2011年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题
1青岛科技大学高分子物理试题2011-2012
青岛科技大学 高分子物理试题 2011-2012一、名词解释（2分/名词）键接异构双轴取向脆性断裂Boltzmann 原理熔限力学状态时温等效原理银纹质（体）柔顺性零切黏度二、填空（3分/题）1. 自由结合链的均方末端距2fj h = ，自由旋转链的均方末端距2fr h = 等效自由结合链均方末端距2h 等效= 。
2. 一般情况下，高聚物的结晶温度区域为 ，在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm ，熔限 ，结晶尺寸 。
3. 膜渗透压法测定的是 分子量；凝胶色谱法（GPC ）测定可得到 ， ， ， ， ，从色谱柱中最先分离出来的是 。
4. PE 、等规PP 的溶解过程为 ，硫化橡胶遇溶剂后 。
5. 良溶剂状态时，1E μ∆ ，12χ，2A 。
6. 动态粘弹性一般用 ， ， 等参数来表征；从分子结构来讲，顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是 。
7. 大多数聚合物熔体属 流体，，其n 值为 ，表明它们具有 特性。
8. 橡胶弹性热力学方程为 ，交联橡胶的状态方程为，当温度升高时橡胶弹性模量会 。
9. 共混高聚物是指 ，其聚集态特征为 。
10. 玻璃态高聚物发生冷拉（强迫高弹形变）的温度区间是 ，结晶聚合物的冷拉温度区间是 ，11. 顺丁橡胶分子链的结构单元化学组成属 ，键接结构属 ，构型属 。
12. 高密度PE 与低密度PE 相比，其支化度 ，结晶度 ，熔点拉伸强度 ，冲击强度 。
三、问答题（共49分）1、试说明结晶高聚物的微观结构具有哪些特征？高结晶度材料的分子链应具备什么结构特点？（10分）2、请分别画出低密度PE ，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。
（10分）（1）温度形变曲线（2）蠕变及回复曲线（3）应力-应变曲线（并标明拉伸强度）3、写出下列高聚物的结构式，比较Tg 的高低，并说明理由。
（9分）（1）顺丁橡胶、聚乙烯、 聚氯乙烯 、 氯丁橡胶、 聚苯乙烯（2）聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯（3）聚苯撑、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯4、画出模拟高聚物应力松弛过程的力学模型，给出应力松弛方程，并说明该模型适合于描述何种高聚物的应力松弛过程，为什么？（10分）5、试分析讨论分子结构、结晶、交联、取向对高聚物拉伸强度的影响。
青岛科技大学高分子化学与物理考研历年真题
青岛科技大学2006 年研究生入学考试试卷（A）考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）高分子化学部分：一、回答下列问题（35 分，每题 5 分）1 请写出萘-钠/THF 引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。
此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。
2 请写出BPO 引发MMA 自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。
已知MMA 以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3 自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？4 阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O 引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。
5 请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6 请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体M 1、M 2共聚合时，r1=0.4; r 2=0.6, 比较两单体的相对活性。
二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15 分，每题五分）1 尼龙-6,62 丁腈橡胶3 聚乙烯醇4 聚环氧乙烷5 苯乙烯/ 马来酸酐交替共聚物三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F I=0.50,并得到组成均一的产物。
（10分）四、用1摩尔的己二酸与 1 摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。
若欲制得聚合度为100 的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。
（15分）高分子物理部分：五、简答题（每小题6分，共30 分）1. 简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2. 玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3. P VC : 210.98（卡/cm '）1/2, CI2 CH2 ：3 =9.73 （卡/cm '）1/2两者为何不相容4. 聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?5. 简述分子量对Tg和T f的影响。
青岛科技大学高分子化学与物理06-10年真题
3．阳离子聚合速率为什么高于自由基聚合速率？（3分）
4．可否选用甲醇为环氧乙烷阴离子开环聚合的终止剂？说明理由。（3分）
5．阴离子聚合为什么可以实现活性聚合？（3分）
一、填空（每空1分，共20分）
1．氯乙烯聚合时选用AIBN（t1/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）组成的引发体系，目的是（1）。
2．单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（2）问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。
3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2CH2：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?
4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?
5.简述分子量对Tg和Tf的影响。
六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点?从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）
A.提高聚合度 B.提高反应速度 C.简化生产工艺。
9．下聚合物热降解时，单体收率从大到小排列的是（ ）
A．聚甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚乙烯
B．聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚乙烯
C．聚异丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丁二烯
D．聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚异丁烯
10.聚合度变大的化学反应是（ ），聚合度基本不变的化学反应是（ ）。
A．终止聚合反应；B．调节分子量；C．调节聚合物的端基结构
3．苯乙烯在60-100℃进行乳液聚合，引发剂可以选用（）
青岛科技大学高分子化学两套试卷及答案
假定一：链自由基的活性与链长无关，解决了增长速率方程：
Rp=kp[M·]*[M]
假定二：数均聚合度很大，引发消耗的单体忽略不计，单体消耗在增长阶段，自由基聚
合速率等于增长速率，解决了自由基聚合反应速率用增长速率表示
班
假定三：稳态假定，聚合反应初期，自由基的生成速率等于自由基的消失速率，自由基
级
浓度不变，解决了自由基浓度的表达式。
解答：原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶先制备对苯二甲酸甲酯，
与乙二醇酯交换制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。
工业上为制备高分子量的尼龙 66 先将两单体己二酸和己二胺中和成 66 盐，利用 66 盐在冷
热乙醇中的溶解度差异可以重结晶提纯，保证官能团的等当量。然后将 66 盐配成 60％的水
A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合
答案（ C ）
2、在自由基聚合反应中，链自由基的（ ）是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因
A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应
答案（ D ）
3、MMA（Q=0.74）与（ ）最容易发生共聚
A. St（1.00 ） B. VC（0.044 ） C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39)
假定一：体系中无解聚反应。
假定二：等活性。自由基活性与链长无关。
假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基 活性无影
响
假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。
假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变
3. 工业上为制备高分子量的涤纶和尼龙 66 常采用什么措施？（7 分）
3. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA； B、St； C、
青岛科技大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理试题
青岛科技大学二○一一年硕士研究生入学考试试题考试科目：高分子化学与物理注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分；2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡第一部分：高分子化学（75分）一填空题（每空1分，共25分）A甲基丙烯酸甲酯单体自由基溶液聚合时会出现自动加速现象吗？（1）。
若出现，则链终止速率常数（2），链增长速率常数（3），自由基寿命（4）。
B何谓活性聚合（5）；RLi可以引发苯乙烯活性聚合吗？（6）；若想合成端羟基聚苯乙烯应加入（7），若想合成端羧基聚苯乙烯应加入（8）。
C丁基橡胶是（9）和（10）的共聚物。
丁基橡胶是采用（11）聚合机理制备的，聚合温度非常低，一般在（12）左右。
D 引发体系RCl/CuCl-联吡啶可以引发苯乙烯进行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl 是（14）。
其聚合反应被称作原子转移（15）聚合，此种聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。
E要想制备全同聚丙烯应该采用何种聚合机理？（17）。
甲基丙烯酸甲酯于-78℃下进行自由基聚合可以得到（18）结构的聚甲基丙烯酸甲酯。
高顺式1,4-聚丁二烯采用何种聚合机理得到？（19）。
全同聚丙烯有旋光性吗？（20）。
F环氧树脂用（21）交联，制备酸法酚醛时，哪个组分过量（22），不饱和聚酯树脂用（23）做交联剂，制备碱法酚醛时，其预聚物称（24）。
酸法酚醛用（25）交联。
二请写出合成下列聚合物所需单体，引发剂或催化剂及聚合反应式（每题4分，共20分）1、聚醋酸乙烯酯2、涤纶3、氯乙烯悬浮聚合4、PPO5、苯乙烯活性自由基聚合三 简答题（每题3分，共15分）1、两单体共聚合，M1的竞聚率r1=0.38, M2的竞聚率r2=1.56。
青岛科技大学820物理化学历年考研真题专业课考试试题
2006年青岛科技大学物理化学考研真题
2005年青岛科技大学物理化学考研真题
2001年青岛科技大学物理化学考研真题
目 录
2012年青岛科技大学820物理化学考研真题 2011年青岛科技大学物理化学考研真题 2011年青岛科技大学物理化学考研复试试题（回忆版） 2010年青岛科技大学物理化学考研真题 2009年青岛科技大学物理化学考研真题 2008年青岛科技大学物理化学考研真题 2007年青岛科技大学物理化学考研真题 2006年青岛科技大学物理化学考研真题 2005年青岛科技大学物理化学考研真题 2001年青岛科技大学物理化学考研真题
2012年青岛科技大学820物理化学考研真题
2011年青岛科技大学物理化学考研真题
2011年青岛科技大学物理化学考研复试试 题（回忆版）
2010年青岛科技大学物理化学考研真题
2009年青岛科技大学物理化学考研真题
2008年青岛科技大学研真题
青岛科技大学考研真题-物理化学2011
（4）333K下，如果体系中N2O4和NO2的分压均为50kPa，反应将向何方进行？说明判断依据。
四．(22分)
电解LiCl制备金属锂时，由于LiCl熔点太高（878K），不利于生产。为此，依据低共熔原理，用较LiCl难电解的KCl来降低熔点。常压下，KCl的熔点为1048K，LiCl-KCl低共熔温度为629K，低共熔点KCl质量百分含量（下同）为55％。实验还测得，723 K时含KCl 43％和63％的溶液分别析出LiCl（s）和KCl（s）。请：
七. (20分)
有一平行反应，1000K时，k1= 4.65min-1，k2= 3.74min-1，
并已知反应的活化能Ea,1= 20.0kJ·mol-1，Ea,2= 26.0kJ·mol-1。试计算：
（1）反应物A转化90％所需时间；
（2）反应物A的半衰期；
（3）产物B和C的浓度比；
（4）总反应的表观活化能；
3.已知下列反应的平衡常数：
(1) H2(g) + S(s)＝H2S(g)， ；(2) S(s) + O2(g)＝SO2(g)，
则反应H2(g) + SO2(g)＝O2(g) + H2S(g)的平衡常数是。
A. B. C. D.4.HI的转动特征温度r＝源自.0K，300K时HI的转动熵为。
A.37.45J·K-1·mol-1B.31.70J·K-1·mol-1C.29.15J·K-1·mol-1D.不确定
（1）写出电池的电极反应及电池反应（按转移电子数为2写）；
（2）计算25℃时此电池的电动势；
（3）实验测得25℃下该电池反应的可逆热效应为67.2kJ·mol-1，计算40℃下该电池的电动势。
青岛科技大学高分子学院《821高分子化学与物理》历年考研真题专业课考试试题
2011年青岛科技大学高分子化学与物理考 研真题
青岛科技大学 二○一一年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理 注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写 在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝．黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡
目 录
2013年青岛科技大学821高分子化学与物理考研真题（回忆版） 2012年青岛科技大学821高分子化学与物理考研真题 2011年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2010年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2009年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2008年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2007年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题 2006年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题
第一部分：高分子物理
一．名词解释 （2×10＝20分） 1．构型 2．液晶原 3．溶解度参数 4．θ溶液 5．玻璃化转变的多维性 6．结晶度 7．Avrami指数 8．等效自由连接链 9．时温等效原理 10．银纹
二．简答题 （共26分） 1．请把以下几组聚合物按柔顺性由好到差的顺序排列并说明其柔
二．判断并改错（共20分，每题2分） 1．有链转移时，自由基聚合的动力学链长等于平均聚合度： 对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
2．乙酸乙烯酯自由基聚合时，加入少量的苯乙烯后，聚合速度大 大增加了：
对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
3.LDPE 采用配位聚合机理合成。 对或错（ ）；如果是错的，正确的是（ ）。
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2011年青岛科技大学高分子化学与物理考研真题
青岛科技大学
二○一一年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。
要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝．黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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第一部分：高分子化学（75分）
一填空题（每空1分，共25分）
A 甲基丙烯酸甲酯单体自由基溶液聚合时会出现自动加速现象吗？（1）。
若出现，则链终止速率常数（2），链增长速率常数（3），自由基寿命（4）。
B 何谓活性聚合（5）；RLi可以引发苯乙烯活性聚合吗？（6）；若想合成端羟基聚苯乙烯应加入（7），若想合成端羧基聚苯乙烯应加入（8）。
C 丁基橡胶是（9）和（10）的共聚物。
丁基橡胶是采用（11）聚合机理制备的，聚合温度非常低，一般在（12）左右。
D 引发体系RCl/CuCl-联吡啶可以引发苯乙烯进行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl是（14）。
其聚合反应被称作原子转移（15）聚合，此种聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。
E 要想制备全同聚丙烯应该采用何种聚合机理？（17）。
甲基丙烯酸甲酯于-78℃下进行自由基聚合可以得到（18）结构的聚甲基丙烯酸甲酯。
高顺式1,4-聚丁二烯采用何种聚合机理得到？（19）。
全同聚丙烯有旋光性吗？（20）。
F 环氧树脂用（21）交联，制备酸法酚醛时，哪个组分过量（22），不饱和聚酯树脂用（23）做交联剂，制备碱法酚醛时，其预聚物称（24）。
酸法酚醛用（25）交联。
二请写出合成下列聚合物所需单体，引发剂或催化剂及聚合反应式（每题4分，共20分）1．聚醋酸乙烯酯
2．涤纶
3．氯乙烯悬浮聚合
4．PPO
5．苯乙烯活性自由基聚合
三简答题（每题3分，共15分）
1．两单体共聚合，M1的竞聚率r1=0.38, M2的竞聚率r2=1.56。
①请比较两单体的聚合活性。
②存在恒比点吗？若存在请计算恒比点。
③画出共聚物组成曲线。
2．制备高压低密度聚乙烯时，需要高的压力和高的温度。
请解释原因。
3．①可以采用自由基乳液聚合工艺制备全同聚丙烯吗？请阐述原因。
②工业上采用何种工艺．何种聚合机理制备全同聚丙烯？
4．聚甲基丙烯酰胺水解时，水解度能达到100%吗？有什么效应存在？
5．从活性中心浓度．聚合产物分子量和立体结构等方面比较阴离子聚合和自由基聚合的异同。
四 计算题（每题5分，共10分）
1．2.0×10-3mol 的双锂引发剂 引发3mol 苯乙烯
阴离子聚合，当苯乙烯的转化率为90%时，产物聚苯乙烯的聚合度是多少？
2．甘油与邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，若要得到体型缩聚产物，选择下列哪种配比？凝胶点是多少？
2mol 甘油+2mol 邻苯二甲酸酐
1mol 甘油+1mol 邻苯二甲酸酐
2mol 甘油+3mol 邻苯二甲酸酐
五 论述题（5分）
1．共聚合在聚合物合成中的意义。
（3分）
2．自由基聚合在工业上的重要性。
（2分）
CH CH CH 2C 4H 9
CH 2C 4H 9Li
Li
第一部分：高分子物理（75分）
一．名词解释（每题2分，共20分）
构型．链段．粘流温度．假塑性流体．玻璃化转变的多维性
剪切带．Avrmi指数．韧性断裂．液晶原．溶度参数
二．简答题（共25分）
1．请问θ溶液是否理想溶液，原因是什么？（4分）
2．全同立构聚苯乙烯能否通过单键内旋转转化为间同立构聚苯乙烯？为什么？（4分）3．请写出橡胶的热力学状态方程，陈述其物理意义并说明橡胶高弹性的本质？（6分）
4. 请按柔顺性由好到差的顺序排列以下几组聚合物，并说明原因？（2×3=6分）
（1）丁苯橡胶．聚丁二烯．聚苯乙烯
（2）聚异丁烯．聚二甲基硅氧烷
（3）聚氟乙烯．聚偏二氟乙烯．聚氯乙烯
5. 从分子链运动的角度说明非晶态高聚物的强迫高弹形变与结晶高聚物的冷拉有何异同。
（5分）
三．请分别画出线性高聚物和交联高聚物的应力松弛曲线，并用分子运动论的观点对二者产生差异的原因及应力松弛过程进行解释。
（6分）
四．请解释以下现象（每题5分，共10分）
（1）天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶。
（5分）
（2）聚合物的玻璃化转变温度（Tg ）的测量结果依赖于实验中变温速率φ。
一般φ越大，Tg 的测量值越高。
（5分）
五．计算题（共14分）
（1）10g 分子量为1×104g/mol 的级分与1g 分子量为1×105g/mol 的级分混合时，计算其n M 和w M ；
（2）10g 分子量为1×105g/mol 的级分与1g 分子量为1×104g/mol 的级分混合时，计算其n M 和w M ；
（3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？。