乳酸甲酯的气相色谱定量分析方法
催化转化中药渣合成乳酸甲酯
1.引言中药是我国的传统产业，每年生产大量中成药，同时排放出3000万吨[1]以上的药渣。
药渣中的主要成分为植物根茎，含有植物纤维，蛋白质，多糖和残留的药物成分。
植物纤维中含有大量纤维素，半纤维素，木质素和果胶，难于被降解利用[2]。
中药渣的排放和处理是中药生产过程中的棘手问题,目前主要以堆放的方式处理药渣。
药渣含水量高，易腐败，影响地下水质，易产生严重的环境污染[3]。
如果能够回收利用中药药渣中的主要成分纤维素和多糖，不仅可以大大解决中药药渣污染问题，还能够创造巨大的经济价值。
因此，中药药渣的处理及利用研究是一个意义重大的课题。
目前，国内外对中药药渣的利用主要涉及到以下几个方面：栽培食用菌；生产禽畜饲料；用作造纸原料；制备活性炭，催化热解生产生物油等。
但各种方法都存在缺陷，例如适合培养食用菌和禽畜饲料的中药渣来源比较单一，数量有限。
将药渣用于造纸需要提取纤维素，处理工艺复杂，废液污染环境。
利用药渣制备活性碳和生物油，反应需要在高温下进行，经济价值较低。
大部分药渣中的主要成分为纤维素和淀粉，据文献报道，在酸性环境中纤维素和淀粉可以降解为葡萄糖，在Sn-Beta 催化剂作用下进一步分解成甘油醛和甘油酮，最终异构化为乳酸酯[4]。
反应的控制步骤为纤维素降解成葡萄糖。
盐酸通常被用于降解纤维素[5,6]，但易于发生酸性脱水，生成5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸[7,8]。
在催化降解纤维素合成乙二醇的反应中，发现加入微量的硫酸能够显著的提高甘油醛的产率，增加丙乙二醇的收率[9]。
碱性物质[10]和机械分散[11,12]也被报道可以促进纤维素降解，提高产物收率。
在前人的研究基础上，本研究以黄芪药渣为研究对象，在氯化锡催化体系中，首先研究了不同反应温度，反应时间对药渣转化率及乳酸甲酯收率的影响，选出反应最优的实验条件。
在此基础上，考察反应添加酸碱，及药渣粉碎处理对反应的影响。
2.实验部分2.1实验原料和试剂黄芪药渣制备：黄芪购自中药药房，在去离子水中加热煮沸2小时，取出药渣部分，药渣在120℃下干燥24h 后直接使用。
乳酸测定
安捷伦6890气相色谱仪，FID检测器，色谱柱为HP-FＦＡP19０９1F-４13型(30m*0.32mｍ＊0.25μm）毛细管柱。
色谱定量结果：乙酸（记为A乙ｇ／L)下同、丙酸(A丙g／L）、丁酸(A丁ｇ/L）、异丁酸（A异丁g/L)、戊酸(A戊g/L)、己酸（Ａ己g/Ｌ)、庚酸(A庚g/L）、辛酸（Ａ辛g/Ｌ）。
样品
测定值(ｍg/L）
平均值
SＤ
ＲSD(％）
1
2
3
４
5
6
7
乳酸
271.15
271.5３
272.33
27２.１9
２71．69
271.53
271.64
2７１.72
0.41
0.15
1.5.4回收率
取20ml样品各３份，其中1份作本底量,另外2份各添加已知量的标准液，经上述样品预处理后,测出乳酸在样品中的含量，并根据检测量计算出乳酸的回收率和精密度，结果表明样品的回收率及准确度满足分析要求，结果见表2。
3．3乳酸含量的求取
根据陈周平对浓香型白酒的测定,白酒中的有机酸含量有下列趋势:乙酸>己酸>乳酸>丁酸>甲酸>戊酸>棕榈酸>亚油酸>油酸>辛酸>异丁酸>丙酸>异戊酸>庚酸,而乙酸、己酸、乳酸、丁酸的含量加上辛酸、异丁酸、戊酸、庚酸、丙酸的含量占其总酸含量的９5％以上,其他的酸特别是高级脂肪酸的含量只有在发酵期较长的优质酒中才有一定的含量，在一般发酵期和一般质量的酒中，含量甚微,因此,未测出的有机酸基本都可以忽略不计。所以乳酸的含量求得为:
1．3试剂及标准溶液的配制
1.3.1内标溶液的配制
气相色谱法测定聚乳酸类医疗器械产品中甲苯残留量
1.引言聚乳酸（Polylactide 简称PLA ）及其共聚物是一种具有优良的生物相容性和可生物降解性的合成高分子材料[1]。
目前聚乳酸在国内临床上应用非常广泛[2~3]，在医疗器械领域，主要用于骨手术材料、可吸收手术缝合线、可吸收防粘连材料[4~6]，眼科材料等的生产。
随着市场对聚乳酸类医疗器械产品需求的不断扩展，单纯的均聚物已不能满足应用的要求。
越来越多的用户需要聚乳酸产品在体内有不同的降解速度，同时对这类产品的冲击速度，亲水性有更高的要求，这使得人们开始研究合适的合成工艺来调节聚乳酸及其共聚物的分子量。
目前聚乳酸的合成一般采用二步法，即先由乳酸合成乳酸的环状二聚体丙交酯，然后将丙交酯开环聚合，得到聚乳酸[7]。
甲苯是化学合成过程中用到的溶剂，甲苯对人体皮肤、呼吸道有刺激作用，影响人体中枢神经系统。
因此建立一种聚乳酸中甲苯残留量测定的准确方法，对聚乳酸类医疗器械产品的质量控制十分必要。
本实验旨在建立评价聚乳酸中甲苯残留量的测定方法。
2.材料和方法Agilent 7890相色谱仪，配备氢火焰离子化（检测器）检测器；Agilent 7697A 顶空自动进样器；电子天平（梅特勒－托利多公司）；甲苯（色谱级，批号：D1073，气相色谱法测定聚乳酸类医疗器械产品中甲苯残留量王利霞 林红赛 刘曦 崔永平 岳卫华 北京市医疗器械检验所 （北京 101111）文章编号：1006-6586(2017)06-0004-03 中图分类号：R318.08 文献标识码：A内容提要： 目的：建立气相色谱方法测定聚乳酸中甲苯残留量的方法。
方法：使用Agilent 7890气相色谱仪进行检测，色谱柱为HP-5（30m ×0.320mm ×0.25μm ）非极性毛细管柱，升温程序：40˚C 保持4min ，以30˚C/min 的速率升至240˚C ，保持4min 。
进样口温度：150˚C ，检测器：氢火焰离子化检测器（FID ），检测器温度：280˚C 。
固体酸表面 B 酸和 L 酸与果糖转化制乳酸甲酯产物分布
固体酸表面 B 酸和 L 酸与果糖转化制乳酸甲酯产物分布常翠荣;王华;韩金玉【摘要】制备了γ-Al2O3、HZSM-5、SnOPO4、SnZrOPO4(1:1)、SO42?/ZrO2 5 种不同的固体酸催化剂,采用 NH3 程序升温脱附、吡啶原位吸附红外对催化剂进行了表征.考察了固体酸催化果糖在甲醇中转化的催化性能,结果表明,果糖的转化率均高于 98%,产物分布与固体酸表面 L 酸、B 酸酸量具有显著的相关性,乳酸甲酯的收率随着L 酸量的减少而降低,L 酸催化剂γ-Al2O3 催化,主产物只有乳酸甲酯,收率为24.4%.而L 酸位和B 酸位共存的固体酸,产物中有乳酸甲酯、乙酰丙酸甲酯,并且乙酰丙酸甲酯的收率随着 B 酸量的增多而升高.最后考察了典型L 酸γ-Al2O3 及 B 酸 L 酸共存的固体酸 HZSM-5 不同反应时间的产物分布,结合气相-质谱联用对产物定性分析,得出了果糖转化过程 L 酸位催化和 B 酸位催化的反应路径.%Catalytic conversion of fructose directly into alkyl lactate is one of the effective ways for use of biomass to produce high value-added chemicals. Research shows that one of main factors influencing the alkyl lactate yield is Lewis and Br(o)nsted acid sites on the surface of solid acid catalysts. A series of solid acid catalysts with different acid sites and concentration is prepared, including γ-Al2O3, HZSM-5 zeolite, SnOPO4, SnZrOPO4(1:1), and SO42-/ZrO2. All of catalysts was characterized by using NH3 temperature-programmed desorption(NH3-TPD) and infrared spectroscopy with pyridine adsorption(Py-FTIR) techniques to figure out their total acid concentration, Lewis and Br(o)nsted acid concentrations. The catalytic conversion of fructose in methanol over the five solid acid catalysts was studied. The results showed that the conversions of fructosecan be higher than 98%; product distribution obtained depends greatly on Lewis and Br?nsted acid amounts; and yield of methyl lactate lessened with the decrease of Lewis acid concentration. For γ-Al2O3 catalyst that contains only Lewis acid sites, the yields of methyl lactate achieved is 24.4%, while for these solid acid catalyst that contain both Lewis andBr(o)nsted acid sites, the product obtained is not only methyl lactate but also methyl levulinate, and yield of methyl levulinate improves with increase of Br(o)nsted acid concentration. Finally, the product distribution from the reactions catalyzed by typical Lewis acid solid catalyst γ-Al2O3 and HZSM-5 catalyst with both Br(o)nsted and Lewis acid sites at different reaction time was investigated. Combined with the qualitative analysis obtained by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS), the reaction pathway for fructose conversion catalyzed by Lewis and Br(o)nsted acid sites was proposed.【期刊名称】《化工学报》【年(卷),期】2015(066)009【总页数】9页(P3428-3436)【关键词】固体酸催化剂;果糖;乳酸甲酯;乙酰丙酸甲酯;B酸位;L酸位【作者】常翠荣;王华;韩金玉【作者单位】天津大学化工学院,天津 300072;天津大学化工学院,天津 300072;天津大学化工学院,天津 300072【正文语种】中文【中图分类】TQ032.4随着石油资源的锐减以及工业化大硕产对能源需求的增加，能源短缺问题日益严重，因此有效地利用硕物质硕产高附加值化学品越来越引起人们的关注。
211126678_气相色谱质谱法测定聚乳酸食品接触材料中丙交酯的迁移量
曾莹，陈燕芬，曾铭，等. 气相色谱质谱法测定聚乳酸食品接触材料中丙交酯的迁移量[J]. 食品工业科技，2023，44（9）：281−286.doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050061ZENG Ying, CHEN Yanfen, ZENG Ming, et al. Determination of the Migration of Lactide in PLA Food Contact Materials by Gas Chromatography Mass Spectrometry[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(9): 281−286. (in Chinese with English abstract). doi: 10.13386/j.issn1002-0306.2022050061· 分析检测 ·气相色谱质谱法测定聚乳酸食品接触材料中丙交酯的迁移量曾 莹1，陈燕芬1，曾 铭1，陈 胜1,2，潘静静1,2，李 丹1,2，钟怀宁1,2, *，董 犇1,2, *，郑建国1（1.广州海关技术中心，国家食品接触材料检测重点实验室（广东），广东广州 510623；2.可持续塑料包装联合创新中心，广东广州 510623）摘 要：建立气相色谱质谱联用法（GC-MS ）测定聚乳酸食品接触材料中丙交酯迁移量的方法。
橄榄油模拟物经过乙腈提取，离心分层与过滤后，使用GC-MS 测试分析；异辛烷模拟物过滤后直接使用GC-MS 测试分析。
该法实现了聚乳酸食品接触材料中丙交酯迁移量的测定，检出限为0.01 mg/kg ，加标回收率为80.0%~120.0%，相对标准偏差为2.6%~6.6%（n=6）。
运用该方法对7款聚乳酸（PLA ）食品接触材料的实际样品进行测定，丙交酯的整体检出率为85.7%，迁移量的检出范围为0.033~1.1 mg/kg 。
气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类
气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类白酒在生产过程中，酸与醇发酵生成各种酯，酯类在形成各类香型白酒的风味特征中起着极其重要作用，不同的酒，其含量要求也不一致。
由于各种酯类的不同和含量的多少决定了白酒的香气和风格，它对白酒香型的确定起主导作用。
而年代越长的酒，酯类的含量越高，酒就越香，品质就越好。
所以对酒中酯类物质气相色谱的测定有助于酒的品质的鉴定。
国产酒中酯类的成分和含量差异较大，故通过分析国产名酒的特征峰的分布和含量，也是可以达到鉴别假冒名酒的目的。
本文以乙酸正戊酯作为内标物，建立了测定酒中多种酯类含量的气相色谱内标标准曲线分析方法。
1 材料与方法1.1 仪器Agilent 7890气相色谱仪；氢火焰离子化检测器(FID)；色谱柱：FFAP毛细管色谱柱（30m×0.25mm ×1.0μm）。
1.2 色谱条件柱温：60℃(5min)→10℃/min→110℃→20℃/min→200℃；进样口温度：220℃，进样量：1μL，分流比：20 ：1；FID温度：220℃；载气为高纯氮气，流速：1mL/min。
1.3 试剂与材料1.3.1 标准物乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯均为色谱纯；内标物：乙酸正戊酯（色谱纯）；60%（v/v）乙醇（色谱纯）水溶液。
1.3.2 内标标准曲线的配制1.3.2.1 内标溶液的配制准确吸取2mL乙酸正戊酯（色谱纯）于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，使乙酸正戊酯浓度为17.6g/L。
1.3.2.2 标准使用液的配制分别准确吸取色谱纯乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯2mL于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，，使其成为含乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯分别为18.0g/L，17.6g/L，20.8g/L，17.6g/L的混合标准溶液。
1.3.2.3 溶液标准曲线的配制取6个100mL容量瓶依次加入标准使用液0.10、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0mL，再在每个容量瓶中加入1mL内标溶液，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度摇匀后进行气相色谱分析。
气相色谱法测定恶性血液病患者血浆中乳酸的浓度
３． ± ７９ ｇ ３． ± ２２ ｇ ２． ± ２ １ｇ 。 ２ ２ ２．ｍ ％，０ ９ １． ｍ ％，２ １ １．ｍ １ ９ ３ ６ ０ ０ 恶性血液病病人，血浆中乳酸浓度
比正常人（． １． ｇ 显著增高。 ４ ～ ６ ｍ ％） ５ ２
白血病等恶性血液病患者，血浆中乳酸
填 充 涂 渍 １％ 聚 乙二 醇 丁 二 酸 酯 的 ５ゾ
ｉ ｔｅ ｓ ａ ｐｔｎ ｗｔ ｍ ｌｎｎ ｈｍ － ｎ ｐ ｍ ｏ ａｅｔ ｉ ａｇａｔ ａ ｈ ｌ ａ ｆ ｉ ｓ ｈ ｉ ｅ ｔ ｏ ｔ ｄ ｅ ｅ ｌｅ ｔ ｌ ｐ ｏ ｔ ｌ ｋ ｉ ｏ ｉｉ ｉ ａ ｓ ａｕ ｙ ｈｃ ｉ ｅ ｅ ａ ｐ ｅｃ ｓ ｉ ｃ ｅ ｓ ｋ ｍ ｙ ｃ ｍ ， ｕ ａ ｔ ｍ ｅｉ ｌ ｋｍａ ｃｒ ｉ ｍ ｅｃｔ ｌ － ｃ ｅ ｌｄ ｅ ｉ ｈｏ ｃ ｙｌ ｙｃ ｕ ｙｅ ｅ ｕ ， ｎ ｏ ｉ ｅ ｕ ｋ ｉ ａｄ ｐｏ ａ Ｔ ｅ ｕｓ ａ ｅ ｗ ｒ ｅ ａ ｌ ｈｍ ． ｈ ｒ ｌ ｏｔｎｄ ｅ ｍ ｎ ｙ ｍ ｅ ｔ ｂｉ ｓ ｅ
１０ ｌ 盖塞振 分钟， 分 吸去 ．ｍ， ０ 摇３ 离心 层，
上层水层，中层为蛋白 质沉淀，在特制小玻 璃漏斗上，滤出下层氯仿萃取液，用微量注
（ Ｒ ，甲醇 （ ．）、氯仿 （ Ｒ Ａ．） ＡＲ Ａ． ）；
Ｃｈ ｏ ｓｒ ＷＡＷ ｒｍｏｏｂ ＤＭＣＳ ０ ０ （ －８ 目）， ６
射器，吸取滤液３ ｌ ｍ进样， 进行色谱分析。
ｉｎｚｔ ｎ ｔｃ ｒ ｓ ｄ Ｔ ｅ ｌｍｎ ａ ａ ｏｉａ ｏ ｄ ｅｔ ｗａ ｕｅ． ｈ ｃ ｕ ｉ ｅ ｏ ｓ ｏ ｗ ｓ
有个别病例，如急粒患者 贾×× （ 图
６），血浆乳酸 高 达 ８． ｍ ，入 院 当 ９５ ｇ ９ 天就死亡，与国外文献报道的乳 酸 值 超过
乳酸及其甲酯的测定方法
高效液相色谱分析法测定乳酸及其甲酯马 利 于燕梅 杨基础3(清华大学化学工程系,北京100084) 2002211204收稿;2003202224接受本文系国家“十五”科技攻关项目资助(N o.2001BA708B01201)1 引 言乳酸在食品、医药等行业有很长的应用历史。
近年来,由于聚乳酸(P LA )的生物可降解性导致乳酸的生产再一次受到重视。
其中一种乳酸纯化工艺,对发酵法生产的粗乳酸通过酯化2催化精馏相耦合的工艺进行提纯和精制,生产过程中监控的主要指标是乳酸和乳酸甲酯的含量。
高效液相色谱分析有机酸不仅简便快速,而且选择性好、准确度高,已用于各种有机酸体系的分析。
为了使有机酸尽可能以分子形式存在,一般使用酸性流动相来抑制有机酸的离解,磷酸氢盐是最典型的淋洗液。
为了改善有机酸的分离或减少吸附,可在流动相中加入适量的有机溶剂。
本文提出了一种分析测定乳酸及其甲酯的快速而精确的HP LC 方法,使用磷酸二氢氨2磷酸缓冲溶液中添加甲醇作流动相。
2 实验部分2.1 仪器与试剂 HP1050高效液相色谱;HP3395自动积分记录仪(美国惠普公司)。
L 2乳酸(≥99%,Fluka ,S witzerland );L 2乳酸甲酯(97%,Fluka ,S witzerland );甲醇(≥99.9%,一级色谱纯,天津四友);磷酸二氢氨(≥99%,分析纯,北京新光化学试剂厂);磷酸(85%,分析纯,北京益利精细化学品有限公司)。
2.2 色谱分离条件 色谱柱:Phenomenex LUNA C 18(5μm ,150mm ×4.6mm );流动相:采用A 、B 双通道混合流动相,体积比85∶15(A.NH 4H 2PO 4ΠH 3PO 4缓冲溶液pH =2.0,B.甲醇);流动相流速:0.5m L Πmin ;柱温:31.0℃;检测器:UV 紫外检测器,检测波长210nm ;进样量:5μL 。
2.3 流动相的配制 流动相A :配制2.5mm ol ΠL NH 4H 2PO 4水溶液,用H 3PO 4调节pH 值至2.0,然后用0.45μm 孔径的合成纤维素酯膜进行真空超滤;流动相B :将99.9%一级色谱纯甲醇溶液直接进行真空超滤。