有机化学(反应概括)说课讲解

HCN
OH
CH3 OH C
CH3 CN
(4) 与金属有机试剂加成
CH3CH2MgBr +
CH3COCH3
1. Et2O
2.
+ H3O
OH CH3CH2C(CH3)2
(5) 与 Wittig 试剂加成
O
CH3CCH3 + Ph3P=CHCH3
0OC
CH3
CH3C=CHCH3 + Ph3P=O
(6) 与氨及其衍生物加成缩合
CH3CH2OCH2CH2OH
九、酚的性质
10
化学协会
化学协会
NaOH
ONa
CO2，H2O
①CO2，△ ，加压 ②H+
RX
OH
OH COOH OR
RCOCl 或（RCO）2O
OOCR AlCl3 重排
HO COR
FeCl3
OH CrO3
[（C6H5O）6Fe]3- （显色反应） O
H2，Ni
O OH
2HCHO 浓NaOH HCOONa + CH3OH
4、α 、β - 不饱和醛酮的特性 （1）. 亲电加成
O
+
H
CH2 CH CH
CH2 CH
C 4 + OH
CH
C CO 3 21
OH
CH2 CH
CH +
OH
+ CH2 C CH
HBiblioteka Baidu
+ CH2 C
H
OH CH + Cl
化学协会
第一部分 性质
化学协会
1
化学协会
三、不饱和烃的主要反应 1、加成反应
化学协会
2
化学协会
化学协会
3
化学协会
四、炔烃的主要反应 1、加成反应
化学协会
4
化学协会
化学协会
五、共扼二烯烃
1、加成反应
5
化学协会
六、芳烃的性质
1、单环芳烃
化学协会
6
化学协会
化学协会
7
化学协会
2、萘的反应
化学协会
Br2，H2O
OH
Br
Br
Br2，CCl4
OH Br
Br H2SO4
OH
OH
SO3H
+
HNO3
NaNO2 H2SO4
RX
OH
OH
NO2 +
SO3H
OH
NO2 O
互变异构
NO OH
NOH
R
十、醛、酮、醌的性质
11
化学协会
化学协会
1、羰基的亲核加成 (1) 与亚硫酸氢钠加成
CH3CHO + NaHSO3
b. 与 Fehling 试剂发生斐林反应
RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH
RCOONa + Cu2O + 3H2O
c. 与其它氧化剂反应
CHO
PhCO3H CH3OH/H2O
COOH 90 %
酮不能为弱氧化剂氧化，但遇到如高锰酸钾、硝酸等强氧化剂则可以发生反应
[O], 6%HNO3 O
铜矾催化剂 (2) 还原反应
CH2CH2COOH CH2CH2COOH
13
化学协会
(a) 催化加氢
R1 C O + H2 Pt, Pd or Ni
R1 C OH
(R2)H
(R2)H H
(b) 用金属氢化物还原
O
OH
CH3 HC CH C CH3 NaBH4 CH3 HC CH CH CH3
(c) Clemmensen 还原法
NH2 R 胺
R C NR
R'
希夫碱
O R C R'
NH2 OH 羟氨
R C N OH 肟
R'
O NH2 NH C NH2
氨基脲
R
O
C N NH C NH2 R'
缩氨脲
NH2 NH
R
2. α - 氢原子的反应
C N NH
腙
(1) α -氢原子的酸性
苯肼
R'
O H C CH3 (2) 卤化反应
O H+ + H C CH2
H2SO4，170OC
或①B2H6，②H2O2，OCHH-3CH2OH
或Al2O3，360OC2HC CH2
O2，Ag
或
RCOOOH 2HC
CH2
PdCl2-CuCl2
O CH3CHO
CH2=C（CH3）2 CH3CH2OC（CH3）3 H2SO4
I2，NaOH
CHI3+HCOONa
2HC CH2 O
O
(d) 交叉缩合例子（Claisen-Schmidt 反应）
C CH2CH2N(CH3)2 O
CHO
+ CH3CHO
NaOH 50OC
3. 氧化和还原 (1) 氧化反应 a. 与 Tollens 试剂发生银镜反应：
CH=CHCHO 90%
RCHO + 2Ag(NH3)2OH
RCOONH2 + 2Ag + H2O +3NH3
O H C CH2
O
H C CH2
12
化学协会
化学协会
O CH3
+ Br2
AlCl3(cat.) Et2O 0OC
O CH2Br
96 %
碘仿反应
O
CH3CCH3 + I2 + NaOH
O
_
CH3C O + HCI3
(3) 缩合反应 (a) 羟醛缩合反应
O CH3 C H
O H CH2 C H 10%NaOH
5℃
OH α
O
CH3
CH β
CH2
C
H
H
CH3 C CH C O H
（b）芳醛与脂肪族酸酐缩合 (Perkin 反应)
CHO
+ (CH3CO)2O
NaOAc
CH=CHCOOH
(c) Mannich 反应：含有α - 氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、仲胺）之 间发生的缩合反应
C CH3 + HCHO + HN(CH3)2 HCl
CH3 C OH H SO3Na
(2) 与醇加成
R C
(H) R'
无水HCI O + R"OH H+, H2O R
OH
无水HCI
C R'(H)+ R"OH
OR"
H+, H2O
R
OR" C R'(H) OR"
R CO
H
HO HO
CH2 CH2
无水HCI
RO C
HO
(3) 与氢氰酸加成
CH3 CH3
O
+
H2SO4
CH3CHO
（C5H5N）2。CrO3 或PCC，DCC等
CH3CHO
CH3CH2Br（Nu） CH3COOH
Cu，△
CH3CHO
HX PBr3 SOCl2
CH3CH2X CH3CH2Br CH3CH2Cl
OHRONa
CH3CH2OH CH3CH2OR
H2SO4，140OC
或Al2O3，240OCCH3CH2OCH2CH3H2O，H+
8
化学协会
七、卤代烃的性质
化学协会
9
化学协会
化学协会
八、醇的性质
CH3CH2OH
Na
CH3CH2ONa
H2SO4
减压蒸馏
CH3CH2OSO3H
（CH3CH2）2SO2
POCl3
（CH3CH2O）3PO
HNO3
CH3CH2ONO2
RCOOH TsCl K2Cr2O7
RCOOCH2CH3 NaBr
CH3CH2OTs（Nu-） 氧化
O C CH2CH2CH3 Zn-Hg,HCI
CH2CH2CH2CH3
化学协会
(d) Wolff-Kishner- 黄鸣龙还原法
R1 C O (R2)H
NH2NH2
R1 C
(R2)H
NNH2
NaOC2H5 High P/ 180OC
R1 CH2 (R2)H
+ N2
(3) Cannizzaro 反应（歧化反应）