗和保健的药物或药材,而中药的有效成分主要包括生物碱、黄酮类、三萜类、多糖类、挥发油类、环烯醇类等。
这些化学成分具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫功能等多种药理活性。
2.中药提取技术中药提取技术是指从中药中提取有效成分的技术方法,包括水提取、乙醇提取、超临界流体提取、微波提取、超声波提取、离子液提取等。
这些提取技术的发展,为中药研究和开发提供了更加高效、纯净的化学成分。
3.中药质量评价中药质量评价是指对中药的化学成分、药理活性、药效物质等进行评价,其中包括物质定性、定量、指纹图谱、药效评价等内容。
中药质量评价是保证中药质量、疗效和安全的重要手段。
二、中药化学成分1.中药中的生物碱生物碱是一类广泛存在于中药中的化学成分,它们具有有效的药理活性,如阿片类生物碱、茶碱类生物碱、喜树碱类生物碱、毒蕃茄碱类生物碱等。
这些生物碱具有镇痛、镇静、解热等药理作用。
2.中药中的黄酮类化合物黄酮类化合物是中药中的重要化学成分,包括黄酮、异黄酮、芳香二苯乙烷类等化合物,它们具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗血栓等多种药理活性。
3.中药中的三萜类化合物三萜类化合物是中药中的一类重要代表性化学成分,具有广泛的生物活性,如甾体三萜、原三萜、醇三萜等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、抗菌等多种药理活性。
4.中药中的多糖类化合物多糖类化合物是中药中的一类重要成分,如葡聚糖、甘露糖、阿拉伯糖等多糖类化合物,具有调节免疫功能、抗氧化、降血脂等生物活性。
5.中药中的挥发油类挥发油类是中药中的一类重要成分,它们具有广泛的药理活性,如萜类、酚酮类、醇醇或醛醇类等。
它们具有镇痛、抗炎、抗菌等药理活性。
6.中药中的环烯醇类化合物环烯醇类是中药中的一类具有重要药理活性的物质,如桃金娘内脂醇、延胡索内脂醇等。
它们具有抗肿瘤、抗炎、保肝、镇静等作用。
以上是中药中的一些重要化学成分,它们在中药中具有重要的药理活性和药效作用,对于中药的临床应用具有重要意义。
中药化学考试重点(超牛)

名词解释:1糖是多羟基醛或多羟基酮极其衍生物、聚合物的总称。
2苷类是糖和或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物,又称为配醣体,苷中的非糖部分称为苷原或配基。
3简单苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合类群,是一类广泛存在于中药中的天然产物,具有多方面的生理活性。
可分为简单苯丙素、香豆素、木脂素和木质素类、黄酮类。
4木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物,主要存在于植物的木部和树脂中,多数呈游离状态,少数与糖结合成苷。
5黄酮类化合物经典的概念主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
现在黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。
6萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊单位(C5单位)结构特征的化合物。
7.强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类,是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
8挥发油也称精油,是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。
9生物碱是指来源于生物界(主要是植物界)的一类含氮有机化合物。
大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内,多呈碱性,可与酸成盐,多具有显著的生理活性。
10鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物质,随着现代研究的不断进展,目前人们认为,鞣质是由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其他多元醇)酯、黄烷醇极其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
*苯丙素是天然存在的一类苯环与三个直链碳连接(C6-C3基团)构成的化合物。
分类简单苯丙素、香豆素、木脂素和木质素类、黄酮类*木质素是由聚合的芳香醇构成的一类物质,存在于木质组织中,主要作用是通过形成交织网来硬化细胞壁。
*二次代谢是从某些一次代谢产物作为起始原料,通过一系列特殊生物化学反应生成表面上看来似乎对生物本身无用的化合物,如萜类、甾体、生物碱、多酚类等*糖类物质是多羟基的醛类或酮类化合物,在水解后能变成以上两者之一的有机化合物*苷:由糖类(见碳水化合物)通过它的还原性基团与某些有机化合物缩合而成的化合物,*苷键:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。
中药化学重点总结

中药化学重点总结强极性溶剂:水亲水性有机溶剂:与水任意混溶(甲、乙醇,丙酮)亲脂性有机溶剂:不与水任意混溶,可分层(乙醚、氯仿、苯、石油醚)常用溶剂的极性顺序:石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水苯丙素二、提取分离1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性,是挥发油芳香族化合物的主要成分,可用水蒸气蒸馏。
2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。
香豆素二、理化性质(一)物理性质游离香豆素----多有完好的结晶,大多具香味。
小分子的有挥发性和升华性。
苷则无。
在紫外光照射下,香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。
(二)溶解性游离香豆素----难溶于冷水,可溶于沸水,易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。
香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。
香豆素遇碱水解与稀碱水感化可水解开环,构成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。
酸化,又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。
如果与碱液长时间加热,将转为反式邻羟基桂皮酸的盐,酸化后不能环合。
与浓碱共沸,往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。
(三)成色反映1.异羟肟酸铁反应内酯在碱性前提下开环,与盐酸羟胺缩合,在酸性前提下,与三价铁离子络和成白色。
内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺(碱性)、红色]2.酚羟基回响反映➢FeCl3溶液与具酚羟基物质回响反映产生绿色至茶青色沉淀➢若酚羟基的邻、对位无代替,可与重氮化试剂回响反映而显白色至紫白色。
含酚羟基的化合物[三氯化铁回响反映、FeCl3、绿色]3.Gibb’s回响反映Gibb’s试剂2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,在弱碱性前提下,与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
6位无代替的香豆素显阳性。
Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应,Gibb’s试剂,蓝色]4Emerson反应Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。
其余同Gibb’s。
Ph-OH对位无取代[Emerson反应,Emerson试剂试剂,红色]三.香豆素的提取与分离(一)提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。
中药化学重点知识点归纳

中药化学重点知识点归纳中药化学※五碳醛糖:木糖、阿拉伯糖、核糖六碳醛糖:葡萄糖、甘露醇、半乳糖甲基五碳糖:鸡纳糖、鼠李糖、夫糖六碳酮糖:果糖糖醛酸:葡糖糖醛酸、半乳糖醛酸记忆口诀:阿拉不喝五碳糖,给我半缸葡萄糖鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身。
※氧苷:醇苷:红景天苷、毛茛苷、狼芽菜苦苷酚苷:天麻苷、水杨苷氰苷:苦杏仁苷硫苷:萝卜苷、芥子苷氮苷:腺苷、巴豆苷碳苷:芦荟苷、牡荆素苷※萘醌:紫草素、易紫草素菲醌:邻菲醌:丹参醌ⅡA、ⅡB对菲醌:丹参新醌甲、乙、丙※简单香豆素:伞形花内酯、七叶内酯(秦皮)呋喃香豆素:补骨脂内酯吡喃香豆素:白花前胡、紫花前胡异香豆素:茵陈炔内酯其他香豆素:黄檀内酯※五味子:联苯环烯型木脂素厚朴:新木脂素※黄酮:C6-C3-C6 具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物※黄芩:黄芩素;黄芩酮类葛根:大豆素、葛根素、异黄酮类(氧苷、碳苷)银杏叶:木犀草素类(总黄酮醇苷、萜类内酯)槲皮素槐花:总黄酮、黄酮醇类陈皮:橙皮苷、二氢黄酮类满山红:杜鹃素、二氢黄酮类※单萜:香叶醇、薄荷醇、龙脑、环烯醚萜:栀子苷、京尼平苷、梓醇、梓苷、玄参苷裂环环烯醚萜苷:龙胆苦苷倍半萜:青蒿素(单环)、莪术醇(双环)二萜:叶绿素、V A、穿心莲内酯(抗菌消炎作用)、银杏叶内酯(治疗心血管疾病)、雷公藤甲乙素内酯四环三萜类:羊毛甾烷型(猪苓酸)、达玛烷型(20S原人参二醇)、(黄芪)五环三萜类:齐墩果烷型:齐墩果酸(甘草、柴胡)乌苏烷型:乌苏酸羽扇豆烷型:羽扇豆醇、白桦醇(酸)※螺旋甾烷型:L拔揳皂苷元、剑麻皂苷元、(知母)异螺旋甾烷型:D薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷元※柴胡:Ⅰ型:柴胡皂苷a c d e 环氧醚键Ⅱ型:柴胡皂苷b1 b2 异环双烯类Ⅲ型:柴胡皂苷b3 b4 △12齐墩果烷Ⅳ型:柴胡皂苷g 同环双烯Ⅴ型:齐墩果酸衍生物※A/B B/C C/D C17取代基强心苷:顺、反反顺不饱和内酯环(甲型多数,乙型蟾酥)甾体皂苷:顺、反反反含氧螺杂环胆汁酸:顺、反反反戊酸生物碱性状:※液体:烟碱、槟榔碱具挥发性:麻黄碱、烟碱具升华性:咖啡因、川芎嗪有色:小檗碱、蛇根碱黄;药根碱、小檗红碱:红色具荧光:利血平(吲哚)※亲水生物碱:季氨碱:厚朴碱、小檗碱含N-氧结构的生物碱:氧化苦参碱小分子生物碱:麻黄碱、烟碱酰胺类:秋水仙碱、咖啡碱※既能溶于酸水,又能溶于碱水:具酚羟基或羧基:槟榔次碱(羧基)、咖啡碱(羟基)具内酯或酰胺:苦参碱、喜树碱※汉防己甲素的极性小于汉防己乙素,可溶于冷苯氧化苦参碱的极性大于苦参碱,难溶于乙醚※共轭体系下降:秋水仙碱杂化方式:四氢异喹啉>异喹啉诱导效应:苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱空间效应:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱氢键效应:钩藤碱>异钩藤碱※川乌中生物碱毒性:双酯型>单酯型>无※生物碱多分布于双子叶植物中毛茛科、马钱子、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸、小檗碱(宝马别逗罂粟,防己终于小破)※酸性顺序:-COOH >2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α–OH5%NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1% NaOH 5% NaOH 香豆素具荧光,香豆素母核没有荧光※溶解度:花色素>二氢黄酮>异黄酮>黄酮醇>查耳酮※黄酮类酸性由强至弱的顺序7,4′-二OH>7或4′-二OH>一般酚羟基>5-OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4% NaOH※鞣质性质:吸湿性;还原性;与蛋白质沉淀;与FeCl3反应;与重金属沉淀;与生物碱沉淀※生物碱沉淀试剂:碘化铋钾试剂:不宜仲胺碱反应,咖啡碱、吗啡、麻黄碱碘化汞钾碘碘化钾硅钨酸苦味酸雷氏铵盐:与季氨碱反应,条件酸性水溶液※不同种类糖水解难易程度呋喃糖苷>吡喃糖苷酮糖苷>醛糖苷五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>糖醛酸苷2.6去氧糖苷>2去氧糖苷>6去氧糖苷>2羟基糖苷>2氨基糖苷※生物碱显色反应:Mandalin :1%钒酸氨的浓硫酸Maquis :含少量甲醛的浓硫酸,吗啡,可待因Frohde :1%钼酸,吗啡蓝色渐转棕色※Molish反应:葡萄糖反应,α萘酚-浓硫酸※萘醌显色:Feigl Kesting-Craven※蒽醌显色:Feigl 醌类及其衍生物无色亚甲蓝反应:苯醌及萘醌Borntrager反应:羟基醌类Kesting-Craven:醌环上被取代,苯醌、萘醌与金属离子的反应:含α羟基或邻二酚羟基蒽醌※羟基香豆素:具有荧光;Gibb′s反应与Emerson反应;异羟肟酸铁反应作用于内酯环;Kedde反应,作用于五元环※香豆素反应:异羟肟酸铁反应作用于内酯环;Gibb′s反应:酚羟基对位活泼氢Emerson反应:酚羟基对位活泼氢三氯化铁反应:含酚羟基※三萜皂苷与甾体皂苷显色反应:醋酐浓硫酸:Lieberman-Burchard三氯乙酸(Roson-Heimer反应):洋地黄强心苷不饱和内酯环显色反应:Baljit;Legal反应;Kedde;Raymond(巴乐渴了)※木脂素中药五味子、厚朴、连翘、细辛(母子颇连心)※含皂苷中药:三七、人参、合欢皮、黄芪、商陆、甘草、柴胡(三人合黄商甘柴)※甾体皂苷:请体谅在冬天干活的母亲※含马兜铃的中药:细辛、防风、马兜铃、关木通、寻骨风、青木香、天仙藤(细防马关寻青天)。
中药化学必考知识点总结

中药化学必考知识点总结一、中药的化学成分1. 中药的化学成分主要包括天然产物和人工合成药物两部分。
天然产物中包括大量的生物碱、多糖、黄酮类、醇类和酚类等。
而人工合成药物则主要是从中药中提取出的有效成分进行结构改造和合成。
2. 中药中的天然产物有着复杂的化学成分,需要通过现代化学技术进行提取、分离和纯化。
常用的提取方法包括水提取、醇提取、超临界流体提取等。
3. 中药的化学成分主要通过色谱法、质谱法、核磁共振等方法进行分析和鉴定。
二、中药的有效成分1. 中药的有效成分主要包括药用植物中所含的生物碱、生物酶、多糖、黄酮类、醇类等,这些成分对于中药的药效具有重要作用。
2. 中药中的有效成分具有多种生物活性,对于调节人体的生理功能、抗氧化、抗炎、抗肿瘤等方面有着显著的效果。
3. 中药有效成分的研究与开发是中药研究的重要内容,需要通过现代化学技术进行分离、纯化和结构鉴定。
三、中药的药效评价1. 中药的药效评价主要包括对药效物质的作用机制进行研究,以及对中药配方的药效进行评价。
2. 中药的药效评价需要通过临床试验、动物试验、细胞实验等多种方法进行评价和验证。
3. 中药的药效评价还需要结合现代医学的理论和方法进行综合评价,确定中药的适应症、用药剂量和给药途径。
四、中药的质量控制1. 中药的质量控制主要包括中药质量标准的制定、质量控制方法的建立和中药质量分析的研究。
2. 中药的质量控制需要通过色谱法、质谱法、红外光谱法等多种分析方法进行质量控制,确定中药的有效成分含量和质量标准。
3. 中药的质量控制还需要对中药的来源、制备、贮存、运输等环节进行控制,确保中药的质量和安全。
五、中药的新药开发1. 中药的新药开发主要包括对中药的有效成分进行分离、纯化和结构鉴定,以及对中药的药效和毒副作用进行评价和验证。
2. 中药的新药开发需要结合现代医学的理论和方法进行研究,确定中药新药的适应症、药效、安全性和用药剂量等参数。
3. 中药的新药开发还需要通过临床试验和药物注册等环节进行评价和验证,确保中药新药的质量和安全。
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第一章总论一、提取二、分离与精制水提醇沉法(多糖或蛋白质);醇提水沉法(树脂或叶绿素);醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法(皂苷);酸提碱沉法(生物碱);碱提酸沉法(黄酮、蒽醌)。
聚酰胺吸附适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物;不溶于有机溶剂,对碱较稳定,对酸较差。
可用于脱鞣处理。
洗脱能力由弱至强,可大致排列成下列顺序:水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液大孔树脂洗脱液①水:单糖、鞣质、低聚糖、多糖;②乙醇:皂苷;③碱液:黄酮、有机酸、酚、氨基酸;④酸液:生物碱、氨基酸;⑤丙酮:中性亲脂成分。
葡聚糖凝胶Sephadex G只适于在水中应用。
Sephadex LH-20常常起到反相分配色谱的效果。
透析膜分为:微滤膜(0.025~14um)、超滤膜(0.001~0.02um)、反渗透膜(0.0001~0.001um)、纳米膜(2nm)。
第三节中药化学成分的结构研究方法1、质谱(MS):确定分子量及求算分子式。
2、红外光谱(IR):特征官能团。
3、紫外-可见吸收光谱(UV-VIS):共轭体系。
4、核磁共振谱(NMR):氢谱及碳谱第二章生物碱第一节分类生物碱的分类方法主要有3种,按植物来源、生源途径和基本母核的结构类型分类。
(一)吡啶类:结构简单,很多呈液态。
槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱、苦参碱、金雀花碱。
(二)莨菪烷类:莨菪碱、古柯碱(三)异喹啉类1.简单异喹啉类2.苄基喹啉类(1)1-苄基异喹啉类:罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱等。
(2)双苄基异喹啉类:汉防已碱等。
(3)原小檗碱类:小檗碱(季铵碱)、延胡索乙素(叔铵碱)等。
(4)吗啡烷类:吗啡、可待因、清风藤碱等。
(四)吲哚类生物碱:吴茱萸碱、马钱子碱、士的宁、长春碱、长春新碱、利血平等。
(五)有机胺类生物碱:麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱等。
第二节理化性质三、溶解性(一)游离生物碱1.亲脂性生物碱:绝大多数叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性生物碱。
2.亲水性生物碱(1)季铵型生物碱(2)小分子生物碱:麻黄碱、烟碱(3)生物碱N-氧化物:氧化苦参碱(4)酰胺类生物碱:秋水仙碱、咖啡碱3.具有特殊官能团生物碱(1)具酚羟基或羧基的生物碱:两性生物碱,可溶于酸水和碱水。
具酚羟基者可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具羧基者可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
(2)具内酯或内酰胺结构的生物碱:喜树碱、苦参碱等。
4.溶解性无规律的:吗啡为酚性,但难溶于三氯甲烷、乙醚;石蒜碱难溶于有机溶剂,而溶于水;喜树碱不溶于有机溶剂,而溶于酸性三氯甲烷。
(二)生物碱盐:一般易溶于水,可溶于醇类,难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。
某些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐。
四、碱性(1)杂化方式:四氢异喹啉>异喹啉(2)电效应:苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱(3)空间效应:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(4)氢键效应五、沉淀反应1. 常用的沉淀试剂:碘-碘化钾、碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、饱和苦味酸、雷氏铵盐等。
第四节含生物碱的中药实例一、麻黄鉴别反应:1.二硫化碳-硫酸铜反应 2.铜络盐反应三、川乌:二萜双酯型生物碱第三章糖和苷第一节糖的分类常见的单糖有:五碳醛糖(如D-核糖、D-木糖、L-阿拉伯糖)、六碳醛糖(如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖)、甲基五碳醛糖(如L-鼠李糖)、六碳酮糖(如D-果糖)、糖醛酸等。
第二节苷的分类苷类又称配糖体。
其中糖部分称为苷元或配基,其连接的键叫苷键三、按苷键原子分类1.O-苷(最常见的一类苷)(1)醇苷:红景天苷、毛莨苷。
(2)酚苷:天麻苷、水杨苷。
(3)氰苷:苦杏仁苷。
(4)酯苷:山慈菇苷A。
红毛醇,水天酚,杏氰菇酯吲哚靛(5)吲哚苷:靛苷。
2.S-苷萝卜苷和芥子苷。
3.N-苷腺苷、鸟苷。
4.C-苷牡荆苷、芦荟苷。
萝卜芥子硫,腺苷鸟蛋,牡荆芦荟烧成炭第三节化学性质二、苷键的裂解1.酸催化水解(1)酸水解的易难顺序为:N--苷>O--苷>S--苷>C--苷(蛋养刘炭)。
(2)呋喃糖苷较吡喃糖苷易于水解,酮糖较醛糖易水解。
(3)五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。
如果接有-COOH(糖醛酸),则最难水解。
(4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。
(5)芳香属苷(如酚苷)易水解。
2.酶催化水解①β-果糖苷水解酶:如转化糖酶②α-葡萄糖苷水解酶:如麦芽糖酶③β-葡萄糖苷水解酶:如杏仁苷酶、纤维素酶。
三、苷类的显色反应糖的显色反应中最重要的是Molish反应,常用试剂由浓硫酸和和α--萘酚组成。
第五节结构测定一、糖的鉴定——纸色谱、薄层色谱、气相色谱、离子交换色谱、液相色谱纸色谱展开剂以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种系统应用最为普遍。
常用显色剂有:硝酸银、三苯四氮唑盐、苯胺-邻苯二甲酸盐、3,5-二羟基甲苯-盐酸。
二、糖链的结构测定测定糖链的结构主要解决三个问题:单糖的组成;糖与糖的连接位置和顺序;苷键的构型。
(一)分子量:质谱法。
一般采用场解吸(FD)、快原子轰击(FAB)、电喷雾(ESI)等方法。
(二)连接位置: 13C-NMR苷化位移。
(三)糖链连接顺序:快原子轰击质谱(FABMS)、2D-NMR和NOE差谱技术。
(四)苷健构型:酶催化水解、Klyne经验公式和NMR法。
第四章醌类(不饱和酮)第一节结构与分类一、苯醌类(单苯环)二、萘醌类(双苯环):如紫草素三、菲醌类(三苯环、不成直线):如丹参醌、隐丹参醌四、蒽醌类(三苯环、一条直线)第二节理化性质一、升华性游离的醌类多具升华性,小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性,能随水蒸气馏出。
二、酸性:含COOH>含二个以上β-OH>含一个β-OH>含二个以上α-OH>含一个α-OH。
三、显色反应(1)Feigl反应所有醌类。
(2)无色亚甲蓝显色试验专用于检识苯醌及萘醌。
(3)Borntrager’s反应羟基醌类(4)Kesting-Craven反应当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时。
(5)与金属离子的反应具有α-酚羟基或邻二酚羟基。
第四节结构测定质谱特征:分子离子峰为基峰;游离醌依次脱去两分子CO,得到M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。
第五节含醌类化合物的中药实例一、大黄大黄中游离型蒽醌类酸性由强到弱:大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚。
二、丹参脂溶性的菲醌类化合物:加浓硫酸2滴,丹参醌Ⅱ显绿色,隐丹参醌显棕色,丹参醌I显蓝色。
第五章香豆素和木脂素第一节香豆素(邻羟基桂皮酸的内酯)一、结构与分类(一)简单香豆素类:C-7位都有含氧基团存在——伞形花内酯。
(二)呋哺香豆素类1、6,7-呋喃骈香豆素型(线型)补骨脂内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯。
2、7,8-呋喃骈香豆素型(角型)白芷内酯、茴芹内酯。
二、理化性质(一)性状:小分子的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。
多数无香味和挥发性,也不能升华。
(二)荧光性质:羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光,在碱溶液中荧光更为显著。
荧光性质常用于色谱法检识香豆素。
(三)显色反应1.异羟肟酸铁反应所有内酯(包括香豆素和强心苷)。
2.三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素。
3.Gibb’s反应酚羟基对位的活泼氢——蓝色。
4.Emerson反应酚羟基对位的活泼氢——红色。
Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基,且酚羟基的对位要无取代才显阳性。
三、提取与分离(一)水蒸气蒸馏法:小分子的香豆素。
(二)碱溶酸沉法:可用0.5%氢氧化钠水溶液(或醇溶液)加热提取。
(三)色谱方法:柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶,碱性氧化铝慎用。
四、香豆素的NMR谱规律1.H-3和H-4约在δ6.1~7.8产生两组二重峰(J值约为9Hz),其中H-3的化学位移值为6.1~6.4,H-4的化学位移值为7.5~8.3。
2. H-5呈d峰,J值为9Hz;H-6和H-8在较高场处,m峰。
3.芳香环上的甲氧基信号一般出现在δ3.8~4.0。
第三节香豆素类及木脂素类化合物研究实例一、含香豆素类化合物的中药实例——秦皮:七叶内酯、七叶苷。
二、含木脂素的中药实例(一)五味子:联苯环辛烯型木脂素:五味子酯甲。
(二)厚朴:新木脂素:厚朴酚、和厚朴酚。
第六章黄酮第一节结构与分类一、结构式编号:蒽醌——右环正上为1,顺时针1~8;黄酮——中环上O为1,顺时针1~8,B环连接处为1′,1′~6′顺逆随便。
二、苷元的结构与分类B-环2位:黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮醇类、黄烷-3-醇类、黄烷-3,4-二醇类B-环3位:异黄酮类离子型:花色素类开环:查尔酮类第二节理化性质一、性状1.形态:多为结晶性固体,少数为无定形粉末(苷)。
2.旋光性:仅二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇有旋光性。
3.颜色:①黄酮、黄酮醇及其苷类:灰黄~黄色。
②查耳酮:黄~橙黄色。
③二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇:无色。
④异黄酮:微黄色。
⑤花色素:颜色可随pH不同而改变:二、溶解性1.黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子,难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等,溶解度稍大。
2.花色苷元(花青素)类,因以离子形式存在,具有盐的通性,故亲水性较强,在水中的溶解度较大。
3.黄酮类苷元分子中引入羟基,将增加在水中的溶解度;而羟基经甲基化后,则增加在有机溶剂中的溶解度。
川陈皮素可溶于石油醚,三、酸碱性(一)酸性:7,4′-二羟基>7或4′-羟基>一般酚羟基>5-羟基(二)碱性:γ-吡喃酮环上的醚氧原子(1位氧原子)可与强无机酸生成金属钅羊盐。
四、显色反应(一)还原试验1.盐酸-镁粉(或锌粉)反应:黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类。
2.四氢硼钠(钾)反应:二氢黄酮类。
(二)金属盐类试剂的络合反应1.锆盐:黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。
故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。
2.氯化锶(SrCl2):具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物。
3.三氯化铁:分子中含有酚羟基,可产生阳性反应。
(三)硼酸显色反应:5-羟基黄酮及2′-羟基查耳酮类。
(四)碱性试剂显色反应1.二氢黄酮类易在碱液中开环,转变成相应的异构体——查耳酮类化合物。
2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
3.黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3,4′-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,出现黄色→深红色→绿棕色沉淀。
第三节分离(一)柱色谱法分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶及纤维素粉等。
1.聚酰胺柱色谱(1)洗脱顺序:叁糖苷--双糖苷--单糖苷--苷元。
(2)母核上增加羟基,洗脱速度减慢。
(3)不同类型黄酮流出顺序:异黄酮--二氢黄酮醇--黄酮--黄酮醇。