高分子化学1 潘祖仁版 课件

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H--NH(CH2)6NH--CO(CH2)4CO--OH
n
5）聚合度（Degree of Polymerization）：聚合物分子量大 小的一个指标，在聚合物的分子结构式中以n 表示，也称 为链节数。有两种表示方法： 以大分子链中的结构单元数目表示，记作
Xn
以大分子链中的重复单元数目表示，记作 DP
氯乙烯
己二酸：HOOC(CH2)4COOH 己二胺：NH2(CH2)6NH2
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2）重复结构单元 （Repeating Structure Unit）：大分子链 上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称 重复单元，又可称链节（Chain Element） 聚氯乙烯的重复单元 重复单元的特点：
Xn = ⋅ ( M 10 + M 20 ) 2
式中，M0＝重复单元的“分子量”，M10、M20 分别为 两种结构单元的“分子量”，且
M 0 = M 10 + M 20
20
Case 2：聚合物由一种单体聚合而生成，且重复结构单元 的元素组成与单体的元素组成完全相同。如：
n CH2 CH CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
名称 俗名
PE PP PIB PS
英文
Polyethylene Polypropylene Polyisobutylene Polystyrene
名称
俗名
PC PAM PMA
英文
Polycarbonate Polyacrylamide Polymethyl acrylate
聚乙烯 聚丙烯 聚异丁烯 聚苯乙烯 聚氯乙烯 聚四氟乙烯 聚丙烯酸 聚酯
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B. 命名（Nomenclature） 1）习惯命名法: 以单体名称为基础命名
均聚物：“聚（Poly）”＋单体名，如： 乙烯 聚乙烯 Polyethylene,PE 聚甲基丙烯酸甲酯 Polymethyl Methacrylate, PMMA
[CH CH] n OH
甲基丙烯酸甲酯
也有以假想单体为基础命 名，如聚乙烯醇（Polyvinyl Alcohol) （Polyvinyl Acetate）的水解产物。
第一章 绪论 Prolegomenon
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高分子材料的创生虽只有90多年，但 其发展速度远远快于金属和无机材料。究 其原因，是合成高分子的结构具有几乎无 穷变化的可能性，赋予材料性能的潜力远 胜于其它物质。
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化工产品十分广泛，迄今已达到 7 万种之多，主要包括： 无机酸、碱、盐和化肥为代表的无机化工； 烷烃、烯烃、芳烃、醇、醛、酸、酯、酮、胺等为代表的基本 有机化工； 合成树脂及塑料、合成橡胶、合成纤维为代表的高分子化工； 医药、农药、染料、涂料、日用化学品为代表的精细化工。 还有一些逐步形成了独立的工业部门，如炼油、冶金、医药、 造纸、建材、酿造、环保等。化学工业已经而且会在较长时期内 成为我国国民经济的重要支柱产业。
2）根据高分子的主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成，绝大部分烯类、双烯类聚 合物属于这一类，如：PE，PP，PS，PVC等。 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子，如：聚 酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚等。 元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、 P 等原子组成，侧基则由有机基团组成，如：硅橡胶等。 无机高分子 主链和侧链均无碳原子，如：硅酸盐等。
重复单元（链节）≠ 结构单元
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因聚合反应为官能团间的缩合反应，单体分子进入大分 子后失去了一些元素，故结构单元不能称单体单元。
本例中 ，因两种结构单元构成了一个重复结构单 元，所以
X
n
= 2 DP = 2 n
聚合物的分子量（Molecular Weight）：
M = DP ⋅ M 0 = X n1 ⋅ M 10+ X n 2 M 20
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反应的机理 反应的动力学
什么是高分子？
由原子或原子团（结构单元）以共价键形式连结而成的 大分子量同系混合物 结构单元 共价键连结 大分子量（通常>104） 同系混合物（具有分子量的多分散性） 注：“分子量”一词国内有关标准规定称“相对分子质量”。但对 于高分子，国际上绝大多数专业书刊都称Molecular Weight， 且考虑到以后还将引入“平均分子量”、“分子量分布”等高分子 专有的概念，故我们仍坚持称“分子量”。
命名程序： 确定重复单元结构 排出重复单元中次级单元（Subunit）的次序，两个原则: a. 对乙烯基聚合物，先写有取代基的部分 b. 连接元素最少的次级单元写在前面 给重复单元命名，在前面加“ 聚”字
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例：
先写有取代基的部分
聚碳酸酯 聚丙烯酰胺 聚丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酯甲 PMMA Polymethylmetha crylate 酯 聚醋酸乙烯 聚乙烯醇 聚丁二烯 聚丙烯腈
PVAc PVA PB PAN Polyvinyl Acetate Polyvinyl Alcohol Polybutadiene Polyacrylnitrile
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尼龙-66 己二胺（Hexanediamine）和己二酸（Adipic Acid） 合成的产物，学名聚己二酰己二胺。 尼龙-610 己二胺（Hexanediamine）和癸二酸（Sebacic Acid） 合成的产物，学名聚癸二酰己二胺。 尼龙-6 己内酰胺（Caprolactam）或ω-氨基已酸的产物， 学名：聚己内酰胺。
高分子化学
聚合物化学（Polymer Chemistry）
研究聚合物合成与化学反应的一门科学。涉及到两大类反应： 聚合物的合成反应（聚合反应，Polymerization） 小分子 大分子
聚合物的化学反应（Polymer Reaction） 新的大分子 大分子 小分子 反应的影响因素 反应的实施方法
成绩合成：
1. 2. 3. 4. 平时: 作业: 实验: 考试: 10分 10分 10分 70分
参考书目
书名 高分子化学教程 高分子化学 高分子化学 Principles of Polymerization Polymer Chemistry: An Introduction 版次 1 1 1 4 3 作者 王槐三等 林尚安等 周其凤等 George Odian Malcolm P. Stevens 出版社 科学出版社 科学出版社 化工出版社 John Wiley & Sons Oxford University Press 出版年 2002 1998 2001 2004 1998
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1.2 高分子化合物的分类和命名 A. 分类（Classification） 1）根据产品的性能和用途分 塑料（Plastics） 称为“三大合成材料”，产量大， 橡胶（Rubber） 纤维（Fiber） 涂料（Coating, Paint） 胶粘剂（Adhesive） 功能高分子（生物医用高分子、光电功能高分子、分离 功能高分子、……） 25 应用面广。
与之对应，由一 种单体聚合而成的聚 合物称均聚合物 （Homopolymer）
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注意到，式中x, y为任意值，故在分子链上结构单元的 排列是任意的，即 ∼M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ∼ 这种由无规排列的结构单元组成的高分子，无法确定它 的重复单元，仅
结构单元＝单体单元
M = X n1 ⋅ M 10 + X n 2 M 20
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PVC PTFE PAA PET
Polyvinyl Chloride Polytetrafluoroethylene Polyacrylic Acid Polyester
2）结构系统命名法：
由（International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC）提出
DP = X n = n
M = DP ⋅ M 0 = X n ⋅ M 0
注意：式中，M0 是重复 单元（或结构单元）的“分 子量”，而不是单体的分子 量
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Case 4：聚合物由二种单体聚合而生成，但两种结构单元 的元素组成分别与两种单体的元素组成相同。如：
该聚合物（称共聚物， Copolymer）由丁二烯和苯乙 烯二种单体共聚而成，存在着 两种与各自单体元素组成完全 相同的结构单元。丁苯橡胶
CH2CH Cl
以单体结构为基础 在聚合物链中重复出现
尼龙-66的重复单元
NH(CH 2 ) 6 NH CO(CH 2 ) 4 CO
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3）结构单元（Structure Unit）：单体分子通过聚合反应 进入大分子链的基本单元。结构单元的元素组成可以与 单体的元素组成相同，也可以不同。
4）单体单元（Monomer Unit）：单体分子通过聚合反应形 成的元素组成与单体完全相同的结构单元。
高分子化学理论课程安排
第一章 绪 论 6 课时 第二章 逐步聚合 8 课时 第三章自由基聚合反应 12 课时 第四章自由基共聚合 8 课时 第五章 聚合方法 4 课时 第六章离子聚合 6课时 第七章 配位聚合 6 课时 第八章 开环聚合 2课时 第九章 聚合物的化学反应 4 课时 2011 年2月-2011 年 6月 共 72课（含实验课16学时）
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1.1 高分子的基本概念 一个大分子往往是由许多相同的、简单的重复结构 单元连接而成。 例如：聚苯乙烯
n CH2 CH
聚合
CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
缩写成
CH2 CH
n
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1）单体（Monomer）：合成聚合物的低分子量原料
CH2=CH
CH2=CH Cl
苯乙烯 尼龙-66的单体
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英文缩写
ABS：丙烯腈（Acrylonitrile）-丁二烯（Butadiene） -苯乙烯（Styrene）共聚物 SBR：丁苯橡胶（Styrene-Butadiene Rubber） EVA：乙烯（Ethylene）-乙酸乙烯酯（VinylAcetate）的共聚物