溶剂的分类

溶剂性质对溶液酸碱性的影响
同一种溶质在不同溶剂中常常表现出不同的酸 碱性，甚至相反的酸碱性质,说明溶液的酸碱 性并不完全取决于溶质，溶剂的酸碱性也起很 大作用。例如，乙酸在水中是弱酸，在液氨中 是强酸，而在无水硫酸中则显碱性。
溶剂对溶质氧化还原性的影响
在不同溶剂中，溶质的氧化还原性也受到溶剂本身氧化还 原性质的影响和限制。 1) 以液氨为例，电子在液氨溶液中能够存在相当长的 时间。液氨中。可以将钠作为有机化合物的好的还 原剂； 2) 而在水中，由于水优先被钠还原，则无法使钠起到 这一作用。
稀释剂：用来调节粘度，降低树脂一溶剂系统的间 格，偶而亦能起到使树脂溶解的作用，常为芳 香族或脂肪族烃类。如烃类化合物对硝基纤维 素来说是稀释剂。
涂料中使用溶剂目的
其目的是为了降低成膜物质的粘度，便于施工， 以得到均匀的保护涂层。这些溶剂在成膜之后， 应能全部蒸以除去，而无残留，故大多是挥发 性有机液体。 涂料用的成膜物质都是无定形的有机高聚物， 用适当溶剂溶解后，溶液的粘度随浓度的增大 而增大，控制溶液的粘度是由施工条件决定， 而不是象一般化合物，有溶解度的限制。 要想达到最好的成膜性能，选择溶剂是十分 重要的。
二、溶剂的功能
通常有以下几种： 1、萃取提纯：从混合物中萃取出某一固体或液体， 以达到提纯之目的。 2、化学反应场所：绝大多数的化学反应都借助不 同的溶剂来进行，对于同一个反应不同的溶剂 会有不同的效果，某些能促进反应而另外一些 可能抑制反应，甚至不发生反应。 3、用作涂料或其它高分子化合物的载体，以调整 粘度。
碱性溶剂
酸性溶剂 两性溶剂
易接受质子的溶剂
很难与质子结合但易给出质子的溶剂 既能给出质子，又能接受质子的溶剂
质子惰性溶剂 既不给出质子又不接受质子的溶剂
（3）按化学结构和官解团分类
烃类：常用作稀释剂，与各种溶质的相互的作用力 极为微弱，如正已烷环已烷、煤油、石油醚、 苯、甲苯、二甲苯。
卤代烃类：最常用的是CCl4和氯仿，此外：1,2— 二氯乙烯、三氯乙烯、氯苯，十分稳定，不易 燃烧，本身是阻燃剂，沸点低是很好萃取剂。
的钠离子（Na+）和氯离子（Cl-），即氯化钠被
水溶剂化。
2.溶剂化的本质
一个极性溶剂分子有带部分正电荷的正端和带部分
负电荷的负端，如R-O-H。正离子与溶剂的负端，负 离子与溶剂的正端互相吸引，称为离子－偶极作 用，也称为离子－偶极键。离子－偶极作用是溶剂 化的本质，一个离子可形成多个离子－偶极键，结 果是离子被溶剂化，被溶剂分子包围。
1、溶解度：有机溶剂与水的相溶性是很重要的， 第三组分对两者的互溶性影响较大。 2、蒸汽压和沸点；一般要求溶剂必须是蒸汽压低， 沸点高的物质。室温下蒸汽压较高的溶剂是不 实用的，操作时这类溶剂易从容器中泄漏出来， 并引起火灾或导致中毒。
3、熔点：熔剂的熔点不宜过高，室温下应呈液态。 在某些特殊萃取过程中可采用熔点低于被提取 有机化合物熔点的溶剂，在两种液相冷却过程 中，被提取物易固化，便于分离。
4、粘度和表面张力，一般要求溶剂粘度小，表面 张力高，过粘的溶剂不便使用，不但输送困难， 且如用作萃取时，不利于两相搅拌和两相的分 离。表面张力过低也不利于分离。 5、光学性质，大多数溶剂中在可见光区无显著的 吸收，但能吸收紫外区的光。故需测定溶剂中 溶质的紫外光吸收时，须注意溶剂对紫外光的 吸收不应与溶质重叠。 6、介电常数；用于萃取时，用高介电常数的溶剂， 用作稀释剂时，选用较低介电常数的溶剂。
含氮溶剂：二甲基甲酰胺、硝基苯、硝基甲烷。
（4）在涂料工业中，根据溶剂对树脂的溶解能力 不同分为 活性溶剂,即真溶剂：即能使树脂溶解，即能使树 脂变成分散的可溶剂状态。大多是极性物质， 含有含氧官能团，如脂肪酸酯、酮类和乙二醇 醚等。均有破坏氢键和偶极一偶极键的作用， 阻止了凝聚。
助溶剂，或称潜溶剂:本身不能溶解树脂，但当有 活性溶剂存在时，它能起到增加溶解能力的作 用，并能使混合溶剂的溶解度参数与高分子化 合物更接近，使之少凝聚、常为醇类。
(7)按溶剂的质子传递情况分
质子溶剂（又称两性溶剂）（有质子自递作用） 中性溶剂（均等两性溶剂）（接受质子和给出质 子能力相同，如H2O） 碱性溶剂（亲质子溶剂）（易接受质子，如NH3） 酸性溶剂（给质子溶剂）（易给出质子,如H2SO4、
HF）
非质子溶剂（无质子自递作用，如SO2、BrF3）
质子溶剂：分子中含有可作为氢键给体的O—H键或 N—H键的溶剂称为质子溶剂。 非质子溶剂：分子中没有氢键给体的溶剂称为非质 子溶剂。 O—H、N—H键的O和N都有孤对电子，因此质子溶 剂既是氢键给体，又是氢键受体，如H2O、ROH、 RNH2等。非质子溶剂不是氢键给体，有些是氢键受 体，如CH3COCH3、HCON(CH3)2等；有些也不是 氢键的受体，如C6H6、n-C7H16等。
溶
溶 质 HOAc HNO3 HClO4 H2O (l) 弱酸性 强酸性 强酸性 NH3 (l) 强酸性 强酸性 强酸性
剂
H2SO4 (l) 碱 性 弱酸性 弱酸性 HF(l) 碱 性 酸 性 酸 性
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萃
取
溶剂萃取是溶剂的另一大用途，它是一种分离过 程。根据用溶剂处理的物质性质（气体、固体），萃 取分为气体吸收，液—液萃取，液—固萃取。 炼油气或天然气用一（或二）乙醇胺处理除去 H2S——气体吸收。 从苯,甲苯或二甲苯生产的产品中用乙醇-水，N— 甲基吡咯酮—乙二醇等萃取芳香族化合物——液一液 萃取。 将硫酸通过矿床，从矿石中渗洗出硫酸铜—— 液—固萃取：采用液体溶剂从固体中分离出一种或多 种溶质。
电极反应 Eθ/V 电极反应 Eθ/V -------------------------------------------------------------------------------------Li+ + e – → Li -2.34 LiNH2 + e- → Li + NH2- -2.70 K+ + e - → K -2.04 K+ + e - → K -2.04 Na+ + e- → Na -1.89 NaNH2 + e- →Na + NH2- -2.02 NH4++e-→NH3+1/2 H2 0.00 NH3 + e- → NH2- + 1/2 H2 -1.59 Cu+ + e- → Cu 0.36 1/2 N2+2NH3+3e-→3NH2- -1.55 1/2 I2(s) + e- → I1.26 1/2 I2(s) + e- → I1.26 -------------------------------------------------------------------------------------
4、层析：常用的层析又分薄层层析和柱层析，但 都需要溶剂来展开（又称展开剂），用以分离 较难分离的混合物。
5、清洗：从金属、织物或其它物质上清洗去沾污 物。化学反应得到的产物通常也要用不同的溶 剂洗涤，除掉大部分杂质，以得到较纯的产物。
三、溶剂的性能指标
水：是一种最常用且特殊的溶剂，它具 有高极性和高介电常数，溶剂化倾 向大，并通过氢键使分子有一定程 度的规则排列。相反饱和烃类的性 质则处于另一极端，其余有机溶剂 的物理和化学性质介于这两个极端 之间。溶剂的性质常用下列指标描 述。
3)
另外，氨比水也更难氧化，在此溶液中，许多在水
中不能使用的氧化剂可以使用，如O3 , O2- 能在液 氨中存在和使用。
液氨溶液中的标准电极电势
-------------------------------------------------------------------------------------酸性溶液 （1 mol.L-1 NH4+） 碱性溶液 （1 mol.L-1 NH2-）
溶质和溶剂的相互作用
溶质能溶于溶剂，说明在溶液中溶质和溶剂间存在
相互作用。 溶质和溶剂间的作用力除来源于静电引力，也可来 源于广义的酸碱的相互作用。 如溶剂化作用、酸碱作用、偶极作用、氢键合作用、
极化作用等。
溶剂化作用
1．溶剂化 在溶液中，溶质被溶剂分子包围的现象称为溶
剂化。
例如：氯化钠在溶液中，结构单元就是水化了
d- d+
质子溶剂的溶剂化作用除了离子－偶极键作用 外，往往还有氢键的作用。
3．溶剂化的结果
稳定了离子，降低了离子的化学反应活性。 例如： 质子溶剂不仅稳定正离子，还急剧地降低 了负离子的反应活性，因为负离子的碱性及亲核 性是一致的。
溶剂理论
1905年美国化学家佛兰克林（E.C.Franklin） 提出了酸碱的溶剂理论，如下定义酸碱：在某 溶剂的溶液中，凡能解离产生该溶剂阳离子的 物质为酸；凡能解离产生该溶剂阴离子的物质 为碱。这一理论不仅概括了水溶液中的酸碱概 念，而且把酸碱概念引入非水溶剂，例如在液 氨中铵盐（如 NH4Cl ）表现为酸，氨基化物 （如N aNH2）表现为碱。
如乙酸中，HClO4 仍为强酸，而HI, HBr,
HCl就表现为弱酸。乙酸作为溶剂对这些酸具
有区分效应。
由此可知，酸的相对强度在碱性较强的
溶剂中，易被拉平而无法区别，应选择在酸性
较强的溶剂中加以比较。同样道理，碱的相对
强度在酸性较强溶剂中易被拉平，应选择在碱
性较强溶剂中进行比较。
几种溶质在无机非水溶剂中的酸碱性
常用溶剂的介电常数
惰性溶剂是指溶剂分子和溶质分子间相互作用很小 的溶剂，也称疏质子溶剂。 溶剂化溶剂是指溶剂分子与酸或碱分子发生明显的 相互作用的溶剂。
练习题
下列溶剂哪些是极性溶剂？哪些是非极性溶