ROC-Z1重整油脱烯烃催化剂的首次工业应用

和环保 优 势替代 传统 的工 业 白土 。 中 国石化镇 海 炼化 分 公 司 （ 简称镇海炼化） 芳 烃联 合装 置引 进法 国 Ｉ Ｆ Ｐ公 司 Ｅ ｌ ｕ ｘ ｙ ｌ 模 拟移 动床 技术 ， 从混 合 二 甲苯 中分 离 生产对 二 甲苯 （ Ｐ Ｘ） 、 邻 二 甲苯 等产 品 。该 装 置 于 ２ ０ ０ ３年 ８月投 产 ， 因上 游 重整 脱庚 烷塔 塔底 油 的溴 指 数 高 、 胶 质 含量 高 ， 为保 护 关 键 的 进 口吸 附 剂 ， 采 用 工 业 白土 进 行 脱 烯烃 精 制 ， 原 白土 塔更换 频 率一 般 为 １ ５天 １次 ， 年
求， 对 分子 筛 吸 附 剂 长 周 期 、 平稳 运行不利 ， 同时 产 生 大 量 需 废 弃 填 埋 的 白土 ， 不 利于 环境保 护 。 为解 决这些 难 题 ， 镇海炼化 自 ２ ０ ０ ８年 起 与华 东理
成 油 中富 含 芳 烃 和 溶 剂 油 馏 分 ， 同时 也 含 有 一 定 量 的烯 烃 杂 质 。烯 烃 性 质 活 泼 ， 不 但 容 易 聚 合 形 成胶质， 而 且还 可能 与 其 它 组 分发 生 反 应 ， 对 后 续 加工 过程 产生 较 大影 响 。 目前 工 业 上 成 熟 的烯 烃 脱 除 工艺 有 加 氢 精 制 和 酸 性 白土 精 制 ， 但 加 氢 精 制对 于 Ｃ 。 ～Ｃ 。的芳 烃宽 馏分 产 品来 说 ， 加 氢 反应 深度 难 以全面 兼 顾 ， 并 造 成 芳 烃损 失 ； 白土 精制 工艺 具有 流程 简单 、 投 资操 作 成 本 低 的优 势 ， 因此 目前 国内外 大 多数 芳 烃 装 置 都 采 用 此 方 案 ， 但 此 工艺 存 在 白土容 易失 活 、 难 以再 生 、 更 换 频 繁 和环 境污 染严 重 等缺 点＿ ２ ］ 。随 着 近 年来 连 续 重 整 技术
石 催 化 剂
油
炼
制

与
化
工
２ Ｏ１ ４年 ２月
ＰＥＴ ＲＯ ＬＥＵ Ｍ ＰＲＯＣＥＳＳＩ ＮＧ Ａ Ｎ Ｄ ＰＥＴＲ ＯＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡ Ｉ Ｓ
第４ ５卷 第 ２期
ＲＯ Ｃ — Ｚ ｌ重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 的首 次 工业 应 用
潘 盛 山
（ 中 国石 化 镇 海 炼 化 分 公 司 ，浙 江 宁波 ３ １ ５ ２ ０ ７ ）
的发 展及 反 应 苛 刻 度 的 提 高 ， 重 整 生 成 油 中烯 烃 含量 呈 不断 提 高 的趋 势 ，国 内各 芳 烃 装 置 普遍 存
工大 学石油 研 究所 合 作进 行 芳 烃 中脱 除 微 量 烯 烃 催化 剂 的专 项 研 究 ， 通 过 前 期 系 列 配 方 研 究 和 小
土塔 流程 上直 接 装 填使 用 ， 操作条件保持不变 ， 但 其 脱 烯 烃 活 性 和 稳 定 性 明显 优 于 原 工 业 白 土 ， 实 际 运 行 寿 命 都
超过 １ ０ ０天 ， 达 到 普 通 白土 的 ４倍 ， 可大幅减少换剂工作量 ， 同 时 降低 工 业 废 弃 物 的 处 理 量 。
在后续 的分 馏操 作 中除 去 。反 应 机 理 属 于碳 正离 子机理 类 型 ， 借 助 固体 酸 中心 的 作 用 ， 诱 发 烃 类 分 子转化 成碳 正离 子 中 间体 参 加 反 应 。直 链 烯 烃 和
关键 词 ： 重整油
芳烃
烯烃
分 子 筛 白 土
苯、 甲苯 和 二 甲 苯 （ Ｂ ＴＸ） 是 重 要 的有 机 化 工 原料， 主要 来源 于石 脑 油 的催 化 重 整 反 应 ， 重 整 生
消耗量 超过 ２ ５ ０ ０ ｔ ， 而 且在 更 换期 间 ， 装 置吸 附进 料 溴 指数 经常 高于 ２ ０ ｍｇ Ｂ ｒ ／ （ １ ０ ０ ｇ ） 的控 制指 标要
摘
要： 介 绍 了华 东 理 ｌ Ｔ大 学 研 究 开 发 的 ＲＯ Ｃ — Ｚ １重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 在 中 国 石 化 镇 海 炼 化 分 公 司 芳 烃
联合装置 的＿ Ｔ业 试 验 和 运行 情 况 。对 ３ 个批 次催化剂进行＿ Ｔ 业 试 验 的结 果 表 明 ， Ｒ （ ） ｃ — Ｚ １ 催 化剂可在装 置原 白
试试 验 ， 在实验 室研 制 出 Ｒ ＯＣ — Ｚ １重整 油脱 烯烃 催
化剂 ｌ ＿ ４ 制， 并于 ２ ０ ０ ９年 在 镇 海 炼 化 Ｐ Ｘ 装 置 侧 线
１ ｋ ｇ和 １ Ｏ ｋ ｇ反 应 器 上 进 行 了 重 复 性 试 验 ］ 。 ２ Ｏ ｌ ２年 ６月 ， 为 验 证该 催 化 剂 在 实 际 工 业 装 置 上
生 的反 应 主要为 烷 基 化反 应 ， 生 成 高沸 点 化 合 物 ，
分 子筛 的使 用 寿 命 和 芳 烃 产 品质 量 造 成 影 响 ， 而
且 白土 不 能 再 生 ， 废 弃 的 白土 会 带 来 严 重 的 环 境
污染 问题 。近 年 来 ， 多 家 研 究 单 位 都 着 力 开 发 新 的脱 烯烃 催化 剂 ， 希 望 以其 较高 的活 性 、 稳 定 性
的使 用 效果 ， 先后 进行 ３个批 次催 化剂 的工 业化 试
验 。本 文 主要 介 绍 ＲＯＣ — Ｚ １重 整 油 脱烯 烃 催 化 剂
的首 次 工 业 应 用 情 况 。
ｌ 反 应 机 理
ＲＯ Ｃ — Ｚ １重 整 油 脱 烯 烃 催 化 剂 采 用 新 型分 子
在 白土 使 用 寿 命 短 、 更换 频繁 、 劳 动 强 度 大 的 难 题， 同时过 高 的烯 烃 含 量 也 会 对 下 游 的 吸 附 塔 内 筛 作为 基 本 活 性 组 元 ， 与 作 为 载 体 的 白 土 按 一 定 比例混 合 后 制 成 催 化 剂 ， 通 过 分 子 筛 担 载 金 属 以 调 节酸 性 ， 重 整 油 中 芳 烃 与烯 烃 在 分 子 筛 上 所 发