丙烯酸类胶粘剂的研制【文献综述】
丙烯酸酯类胶黏剂(二)
丙烯酸酯类胶黏剂（二）1.反应型丙烯酸醋系胶黏剂反应型丙烯酸酯胶黏剂也可称之为其次代胶黏剂（SGA)、室温快固胶黏剂或AB胶等，是以的自由基共聚合为基础的双组分胶黏剂。
与传统的胶黏剂相比，通常以、高分子弹性体和引发剂溶液为主剂，而以促进剂溶液为底剂。
用法时，将主剂和底剂分离涂在两个黏合面上，两个黏合面接触时，立刻发生聚合反应，粘接时光几分钟即可完成。
制备此类胶黏剂的技术关键在于：①在用法条件下，可产生大量的活性自由基来引发聚合反应。
这一引发体系，应是很好的氧化一还原体系，同时单体纯度应较高；②胶黏剂中引入高分子弹性体或增黏剂，应能使聚合反应或者接枝交联反应顺当举行；③适量增强多官能团的单体或预聚体，以保证胶接强度和内聚强度；④应有良好的储藏稳定性。
典型配方（质量份）如下：组分A：42，18，15，6,ABS 树脂25，异丙苯8,0.1。
组分B：52.5，22.5，6, ABS树脂25，8。
该类胶黏剂可用于金属、塑料、珠宝首饰、玻璃及复合材料的粘接，并且粘接快速。
对于粘接材料举行普通的表面处理就可以达到较高的粘接强度，对于金属，甚至可以举行油面粘接。
2.氰基丙烯酸酯胶黏剂氰基丙烯酸酯胶黏剂属于产量较少、价格较贵的一类，但因为其用法便利、应用范围广、瞬时固化粘接（粘接时光几秒钟）等，进展速度较快。
常用的商品氰基丙烯酸酯胶黏剂即501、502、504等胶，其主要成分为a-氰基丙烯酸酯,（可以是、、、等）。
因为氰基和酯基具有很强的吸电子性，所以在弱碱或水存在下，可迅速举行阴离子聚合而完成粘接过程。
a-氰基丙烯酸酯的合成工艺有许多种，但目前普遍采纳的是将相应的氰乙酸酯与甲醛发生加成缩合反应，然后加热裂解这种缩合产物，即得a-氰基丙烯酸酯：生产流程（参见图6-12)及工艺步骤解释如下： (1)先将F101中126kg与F102中80kg按计量泵入反应釜D101中，搅拌并升温到70℃。
图6-12胶黏剂（502胶黏剂）合成工艺流程 (2)然后渐渐加入37％82kg与0.4kg的混合物，泵加速度以釜内温度稍低于回流温度为宜，在30～60min内加完。
固化物透明的双组份丙烯酸酯胶粘剂的研制
维普资讯
・ ６・ ２
中 国 胶 粘 剂
第 １ 卷第 ６ ５ 期
影 响不 明显 。
３ 结
论
２３ Ｎ Ｒ 的丙 烯腈 含量 对剪切 强 度 的影响 ． Ｂ
从表 ２可知 ， 剪切 强度 随 Ｎ Ｒ 的丙 烯 腈含 量 增 Ｂ 加 而略 有提 高 。
收 稿 日期 ：０ ６ ０ － ８ ２０ －２０ 。
２２ Ｎ ． ＢＲ的丙 烯腑 含量 对初 固时 间的影 响 从 表 ２可 知 ， Ｂ 的丙烯 腈 含量 对 初 固时 间的 Ｎ Ｒ
作 者 简 介 ： 义华 （９２ ）工 程 师 ， 戴 １７－ ， 福建 泉州 昌德 化 工有 限公 司 ， 要从 事丙 烯 酸醋 胶 粘剂 、 氧胶 粘剂 、 主 厌 硅酮 密封 胶 等胶 粘剂 的研 究及 生 产 。
２４ 贮存 稳定 性测 试 ．
通 过 选 择 较 高丙 烯 腈 含 量 （９ ） Ｎ Ｒ ９ ０ ３％ 的 Ｂ ３６ ， 加 入 适 量 的稳 定 剂 改善 胶 液在 常 态 下 的 贮 存 稳 定
性 ， 选择 合适 的氧 化一 原 体 系 ， 功研 制 出固化 并 还 成 物透 明的双组 份丙 烯 酸酯 胶粘 剂 。成功 地应 用 于各
１３ 性 能测 试 ．
分别 用 Ｎ Ｒ ８０ ３５ ，９０按一 定 比例 配制 ， Ｂ ２ ６ ，３０ ３６
编 号为 ｌ ，＃ ３ ＃ ２ ，＃见 表 ｌ 。
剪 切 强度 ： Ｇ １４ １ ８ 测 定 ； 按 Ｂ７ ２ — ９ ６ 固化 时 间 及透 明度 测试 ： 不 粘纸 上 称 取 Ａ、 在 Ｂ
中图分类号：Ｑ ３． ６ Ｔ Байду номын сангаас３ ３ ４
文献标识码： Ａ
丙烯酸酯胶黏剂综述
◆西南师范大学化学系研制成的α-氰基丙烯酸 1.2异丙叉甘油酯系快速生物降解的人体组织胶
粘剂和止血剂。用于194例创伤外科粘合止血
或代替外科手术缝合，有效率和伤口工期愈合 率均为100％，粘合止血在60秒内 。
开胸手术中因炎症粘连、瘤体过大及血运 丰富和某些部位的损伤出血。
α-氰基丙烯酸正丁酯为主要成分,经加入阻 聚剂、增稠剂、增塑剂及稳定剂等配制而 成的一种透明液体。
一、合成原理
1,预聚物的合成
CICH2COOH+NaCN → CNCH2COOH+NaCI CNCH2COOH+C2H5OH→CNCH2COOC2H5 +H2O
☆氯代乙酸与氰化纳发生亲核取代反应，然后再与乙
醇发生酯化反应生成氰乙酸乙酯
2.预聚物高温裂解，脱水，解聚，精 制得到单体
☆ 保证体系绝对无水 方法：甲醛水溶液与氰乙酸酯在催化剂，多功 能复合助剂作用下，生成的预聚物分离 出来，挤干，后与有机溶剂共沸脱水
单体易受碱性物质的引发，产生聚合成 为固体，在解聚过程中微量的水都会使 产品报废！
75
78
二、工业合成与制备
专利US3728373
方法：连续加料法 条件：200～290℃ 压力66.7～2.67×104 pa
特点：采用填料线圈， 持续加料， 除去沉淀， 收集产物
1
2
4
5 8 10 9
三、氰基丙烯酸酯的固化
3，药物载体 口服胰岛素制剂,利用氰基丙烯酸 异丁酯包裹胰岛素共价结合的方 式与氰基丙烯酸酯聚合物相结合。 得到稳定有效的胰岛素制剂。
医用粘结
优点： 氨基酸为单体聚合 的催化剂 聚合后在伤口出固 化成网状膜、止血 适用于广泛渗血、 泄漏等微小创面
鞋用丙烯酸酯胶粘剂的研制
功能性单体丙烯酸 ( AAC) ,因为 AAC 可以提高产 品的粘度 ,并且初粘度好 。 2. 4 引发剂用量对聚合的影响
引发剂浓度增大时 ,自由基生成速率增大 ,链终 止速率亦增大 ,故使聚合物的平均相对分子质量降 低 ,聚合反应速率增大 。引发剂浓度越高 ,聚合反应 速率越大 ,而剥离强度 、分子量 、稳定性 、内聚力和耐 水性下降 。引发剂浓度低 ,聚合物的分子量增大 ,分 子量分布变宽 ,单体的转化率下降 。引发剂浓度过 低 ,也会降低共聚物的剥离强度 ,这是因为引发剂浓 度过小 ,溶液对聚丙烯表面嵌接作用小 ,也降低了粘 结力 。因此引发剂用量在 0. 6 %～0. 8 %最好 。
0. 5 %～0. 8 %会使产品达到良好的使用效果 。
2. 8 增粘树脂用量对胶粘剂性能的影响
本科研项目的合布胶部分系列产品加入增粘树
脂 。增粘树脂的加入能够增加胶粘剂对被粘材料表
面的润湿性能 ,本项目选用的是松香树脂 。随着树
脂用量的增大 ,剥离强度增加 ,当加入量达到 12 % 时 ,剥离强度达到最大 。再继续增加树脂用量 ,剥离
Preparation of Acryl ic Ester Adhesive f or Shoes
L I Xiu - ying1 , ZHAO Ben - cheng1 , ZH EN G Wen - hui2
(1. Dalian Fixed Star Chemical s Co . L t d , Dalian 116103 , China ; 2. Dando ng Fixed Star Chemical s Co . L t d , Dando ng 118003 , China)
NDJ - 79 旋转式粘度计 ,文中为 25 ℃时的粘 度值 。
实验五 丙烯酸酯乳液胶粘剂的制备
实验五丙烯酸酯乳液胶粘剂的制备一、实验目的1．了解胶粘剂的基本知识；2．掌握丙烯酸酯乳液胶粘剂的制备方法和实验技术。
二、实验原理丙烯酸类涂料已成为国内外建筑涂料主角。
丙烯酸酯共聚物因其主链为饱和结构，侧链为极性酯基，故丙烯酸酯共聚物涂料具有优异的户外耐老化性、优异的“呼吸性”、对各种基材的粘附性、优异的保光、保色性、对潮湿环境的适应性。
另外，丙烯酸酯类单体种类多，玻璃化转变温度(Tg)选择性宽，因此以丙烯酸酯共聚物作为涂料成膜物质是其他任何聚合物都不可比拟的。
又因丙烯酸类单体最适合溶液自由基和乳液自由基聚合，具有工艺简单，易于实施生产，同时用丙烯酸酯共聚物乳液配制的乳胶漆因分散介质为水，是世界公认的环保型涂料。
丙烯酸酯乳液是乳胶漆的主要成膜物，是影响耐候性、耐沾污性、附着力等的主要因素。
乳液以水为分散介质，挥发性有机化合物含量低、无毒、安全、无火灾危险；乳液的含固量较高，成膜后有较高的膜强度；体系的粘度较低，使乳胶涂料的加工制备提高效率；乳液具有特殊的成膜机理，是一个水分散体系，其成膜过程是随着水分的蒸发经过颗粒受压变形而融合的过程，因此具有一定的透气性。
本实验以丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯酸为主要原料，在十二烷基硫酸钠、乳化剂OP-10混合乳化下及过硫酸铵引发下，制备丙烯酸酯乳液胶粘剂。
过硫酸铵引发的丙烯酸类单体的聚合是自由基引发机理，可由下列3步基元反应组成，包括链引发、链增长、链终止等步骤，具体如下：(1)链引发(2)链增长(3)链终止三、仪器试剂分析天平，半微量有机制备仪，温度计，半微量有机制备仪，烧杯，铁架台等丙烯酸(化学纯)，丙烯酸正丁酯(分析纯)，丙烯酰胺，十二烷基硫酸钠(分析纯)，OP 一10(工业助剂)，过硫酸铵(分析纯)四、实验操作将15mL水，3mLOP一1O和0.2g十二烷基硫酸钠放入三口烧瓶中，同时加入磁子开启磁力搅拌器，使乳化剂溶解在水里，制成乳状液。
单体采用滴加法，将单体混合物(2mL丙烯酸，3mL丙烯酸正丁酯，0.1g丙烯酰胺)滴加到三口烧瓶中，并加速搅拌，控制溶液温度在67℃并保持恒定。
印刷工程毕业设计文献综述—丙烯酸改性松香水性连接料的制备和性能研究
丙烯酸改性松香水性连接料的制备和性能研究1 改性松香连接料的意义由水溶性或者水分散性高分子树脂作为连结料，再由有机颜料、溶剂水和相关助剂共同组成。
连结料在油墨当中起着非常重要的作用，它是在油墨制造中研磨色粉的基料，以及流动相和油墨干燥过后的成膜性物质，直接决定了油墨的性能和印刷效果，比如粘度、光泽度、附着力和干燥性。
连结料的技术创新决定了油墨的技术革新，水性油墨在发展过程中，性能不断的提高，并发展成功能多样性以及印刷适性不断提高的油墨。
作为水性油墨的连接料，丙烯酸改性松香的性能会非常大的地影响油墨的质量。
连接料组成油墨的流体部分，能使色料即颜料于分散设备上分散均匀；在承印物上牢固附着，而且会使油墨具有必要的光泽、印刷转移性和干燥性能，使油墨可以在印刷后形成均匀的膜层。
此外，根据使用目的的不同，还可具有不同的耐抗性。
众所周知，在网印用油墨的制造行业中，连接料是水性油墨的主要组成，能水溶性松香是用来制备水性网印油墨连接料的主要材料。
因为水性树脂连结料相当于水性油墨的心脏材料，所以水性树脂的研制非常重要。
多元酸改性松香羧酸基树脂(以下简称松香树脂)是一种被大面积应用于制造水性油墨的连接料，在实际生产过程中，目前有很多的水性油墨生产厂家一般使用松香树脂来制造水性油墨，而用来生产此类松香树脂使用的主要材料是天然松香，也就是大家所说的天然树脂。
松香作为廉价的天然树脂之一，被非常广泛的用于国民经济生产各部门，但是由于其易氧化、结晶趋势大、软化点低等缺点，局限了它在很多领域的应用。
现在正在应用中的很多油溶性的在水性油墨制造所用的连接料中所使用的松香，一般是先用其他的一些化工产品把松香改性后才能利用各种高沸点有机溶剂、多种多元醚、各种多元醇等溶解成有一定流动度、流体、黏度等的黏稠状的物质——糊状体，这些经过了混合制备了的中间产物在获得了一系列特有的性能后才可以作为普通的水性油墨的相关连接料。
松香是我国林化产品中非常主要的产品之一, 因为其应用范围广泛, 其在连接料方面的应用, 是用松香酯以及氢化松香酯作为基本原料, 常用作印刷用油墨中的连接料。
丙烯酸类胶粘剂的研制【文献综述】
丙烯酸类胶粘剂的研制【文献综述】文献综述丙烯酸类胶粘剂的研制一、前言部分双丙酮丙烯酰胺是一种重要的具有特殊物理化学性能的乙烯基单体，其应用涉及到电子、印刷、采油、功能材料、精细化工、日用化工等领域。
该产品与胺类反应可以制得高档的专用环氧树脂固化剂，还可用于感光树脂及其添加剂，该产品与丙烯酰胺、丙烯酸和乙烯基一2一甲基咪唑共聚，可以得到性能极好的明胶替代品。
双丙酮丙烯酰胺的均聚物和共聚物具有良好的吸水性和透气性，利用这一特性可以开发出多用途的树脂，目前添加双丙酮丙烯酰胺聚合物的发胶已成为欧美地区日化用品的主流，另外根据此特点还可以用于呼吸性和透气性漆膜、隐形眼镜、玻璃防雾剂、光学透镜和水溶性高分子介质、高吸水树脂等。
该技术是以丙酮和丙烯腈为原料，与浓硫酸反应生成5，6一二氢一6一羟基一4，4，6一三甲基一2一乙烯基一1，3(4H)一嗯嗪硫酸盐中间体，该中间体加入溶剂丙酮结晶、过滤，然后中间产物用氨水中和，并用有机溶剂甲苯萃取，蒸馏除去部分溶剂，经结晶、过滤，最后得产品双丙酮丙烯酰胺。
该项目解决了中间体硫酸盐的结晶提纯技术难题。
在本产品合成进程中，中央体的分离与提纯是影响收率的枢纽，经过大量的实验及筛选，确定了最佳工艺条件，为进一步中试供给了可靠的工艺参数。
在产品质量及反应收率等方面均达到非常理想的效果。
本工艺接纳丙酮为溶剂，分离效果好，纯度高，使中央产物收率提高至62％，高于现在国外文献报道程度(未见国内文献报道)，且丙酮又为反应质料，易于回收利用，使产品总收率达到60％以上，跨越了文献目标(文献值54．5％)。
经检索该工艺属国内初创，综合手艺程度处于国内领先。
二、主题部分2O世纪6O年代以来，世界各国先后对水溶性丙烯酸酯共聚物的合成和应用，做了大量的研讨。
有关水溶性丙烯酸共聚物的合成方法和应用，共聚物组成和布局对其性能影响，以及交联反应机理等多有报道。
经由过程对单体的选用，份子量大小以及布局的控制，现已能出产出成膜性能与溶剂型热固性丙烯酸涂层树脂相当的水溶性丙烯酸涂料。
丙烯酸类聚合物液状胶粘剂
丙烯酸类聚合物液状胶粘剂
丙烯酸类聚合物液状胶粘剂是一种重要的工业用胶，其广泛应用于食品、饮料、医药、印刷、家居装饰等领域，并在纸张、塑料、金属和橡胶等多种材料的粘接中发挥着独特的作用。
丙烯酸类聚合物液状胶粘剂的主要原料是丙烯酸及其衍生物，通过聚合反应制得。
这种胶粘剂的优点是粘性强、黏合力高、可调性好、耐久性强、耐高温、耐低温等，适用于多种环境和应用场合。
该类型胶粘剂的制备方法有多种，其中一种典型的方法是通过自由基聚合反应来生产。
在这种方法中，单体和引发剂被混合在一起，在高温下进行聚合反应。
通过控制反应条件和配方比例，可以获得不同粘度、固含量和粘接特性的胶粘剂。
丙烯酸类聚合物液状胶粘剂广泛运用于食品和饮料行业，例如用于制造可回封的包装袋、玻璃瓶的贴标、罐头的密封和塞子的封口等。
在医药领域，该胶粘剂可用于制造医用贴、创可贴等，其卓越的粘接性能和良好的生物相容性让它成为医用胶粘剂的理想选择。
此外，丙烯酸类聚合物液状胶粘剂还被广泛应用于印刷、家居装饰等行业。
在印刷领域，它被用作胶版印刷、多层印刷等方面，可以提高
印刷品的粘合度和耐久性。
在家居装饰领域，它可以用于家具边带、壁纸粘合等，具有良好的粘接性和美观度。
总之，丙烯酸类聚合物液状胶粘剂为各个行业提供了一种高效、可靠的粘合解决方案，是现代制造业中不可或缺的重要材料之一。
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文献综述
丙烯酸类胶粘剂的研制
一、前言部分
双丙酮丙烯酰胺是一种重要的具有特殊物理化学性能的乙烯基单体，其应用涉及到电子、印刷、采油、功能材料、精细化工、日用化工等领域。
该产品与胺类反应可以制得高档的专用环氧树脂固化剂，还可用于感光树脂及其添加剂，该产品与丙烯酰胺、丙烯酸和乙烯基一2一甲基咪唑共聚，可以得到性能极好的明胶替代品。
双丙酮丙烯酰胺的均聚物和共聚物具有良好的吸水性和透气性，利用这一特性可以开发出多用途的树脂，目前添加双丙酮丙烯酰胺聚合物的发胶已成为欧美地区日化用品的主流，另外根据此特点还可以用于呼吸性和透气性漆膜、隐形眼镜、玻璃防雾剂、光学透镜和水溶性高分子介质、高吸水树脂等。
该技术是以丙酮和丙烯腈为原料，与浓硫酸反应生成5，6一二氢一6一羟基一4，4，6一三甲基一2一乙烯基一1，3(4H)一嗯嗪硫酸盐中间体，该中间体加入溶剂丙酮结晶、过滤，然后中间产物用氨水中和，并用有机溶剂甲苯萃取，蒸馏除去部分溶剂，经结晶、过滤，最后得产品双丙酮丙烯酰胺。
该项目解决了中间体硫酸盐的结晶提纯技术难题。
在本产品合成过程中，中间体的分离与提纯是影响收率的关键，经过大量的试验及筛选，确定了最佳工艺条件，为进一步中试提供了可靠的工艺参数。
在产品质量及反应收率等方面均达到非常理想的效果。
本工艺采用丙酮为溶剂，分离效果好，纯度高，使中间产物收率提高至62％，高于目前国外文献报道水平(未见国内文献报道)，且丙酮又为反应原料，易于回收利用，使产品总收率达到60％以上，超过了文献指标(文献值54．5％)。
经检索该工艺属国内首创，综合技术水平处于国内领先。
二、主题部分
2O世纪6O年代以来，世界各国先后对水溶性丙烯酸酯共聚物的合成和应用，做了大量的研究。
有关水溶性丙烯酸共聚物的合成方法和应用，共聚物组成和结构对其性能影响，以及交联反应机理等多有报道。
通过对单体的选用，分子量大小以及结构的控制，现已能生产出成膜性能与溶剂型热固性丙烯酸涂层树脂相当的水溶性丙烯酸涂料。
通常此类丙烯酸涂层剂不单独使用，而是用于光固化涂料的底涂处理，即通过水溶性丙烯酸树脂达到提高附着力的日的，它实际上是作为粘接剂来使用的，主要用于印刷品和水性木器漆的uV底涂，以及作为水性油墨的粘接剂成份。
这一类水溶性丙烯酸树脂流平性能优良，与附着基能够形成良好的附着力，同时能与表涂的光固化树
脂充分相容和良好粘接，弥补光固化树脂(uV油)的附着力差的缺陷。
单独作为涂层剂使用时，经过定的改进处理，增加了后交联剂，使涂层在固化过程中形成不溶于水的交联型产物。
此类产品类似于丙烯酸酯乳液，但比乳液的性能更稳定，无需外加乳化剂即能长期保持稳定状态。
水溶性丙烯酸树脂具有相对优良的涂覆性能，类似于水性PU产品。
水性PU产品的玻璃化温度一般都高于3O℃。
而水溶性聚丙烯酸酯是指玻璃化温度低于3O℃的共聚物，通常低于0℃，可作印刷品的覆膜粘接剂或者标签用压敏胶，如纸基压敏胶标签、啤酒瓶高速贴标以及其他可热水溶解和碱溶的贴标胶制品。
通常此类水溶性压敏胶的耐水性能不高，容易在热水或稀碱液中溶解，用于一些环保制品的粘接和二次性容器的外标签粘贴，玻璃化温度符合压敏胶类的一4o一一
5O℃。
作为覆膜胶的水溶性丙烯酸酯共聚物的玻璃化温度应该在一1O一一15℃，作为塑钢、铝型材和不锈钢镜面保护膜的水溶性聚丙烯酸酯胶粘剂类似于压敏胶产品，而要求的剥离强度略低于压敏胶，同时能够容易擦拭被保护层的残留胶迹。
目前美国3M公司此类产品的质量已经达到很高水准了。
我国国内目前尚无此类水溶性聚丙烯酸酯压敏胶产品生产和应用。
本文着重介绍几种水溶性丙烯酸酯共聚物的制备及其性能测试、应用。
其中有作为水溶性聚丙烯酸胶粘剂的WPA一1042和作为光固化涂料底涂物(UV底油)以及水性油墨粘结莉的WPA一2040。
三、总结部分
1．水溶性丙烯酸酯共聚物是指在特定溶剂下进行的溶液共聚合的产物，其结构中有较大一部分的羧基官能团，能够被胺化或皂化成为可溶于水的分散液，相当于高分子水溶胶。
2．根据不同的需要，可以设计并制备出符合压敏胶、涂层树脂(上光油)要求的产品，通过设计其聚合物分子量，达到符合需要的粘度、流平性、耐水性和粘结力。
3．引发剂对于分子量的影响较大。
影响分子量的还有链转移剂。
引发剂用量增加，聚合物分子量下降。
4．功能单体AMPS的用量对产物的性能有较大影响，其用量较大时，水溶胶的粘度下降，水溶性能提高，但耐水性能有所下降。
5．中和剂的水溶性越大，所得水溶胶的粘度越高，反之则越低。
选择适当的中和剂十分重要。
四、参考文献
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