高分子化学(第四版)习题测验参考答案Chap3
高分子化学第三版答案

高分子化学第三版答案【篇一:高分子化学(第四版)习题参考答案chap.3】t>思考题2. 下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。
ch2=chcl ch2=ccl2 ch2=chcn ch2=c(cn)2 ch2=chch3ch2=c(ch3)2ch2=chc6h5cf2=cf2 ch2=c(cn)coor ch2=c(ch3)-ch=ch2答:ch2=chcl:适合自由基聚合,cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
ch2=ccl2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。
ch2=chcn:自由基及阴离子聚合,cn为吸电子基团。
ch2=c(cn)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(cn)。
ch2=chch3:配位聚合,甲基(ch3)供电性弱。
ch2=chc6h5:三种机理均可,共轭体系。
cf2=cf2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。
ch2=c(cn)coor:阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(cn及coor)ch2=c(ch3)-ch=ch2:三种机理均可,共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合,并说明原因。
ch2=c(c6h5)2 clch=chcl ch2=c(ch3)c2h5 ch3ch=chch3ch2=chococh3 ch2=c(ch3)cooch3 ch3ch=chcooch3 cf2=cfcl 答:ch2=c(c6h5)2:不能,两个苯基取代基位阻大小。
clch=chcl:不能,对称结构。
ch2=c(ch3)c2h5:不能,二个推电子基,只能进行阳离子聚合。
ch3ch=chch3:不能,结构对称。
ch2=chococh3:醋酸乙烯酯,能,吸电子基团。
ch2=c(ch3)cooch3:甲基丙烯酸甲酯,能。
ch3ch=chcooch3:不能,1,2双取代,位阻效应。
cf2=cfcl:能,结构不对称,f原子小。
计算题1.甲基丙烯酸甲酯进行聚合,试由?h和?s来计算77℃、127℃、177℃、227℃时的平衡单体浓度,从热力学上判断聚合能否正常进行。
高分子化学试卷库(3)试题(附答案)

高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、根本概念〔共10分,每题2分〕⒈ 混缩聚2.聚合物3. 重复单元4.阳离子聚合5.悬浮剂二、填充题〔将正确的答案填在以下各题的横线处,每空1 分,总计20分〕⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。
2.塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。
3.在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。
4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5.按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6.聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。
7.逐步聚合包括 和 两类。
得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。
9.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用调节,而聚合物的相对分子质量用控制。
得分三、答复以下问题(共20分,每题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?⒉与低分子化合物相比拟,高分子化合物有哪些特点?⒊何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何合成离子交换树脂?⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反响方程式〔以苯甲酸作官能团封锁剂〕。
四、〔共4 3分〕计算题〔根据题目要求,计算以下各题〕1.〔此题15分〕用偶氮二异丁腈〔ABIN〕为引发剂,苯乙烯60℃进行本体聚合。
试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的奉献?计算时采用以下数据和条件:⑴c(I)=0.04 mol/L;⑵ f =0.8 ;⑶k d=2.0×10-6 s-1 ;⑷k p=176 L/mol.s;⑸k t=3.6×107 L/mol.s;⑹C M=0.85×10-4 ;⑺C I=0.05;⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解:2. 〔8分〕由己二胺与己二酸合成尼龙-66,如尼龙-66的相对分子质量为15000,反响程度P=1,试计算原料比,并写出合成反响方程式。
解:3.〔此题14分〕在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。
高分子化学课后习题答案

第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。
答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。
在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以nX表示。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。
答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。
选择其常用分子量,计算聚合度。
合物构式(重复单元)氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n纶-[-OCH2CH2O∙OCC6H4CO-]n龙66(聚酰胺-66)-[-NH(CH2)6NH∙CO(CH2)4CO-]n丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n聚合物分子量/万结构单元分子量/万DP=n 特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~3062.5104800~2400960~2900(962~2885)够的聚合度,才能达到一定强度,弱极纤维性,低聚合度就有足够的强度涤纶聚酰胺-66 1.8~2.31.2~1.860+132=192114+112=22694~12053~80橡胶顺-聚丁二烯天然橡胶25~3020~4054684600~5600(4630-5556)2900~5900(2941-5882)极性,高分子量才赋予高弹性和强度4. 举例说明和区别:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。
高分子化学(第四版)习题答案

(8)nHO(CH2)2OH+nOCN(CH2)6NCO
n
5.线型结构:聚烯烃、热塑性酚醛属于这一类,可熔、不溶 体型结构:热固性酚醛、高硅橡胶、三维结构、由线型、支链结构交联组成,不熔、不溶 热塑性聚合物:聚烯烃、结构预聚物可反复加热软化或熔化而后成型 热固性聚合物:热固性酚醛、高硅聚合物、无规预聚物一次成型后,加热不能再软 化 无定型聚合物:分子间作用力低,侧基防碍紧密堆积,如 PS、顺丁橡胶 结晶聚合物:分子链规整,如聚乙烯、等规 PP;分子间力大,如聚酰胺、尼龙-6;分子链 柔顺,易拉伸结晶,如天然橡胶 6.橡胶、纤维和塑料间结构—性能的差别和联系: 橡胶:Tg<Tr-75℃ 无定型,可以交联,Tg 低,次价力小,高弹形变,能可逆回复
CH3
CH3 C N N C CH3 CN CN 偶偶
CH3
[2 CH3
CH3 C· +N2 ] CN CH3
笼笼
[CH3
CH3 C N N C CH3 +N2 ] CN CN CH3 CH3 C N C C CH3 +N2 ] CN
加加 [ CH3
诱导分解(BPO) :
· CH2·
+
O O C O O C
自自羟加聚,连连
(3)nNH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH 羟癸癸 羟癸羟
H
NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO 尼尼-66
n OH+(2n-1)H2O
缩聚
(4)nN(CH2)5CO 羟聚己癸 (5)nCH2 C CH CH2 CH3 聚异癸氟
4.
N(CH2)5CO 尼尼-6
O O C
+
O C O ·
高化习题+第三章+参考答案

(2) 为得到Xn=2000 的聚苯乙烯,[I]应是多少?此时达到10%转化率需要多 少时间? 答: [M] = 0.869 × 1000 ÷ 104.15 = 8.34 mol ������−1 1 (0.7 × 9.5 × 10−6 × 7.2 × 107 × [������])2 = + 6.2 × 10−5 2000 176 × 8.34
)2
因为,������������ > 1.4 × 10−7
2 ������������
1 ������������ 2 1 [������](������������������ ) ������2 ������
所以,[I] = (
=( )
������������
1 0.0335×1×(2×10−9 )2
2
1
[I] = 8.63 × 10−4 mol ������−1
1
������[������] ������������������ [������] 2 ������������ = − = ������������ [������] ( ) ������������ ������������ ������[������] ������������������ [������]0 2 −������ ������/2 − = ������������ ( ) ������ ������ ������������ [������] ������������ 积分得,
第三章 习 题
1.于一定温度下用过氧化物作引发体系进行溶液聚合反应,已知单体浓度为 1.0 M,一些动力学参数为fkd = 2× 10-9 /s, kp/kt1/2 = 0.0335 (L/mol•s)1/2。当反应速 度与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算: (1) 要求起始聚合速度Rp > 1.4× 10-7 mol/L•S, 产物的动力学链长υ> 3500 时,采用的引发剂浓度应是多少?
chap3习题答案.

f 60cm
(1)当x1 20mm时,有
x1= f f x1
60 (60) 180mm 20
s1 f x 60 180 240mm (p ,实像)
(2)当x2 20mm时,有
x2= f f x2
60 (60) -180mm 20
s2
2
r
r
r
r
s2
nr n
n
nD 2(n
n)
1.57 20 6.05 (cm) 2 (1.53 1)
15.有两块玻璃薄透镜的两表面均各为凸球面及凹球面,其曲率半径为10cm. 一物点在主轴上距离20cm处,若物和镜均浸在水中,分别用作图法和计算法 求像点的位置.设玻璃的折射率为1.5,水的折射率为1.33.
1
f f1 f f 1
1
1
sf12sf sf1sf 1 1
1 s
s11s1s
1 f1
1 f
120120
3913.911.2120.00.0224444
s凸 s凸s1 s1404.902.92cmcm
解: n' n n' n s' s r
(1)s r s1' r
n n n n n s1 r r r
n n n n s s r
即s1 r
(2) s1
s2'
r
2
r
仍在原处(球心),物像重合
/2
n n n n 2n n n n n
n n n n
s3
r1
高分子化学(第四版)习题测验参考答案Chap3

高分子化学(第四版)习题测验参考答案Chap3第四版习题答案(第三章)思考题2. 下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答:CH 2=CHCl :适合自由基聚合,Cl 原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
CH 2=CCl 2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。
CH 2=CHCN :自由基及阴离子聚合,CN 为吸电子基团。
CH 2=C(CN)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(CN )。
CH 2=CHCH 3:配位聚合,甲基(CH 3)供电性弱。
CH 2=CHC 6H 5:三种机理均可,共轭体系。
CF 2=CF 2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。
CH 2=C(CN)COOR :阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(CN 及COOR ) CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2:三种机理均可,共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合,并说明原因。
CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHCl CH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答:CH 2=C(C 6H 5)2:不能,两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl :不能,对称结构。
CH 2=C(CH 3)C 2H 5:不能,二个推电子基,只能进行阳离子聚合。
CH 3CH=CHCH 3:不能,结构对称。
CH 2=CHOCOCH 3:醋酸乙烯酯,能,吸电子基团。
CH 2=C(CH 3)COOCH 3:甲基丙烯酸甲酯,能。
高分子化学第四版3-自由基聚合

根据聚合方法选择引发剂类型
a. 偶氮类和过氧类油溶性引发剂:适用于本体、悬 浮和溶液聚合。 b. 过硫酸盐一类水溶性引发剂或氧化—还原引发体 系;适用于乳液聚合和水溶液聚合。
根据聚合温度选择引发剂
选择活化能或半衰期适当的引发剂,一般选择半衰期 与聚合时间同数量级或相当的引发剂。
聚合温度高,选用低活性或中等活性的引发剂。
引发剂的分解速率,决定聚合反应速率。
以 lnI I 0 对t 做图,由斜率可求得分解速率常数 kd 。
半衰期:对于一级反应,常用半衰期来衡量反应速率 的大小,其是指引发剂分解至起始浓度一半时所需 的时间,用t1/2 表示。
引发剂的半衰期愈短,其分解速率常数愈大,引发 剂的活性愈强。一般: t1/2>6 小时,为低活性引发剂; 1<t1/2<6 小时,为中活性引发剂; t1/2<1 小时,为高活性引发剂。
引发剂浓度:浓度大易诱导分解;������
单体的相对活性: AN、St 等活性较高的单体,能迅速与引发剂作用引 发增长,引发效率高。 VAc 等低活性的单体,对自由基的捕捉能力较弱,
使引发效率降低。
笼蔽效应:
在聚合体系中,引发剂的浓度相对很低,引发剂分子 处于单体或溶剂的笼子包围中,初级自由基形成后, 像处在笼子中一样,而自由基在笼子内的平均寿命
2. 光引发剂引发:光引发剂吸收光后,分 解成自由基,而后引发烯类单体聚合。
例如:AIBN、BPO
3. 光敏剂间接引发:光敏剂吸收光能后,
将光能传递给单体或引发剂,而后引发
聚合。
光引发聚合的特点:
选择性强,某一物质只吸收一停止产生,因此易控制,
重现性好;可利用光照、光灭使自由基及时生灭来测
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第四版习题答案(第三章)思考题2. 下列烯类单体适于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。
CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答:CH 2=CHCl :适合自由基聚合,Cl 原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。
CH 2=CCl 2:自由基及阴离子聚合,两个吸电子基团。
CH 2=CHCN :自由基及阴离子聚合,CN 为吸电子基团。
CH 2=C(CN)2:阴离子聚合,两个吸电子基团(CN )。
CH 2=CHCH 3:配位聚合,甲基(CH 3)供电性弱。
CH 2=CHC 6H 5:三种机理均可,共轭体系。
CF 2=CF 2:自由基聚合,对称结构,但氟原子半径小。
CH 2=C(CN)COOR :阴离子聚合,取代基为两个吸电子基(CN 及COOR ) CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2:三种机理均可,共轭体系。
3. 下列单体能否进行自由基聚合,并说明原因。
CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHCl CH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答:CH 2=C(C 6H 5)2:不能,两个苯基取代基位阻大小。
ClCH=CHCl :不能,对称结构。
CH 2=C(CH 3)C 2H 5:不能,二个推电子基,只能进行阳离子聚合。
CH 3CH=CHCH 3:不能,结构对称。
CH 2=CHOCOCH 3:醋酸乙烯酯,能,吸电子基团。
CH 2=C(CH 3)COOCH 3:甲基丙烯酸甲酯,能。
CH 3CH=CHCOOCH 3 :不能,1,2双取代,位阻效应。
CF 2=CFCl :能,结构不对称,F 原子小。
计算题1. 甲基丙烯酸甲酯进行聚合,试由H ∆和S ∆来计算77℃、127℃、177℃、227℃时的平衡单体浓度,从热力学上判断聚合能否正常进行。
解:由教材P64上表3-3中查得:甲基丙烯酸甲酯H ∆=-56.5kJ/mol ,S ∆=-117.2J/mol K平衡单体浓度:)(1]ln[ΘΘ∆-∆=S TH R M e T=77℃=350.15K ,=e M ]ln[ 4.94*10-3mol/L T=127℃=400.15K ,=eM ]ln[0.0558mol/LT=177℃=450.15K ,=e M ]ln[0.368mol/L T=227℃=500.15K ,=eM ]ln[ 1.664mol/L从热力学上判断,甲基丙烯酸甲酯在77℃、127℃、177℃下可以聚合,在227℃上难以聚合。
因为在227℃时平衡单体浓度较大。
2. 60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解,用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度,数据如下,试计算分解速率常数(s -1)和半衰期(h)。
时间 /h0 0.2 0.7 1.2 1.7 DCPD 浓度 /(mol •L -1)0.07540.06600.04840.03340.0288解:过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应,引发剂浓度变化与反应时间的关系为:t k I I d =][][ln通过以][][ln 0I I 对t 作图,利用最小二乘法进行回归得一条直线x y 589.0-=,斜率为-k d 。
得到:k d =0.589h -1=1.636*10-4s -1 半衰期:h k t d176.1693.02/1==3. 在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数,数据如下,求分解活化能。
再求40℃和80℃下的半衰期,判断在这两温度下聚合是否有效。
温度 /℃ 50 60.5 69.5 分解速率常数 /s -12.64⨯10-61.16⨯10-53.78⨯10-5解:分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系:RT E d Ae k /-=RT E A k d d /ln ln -=,以d k ln 对T /1作图,斜率为R E d /-,截距为A ln 。
采用最小二乘分法进行回归,得:Tk d/15116936.33ln -=15116/-=-R E dE d =8.314*15116=125674.4=125.7kJ/mol 当t=40℃=313.15K 时710*95.5)936.3315.313/15116ex p(-=+-=d kh t 6.32310*95.52ln 72/1==- 当t=80℃=353.15K 时410*41.1)936.3315.353/15116ex p(-=+-=d kh t 36.110*41.12ln 42/1==-以此可见,在40℃下聚合时引发剂的半衰期太长,聚合无效,而在80℃下聚合是有效的。
6. 苯乙烯溶液浓度0.20 mol •L -1, 过氧类引发剂浓度为4.0⨯10-3mol •L -1, 在60℃下聚合,如引发剂半衰期44h, 引发剂效率f =0.80,k p =145 L •(mol •s)-1,k t =7.0⨯107 L •(mol •s)-1, 欲达到50%转化率,需多长时间? 解:1162/101575.010*375.4693.0---===h s t k d当引发剂浓度随时间不变时:hrt e I k fk k C I h t hr t t t I k fk k C t k td p td p d 8.170)1(])[(211ln][,44940632.0*10*236.2*145693.0)10*0.4()10*0.710*375.4*8.0(*14550.011ln ][)(11ln2/2/102/172/132/1762/12/1=-=->===-=-----随转化率而变 第四版习题答案(第三章)7. 过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为:R p =k P [M](f k d /k t )1/2[I]1/2,假定各基元反应的速率常数和f 都与转化率无关,[M]0=2 mol •L -1,[I]=0.01 mol •L -1,极限转化率为10%。
若保持聚合时间不变,欲将最终转化率从10%提高到20%,试求:(1)[M]0增加或降低多少倍?(2)[I]0增加或降低多少倍?[I]0改变后,聚合速率和聚合度有何变化? (3)如果热引发或光引发聚合,应该增加或降低聚合温度? E d 、E p 、E t 分别为124、32 和8 kJ •mol -1。
解:(题意有修改) 低转化率下聚合动力学方程:2/12/1][][I k fk M k R t d p p ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=t I k fk k M M t d p 2/12/10][][][ln ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=令2/1⎪⎪⎭⎫⎝⎛=t d p k fk k kkt I C I M M =-=--2/12/10][*)1(1ln ][*][][ln(1)当聚合时间固定时,C 与单体初始浓度无关,故当聚合时间一定时,改变0][M 不改变转化率。
(2)当其它条件一定时,改变0][I ,则有:2/1022/10121]/[][11ln /11lnI I C C =--51.4][][%10%20=I I ,即引发剂浓度增加到4.51倍时,聚合转化率可以从10%增加到20%。
由于聚合速率2/10][I R p ∝,故0][I 增加到4.51倍时,p R 增加2.12倍。
聚合度2/10][-∝I X n ,故0][I 增加到4.51倍时,n X 下降到原来0.471。
即聚合度下降到原来的1/2.12。
(3)引发剂引发时,体系的总活化能为:mol kJ E E E E d t p /9022=+⎪⎭⎫ ⎝⎛-=热引发聚合的活化能与引发剂引发的活化能相比,相当或稍大,温度对聚合速率的影响与引发剂引发相当,要使聚合速率增大,需增加聚合温度。
光引发聚合时,反应的活化能如下:mol kJ E E E t p /282=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=上式中无d E 项,聚合活化能很低,温度对聚合速率的影响很小,甚至在较低的温度下也能聚合,所以无需增加聚合温度。
9. 以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下:a. 60℃苯乙烯的密度为0.887 g •cm -3;b. 引发剂用量为单体重的0.109%;c. R p =0.255⨯10-4 mol •(L •s)-1;d.聚合度=2460;e. f =0.80;f. 自由基寿命=0.82 s 。
试求k d 、k p 、k t ,建立三常数的数量级概念,比较 [M]和[M •]的大小,比较R I 、R p 、R t 的大小。
解:L mol M /529.81041000*887.0][==L mol I /10*995.3242%109.0*1000*887.0][3-==DC X R R n tp +==2/,νν偶合终止:C=0.77,歧化终止:D=0.23。
9.1512)23.02/77.0(2460,2460=+==νn Xs L mol R R pt ./10*6855.19.151210*255.084--===ν810*6855.1-==t i R RL mol R M t /10*382.182.0*10*6855.1][88--•===τ][M >>][•M163810*64.210*995.3*8.0*210*6855.1][2----===S I f R k i d )./(10*163.210*382.1*529.810*255.0]][[284s l mol M M R k pp ===--• )./(10*41.4)10*382.1(*210*6855.1][272882s mol l M R k t t ===--• 可见,k t >>k p ,但[M]>>[M•],因此R p >>R t ;所以可以得到高分子量的聚合物。
R d 10-8 k d 10-6 [M] 8.53 R p 10-5 k p 102 [M·]1.382×10-8R t10-8k t10712. 以过氧化特丁基作引发剂,60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为1.0 mol •L -1,过氧化物浓度为0.01mol •L -1,初期引发速率和聚合速率分别为4.0⨯10-11和1.5⨯10-7 mol •(L •s) -1。