第五章 黄酮类化合物
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第5章黄酮类化合物
二、分布 黄酮类分布于芸香科、石南科、唇形科、伞形科、豆 科等 异黄酮类分布于豆科、鸢（yuān）尾科、桑科 双黄酮类分布于裸子植物、如：银杏科、杉科 查耳酮和橙酮分布于菊科、玄参科、败酱科 二氢黄酮类分布于姜科、杜鹃花科、菊科、蔷薇科、 豆科 二氢黄酮醇分布于蔷qiáng薇科、豆科
三、结构与分类
HOOC HO HO O OH HO O O
黄芩苷
O
(2) C-糖苷 除O-糖苷外，天然黄酮类还发现C-糖苷，糖基大多连接 在6或8位上。例如牡荆苷，葡萄糖基不通过氧原子直接连 在8位碳上；再如葛根苷，有治疗心肌缺血的药理作用并用 于治疗冠心病，葡萄糖基也直接连在8位碳上。
HOH2C HO HO HO O OH O
代表物：儿茶素
黄酮化合物分类——黄烷醇
儿茶素
结构特点：黄烷－3－醇类化合物 来源：含单宁的木本植物中 生物活性：防治心血管疾病，抗氧化、抗菌、除臭
黄酮化合物分类——花色素
（十）花色素
结构特点：C环具有两个双键，C3位有OH，其氧原子带有碱性 ，能与酸结合成盐 性质：可溶于水、乙醇，其水溶液因PH值不同而表现出不同颜 色 功用：使植物的花、果、叶等呈现颜色 生物活性：清除自由基，抗氧化 代表物：飞燕草素、矢车菊素、金银草素
OH CH3
O O
CH2
OH
O OH OH
CH2OH O O OH OH
CH2 OH O OH OH
OH OH
OH
OH OH
芸香糖
龙胆二糖
OH O O CH3
CH2 O O OH OH
OH O A OH O B OCH3
OHOH OH
橙皮苷
③ 三糖类 常见三糖主要有有 槐三糖、鼠李三糖、 龙胆三糖等，例龙胆 三糖由β -D-葡萄糖与 蔗糖组成。 ④ 酰化糖类
第五章 黄酮类化合物
O
O OH
O
O
二氢黄酮
二氢黄酮醇
OH HO O OCH3
Rha
glc O
OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
3）异黄酮（isoflavones）、二氢异黄酮（isoflavanones)类
母核：
O
O
O
O
异黄酮
二氢异黄酮
大豆素
大豆苷
葛根素
4）查耳酮(chalcones)、二氢查耳酮(dihydrochalcones)类
Mg(OAc)2反应：二氢黄酮（醇）
ZrOCl2+柠檬酸：判断3-OH或5-OH
硼酸显色反应：5-OH黄酮或2’-OH查耳酮
碱性试剂显色反应：黄酮类化合物
三、黄酮类化合物的提取与分离
（一）提取
黄酮类化合物在花、叶、果等组织中，一般多以苷的形 式存在， 而在木部坚硬组织中，则多以游离苷元形式存在。
苷及极性稍大的苷元提取溶剂：
丙酮、醋酸乙酯、乙醇、甲醇、水或极性较大的混合溶剂
苷元提取溶剂：
氯仿、乙醚、醋酸乙酯等
甲氧基苷元提取溶剂： 苯
1、溶剂萃取法：
利用黄酮与杂质极性的不同，选用不同的溶剂进行萃取 可达到精制纯化的目的。
药材醇提液
悬浮于水中 石油醚 氯仿 正丁醇
脂溶性杂质
叶绿素、胡萝卜素等
黄酮苷元
黄酮苷
一方面去除杂质，另一方面将黄酮按极性大小分离。
母核：
4' 5' 6' O 3' 2 2' OH β α 6 5 3 4
OH
O
查耳酮
二氢查耳酮
在酸性条件下， 2’-OH查耳酮转变为无色的二氢黄酮， 碱化后，转为深黄色的2’-OH查耳酮，二者可相互转化。
O OH
O
O
二氢黄酮
二氢黄酮醇
OH HO O OCH3
Rha
glc O
OH O OCH3
OH
O
OH
O
橙皮素
橙皮苷
3）异黄酮（isoflavones）、二氢异黄酮（isoflavanones)类
母核：
O
O
O
O
异黄酮
二氢异黄酮
大豆素
大豆苷
葛根素
4）查耳酮(chalcones)、二氢查耳酮(dihydrochalcones)类
Mg(OAc)2反应：二氢黄酮（醇）
ZrOCl2+柠檬酸：判断3-OH或5-OH
硼酸显色反应：5-OH黄酮或2’-OH查耳酮
碱性试剂显色反应：黄酮类化合物
三、黄酮类化合物的提取与分离
（一）提取
黄酮类化合物在花、叶、果等组织中，一般多以苷的形 式存在， 而在木部坚硬组织中，则多以游离苷元形式存在。
苷及极性稍大的苷元提取溶剂：
丙酮、醋酸乙酯、乙醇、甲醇、水或极性较大的混合溶剂
苷元提取溶剂：
氯仿、乙醚、醋酸乙酯等
甲氧基苷元提取溶剂： 苯
1、溶剂萃取法：
利用黄酮与杂质极性的不同，选用不同的溶剂进行萃取 可达到精制纯化的目的。
药材醇提液
悬浮于水中 石油醚 氯仿 正丁醇
脂溶性杂质
叶绿素、胡萝卜素等
黄酮苷元
黄酮苷
一方面去除杂质，另一方面将黄酮按极性大小分离。
母核：
4' 5' 6' O 3' 2 2' OH β α 6 5 3 4
OH
O
查耳酮
二氢查耳酮
在酸性条件下， 2’-OH查耳酮转变为无色的二氢黄酮， 碱化后，转为深黄色的2’-OH查耳酮，二者可相互转化。
第五章-黄酮类化合物
单黄酮苷的苷元
双黄酮
儿茶素
根据旋光性的 不同而分类
总黄酮的提取方法
系统提取法：
单组份的提取
提取分离（方案一）
由于黄酮类化合物具有羰基和较多的羟基，所以我们可以用聚酰 胺吸附色谱法进行黄酮类化合物的分离，首先以单黄酮苷类为例。
单黄酮苷是由单糖、二糖或三糖与苷元以糖苷键的方式结合在一起 的，从而形成了种类繁多的黄酮苷类化合物，将其全部水解，则可 以分离得到三种结构不同的苷元即为：山奈素、槲皮素、异鼠李素。
提取分离（方案二）
1.使用硼酸盐或醋酸铅进行络合，沉淀分离 2.三种物质的极性比较： 山奈素<异鼠李素<槲皮素 使用硅胶柱色谱，利用极性的变化使用不同的洗脱剂使三种物质 逐级洗脱
在进行结构鉴定之前，需要先测定物质的纯度，保证在合适的纯 度的条件下在进行鉴定
单晶X-射线衍射
未 知 物 结
构
测
定
物理 分
• 2. A环氧取代程度 , 则带Ⅱ红移.
• 3. 若OH甲基化或苷化, 引起相应吸收带, 尤 其带Ⅰ紫移.
• 4.
若OH乙酰化,原来酚OH对光谱的影响
消失.
核磁共振氢谱分析（以山奈酚为例）
δ8.051 双峰
δ6.979 双峰
δ6.508 δ6.251
δ3.01 δ2.041
δ8.051[2H;m]为H-2`和H-6` δ6.979[2H;m]为H-3`和H-5` δ6.508[1H;d;2.0Hz]为H-8 δ6.251[1H;d;2.0Hz]为H-6
O
+
O
O -
OHale Waihona Puke Benzoyl带Ⅱ 220~280nm 300~400nm
5黄酮类化合物
pH ＝ 8.5：显紫色
+
HO
O
pH > 8.5： 显蓝色
OH
OH
H OH
+
HO
O
O
O-C6H11O5
O-C6H11O5
红色
O-C6H11O5
O-C6H11O5
紫色
OH－ －O
OH
O O
O-C6H11O5 O-C6H11O5
蓝色
三、理化性质
（一）一般性质
3、旋光性：
（1）二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮、黄烷、新黄酮 的苷元，因含有手性碳原子，故均具有旋光性。
己烯雌酚
一、概述
（二）生物活性
5、抗菌及抗病毒作用：
木犀草素、黄芩苷、黄芩素等有一定程度的抗菌作用。 槲皮素、桑色素（morin）、二氢槲皮素及山奈酚 （kaemferol）等有抗病毒作用
一、概述
（二）生物活性 6、泻下作用：
如中药营实中的营实苷A(multiflorin A)有致泻作用。
一、概述
－
.. O
Cl
HCl
O+
H2O
O
OH
三、理化性质
（一）一般性质
5、酸碱性：
（2）碱性：来源于γ-吡喃环上的1-O原子 应用：黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的珜盐，常常
表现出特殊的颜色，可用于鉴别。 参见显色反应
三、理化性质
（二）显色反应
黄酮类化合物的颜色反应多与分子中的酚羟基 及γ-吡喃环有关
1、还原反应：
L-Ara D-Xyl D-Api D-All
二、结构分类
（二）结构类型
组成黄酮苷中常见糖的连接位置:
糖连接位置与苷元的结构类型有关： 如：黄酮醇类：常形成3-、7-、3’- 、 4’-单糖苷 或3，7-、3，4’-及7，4’ -双糖链苷
第五章——黄酮类化合物
OH HO O H OH H OH OH
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
第五章黄酮化合物
母核： 母核：
7 6 5 4
1 8 O 3 9
2
C H
O
硫磺菊素： 硫磺菊素：6，3’，4’-三OH ， 存在于波斯菊中。 存在于波斯菊中。
gl O 5 4 6 7 1 O
2＇ ＇
OH
3＇ ＇ 4＇ ＇
2
C H
OH
3 O
6＇ 5＇ ＇ ＇
双苯吡酮、 2、口山 酮 : 双苯吡酮、苯骈色原酮
glu HO 6 5 O 4 3 HO 7 2 8 O 1 OH OH
异芒果素 isomengiferin
（六）花色素和黄烷醇类 + 1.花色素类 1.花色素类 O 母核： 母核：
OH
是使植物的花、 茎等呈蓝、 是使植物的花 、 果 、 叶 、 茎等呈蓝 、 紫 、 红等色的色 素.
R1 HO O
+
R1=OH, R2=H cyaniding
OH
矢车菊素
R1=R2= OH 飞燕草素 delphinidin R1=R2= H 天竺葵素 pelargonidin
3，5，7，3’，4’-五OH ， -
金丝桃甙
HO
槲皮素槲皮素-3-O-β-半乳糖
OH O OR OH O OH
OH
满山红叶， 满山红叶， 贯叶
O
OH
O
R=
OH OH
连翘
芸香甙
槲皮素槲皮素-3-O-芸香糖
OH HO O O OH
OH O
槐花叶， 槐花叶， 荞麦叶， 荞麦叶， 桑椹子
OH
O
O
CH3
OH OH
1.呋喃色原酮类和苯色原酮类 1.呋喃色原酮类和苯色原酮类
R1O O CH3
第五章黄酮类化合
O HCl
Cl O
H2O
O
OH
黄酮类化合物溶于浓硫酸生成的盐，常有特殊的 颜色，可用于鉴别。
四.显色反应
黄酮化合物的颜色反应多与其分子中的羟 基及γ-吡喃酮环有关
还原性试验的显色反应 金属离子络合的颜色反应 碱性条件下的显色反应
盐酸－镁粉反应
鉴定黄酮常用的颜色反应。 多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇显橙
分子中有下列结构单元：
O
OH
OH O
OH O
OH
可与Al3+、Pd2+、Mg2+、Sr2+、Fe3+反应生成有 色络合物，而呈现颜色。
与金属离子络合
锆盐-枸橼酸反应：3-OH和5-OH的黄酮可生 成黄色锆络合物。再加入2％枸橼酸甲醇溶 液3-OH黄酮黄色不褪，5-OH黄酮颜色消失。
HO
O
OH OH
例：从槐米中分离芦丁
3 大孔树脂吸附法：
将植物的水或稀醇提 取液，加入到大孔吸 附树脂柱上，依次用 水洗去杂质，用不同 浓度的醇洗下所需的 黄酮类，最后用浓醇 或丙酮洗脱完全。
第三节 提取与分离
二、分离
分离依据：
依据化合物的极性大小不同：各种吸附色谱或分 配色谱。
根据分子大小不同：葡聚糖凝胶色谱 根据其酸性强弱:梯度pH萃取法 根据官能团不同进行分离：邻二酚羟基－硼酸络
O OH HO
O
OH
HO
CH2
HO
O
OH
OH OH
OH OH O
蓬子菜中的新双黄酮
OH
HO
O
O OCH3 HO
O CH2OH
NCH3 O
OH OH O
第五章黄酮类化合物
但在浓HCl中花色素及部分橙酮，查 耳酮会发生颜色变化。所以必要时，应 做对照试验。假如将样品乙醇中只加入 浓HCl便产生红色，则表白具有花色素及 某些橙酮，查耳酮。
2. Na(K)BH4反应
NaBH4 KBH4
是二氢黄酮旳专属试剂
反应颜色: 红~紫色
反应机理:
Na BH4
BH 4
BH4 + C
C
Up to date known。
>9000 different flavonoids are
2. 它们大多是以苷旳形式存在于植物体旳各个部位，尤其是花、 叶部分。大多存在于高等植物及蕨类植物中。
一、黄酮类化合物生物合成旳基本途径
1. 基本骨架 指具有下列基本构造(C6-C3-C6)旳黄色色素
8
7
(单糖苷, 双糖苷)
水液
n-BuOH萃取
n-BuOH液
(双糖苷, 三糖苷)
水液
(水溶性杂质)
(2) 除去亲脂性杂质
醇提取液
conc
水液 石油醚 提取
石油醚液(亲脂性杂质) 水液
(3) 除去水溶性杂质
水提取液 conc 浓缩水液 加入数倍量 乙醇
沉淀物(蛋白质,多糖等) 醇水液
2. 碱提取酸沉淀法
A
6 5
1
2`
O2
B 4`
C
43
6`
O
2-苯基色原酮
结构特征
具有高度共轭体系—为基本生色团，且母核上有 OH或OCH3取代（助色团），大多为黄色，构造 中有酮基。所以称为黄酮类化合物。 符合C6-C3-C6 基本骨架（桂皮酸途径）。 均属酚类衍生物
例：
O
OH O
黄酮醇
2. Na(K)BH4反应
NaBH4 KBH4
是二氢黄酮旳专属试剂
反应颜色: 红~紫色
反应机理:
Na BH4
BH 4
BH4 + C
C
Up to date known。
>9000 different flavonoids are
2. 它们大多是以苷旳形式存在于植物体旳各个部位，尤其是花、 叶部分。大多存在于高等植物及蕨类植物中。
一、黄酮类化合物生物合成旳基本途径
1. 基本骨架 指具有下列基本构造(C6-C3-C6)旳黄色色素
8
7
(单糖苷, 双糖苷)
水液
n-BuOH萃取
n-BuOH液
(双糖苷, 三糖苷)
水液
(水溶性杂质)
(2) 除去亲脂性杂质
醇提取液
conc
水液 石油醚 提取
石油醚液(亲脂性杂质) 水液
(3) 除去水溶性杂质
水提取液 conc 浓缩水液 加入数倍量 乙醇
沉淀物(蛋白质,多糖等) 醇水液
2. 碱提取酸沉淀法
A
6 5
1
2`
O2
B 4`
C
43
6`
O
2-苯基色原酮
结构特征
具有高度共轭体系—为基本生色团，且母核上有 OH或OCH3取代（助色团），大多为黄色，构造 中有酮基。所以称为黄酮类化合物。 符合C6-C3-C6 基本骨架（桂皮酸途径）。 均属酚类衍生物
例：
O
OH O
黄酮醇
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第三节
提取分离方法
答案： 1. 聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后 D，E，C，B，A 2. 用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后 A，B，C，D，E
第三节
提取分离方法
3）葡聚糖凝胶色谱
常用型号：
Sephadex-G（适用于水溶性成分分离） Sephadex-LH20 （可用于亲脂性成分分离 ）
机理：
少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极 性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其甙类等。
第三节
提取分离方法
2）聚酰胺色谱：
原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可与酚羟基形成氢 键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。 吸附强度主要取决于： ① 黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置以及溶剂； ② 黄酮类化合物酚羟基与聚酰胺之间形成氢键缔合 能力的大小。
（4）镁盐
二氢黄酮(醇)：显天蓝色荧光, 有5-OH更明显 黄酮(醇)、异黄酮：显黄~橙、黄~褐色
（5）氯化锶（SrCl2）第二节理化性质与颜色反应
三、显色反应
（三）硼酸显色反应
——鉴别5-OH黄酮和2-羟基查耳酮 在无机酸或有机酸存在下，反应生成 亮黄色。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
O
C环还原：黄烷类
O
其它类型：花色素类、橙酮类（奥弄类）、高异黄酮、
山酮类（双苯吡酮类）
第一节 概述 双黄酮类：由两分子黄酮或两分子二氢黄酮或一分子黄酮及 一 份子二氢黄酮以C-C或C-O-C键连接而成。
另外，还有黄酮木脂类、生物碱黄酮类
第一节 绪论 例
HO O O rutinose OH O
不退色
黄绿色络合物
稳定性: 3-OH，4-酮基络合物5-OH，4-酮基络合物（仅二
氢黄酮醇除外）
第二节
理化性质与颜色反应
（2）铝盐
可用于定性或定量分析
（3）铅盐
Note：
醋酸铅（中性）：邻二酚、3-OH和4-酮基或5-OH 和4-
酮 碱式醋酸铅：一般酚羟基均可
第二节
理化性质与颜色反应
李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸
双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖
第一节 绪论
三、黄酮类化合物的药理作用
1.对心血管系统的作用 (1)扩张冠脉：芦丁、葛根素黄酮片临床用于心绞痛、 高血压。 (2)Vip样作用：橙皮苷可降低血管脆性及异常通透性， 用作高血压辅助治疗剂。 (3)抑制血小板聚集作用：抑制ADP、胶原或凝血酶诱 导的血小板聚集，从而防止血栓形成。 (4)降低血胆甾醇作用：山楂总黄酮 2.抗肝脏毒性作用 水飞蓟素为二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合而成， 适用于急慢性肝炎、肝硬化、中毒性肝损伤。
8 7 9 1 2' 2 3 4 1' 6' 3' 4' 5'
O
C
A
6 5 10
B
C6-C3-C6
二、生物合成途径及分类：
第一节 概述
桂皮酸－莽草酸途径
查耳酮
第一节 概述
分类依据：母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成 环以及B环的连接位置
C3-位：有OH 黄酮醇
无OH 黄酮
C2－3饱和：二氢黄酮（醇） C3与B环相连：异黄酮、二氢异黄酮 C环开环：查耳酮、二氢查尔酮
理化性质与颜色反应
提取分离方法
黄酮类化合物的检识
与结构测定
结构研究实例
第二节
理化性质与颜色反应
一、一般性状
形态：多为结晶，少数为无定形粉末。
颜色：结构存在交叉共轭体系和助色团，因此化合
物多有颜色。
黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色 查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：
HCl-Mg反应 • HCl-Zn反应 • NaBH4反应 • 锆-枸橼酸反应 • SrCl2反应 • 硼酸+草酸反应• Molish反应 •
（ +） （ +） （ -） 黄色，加枸橼酸,褪色 （ +） （+）黄色 （ +）
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节
第三节
水 中 溶 解 度 增 加
二氢黄酮
第二节
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲
酰胺。
酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般Ar-OH > 5-OH
OH HO O OH OH OH O
100oC/ 7hr a-L-arabinopyranosyl
OH O isoschaftoside
第二节
理化性质与颜色反应
OH
HO O 练习：下面的一个化合物可能发生的反应
OH
OH OH HO O O rutinose OH O
OH O OGlc___Rha
芦丁(rutin)
• • • • • • •
第三节
提取分离方法
习题：下列黄酮化合物， （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱， （2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱， 分别写出洗脱顺序
OH
HO
O
OH
HO
O
OH
OH GlcO O
OH O A
OH
O B
OH
OH
O
C
O Rha-GlcO O O Rha-GlcO
O
OH OH
OH
O
D
OH O
E
2）
先后顺序：C > A > B
第三节
提取分离方法
（二）梯度pH萃取法
应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性比较：7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH 溶于 NaHCO3
依次
Na2CO3
不同浓度的NaOH
样 乙醚 乙醚 品 液 萃取
各 5%NaHCO3 分别 部 5%Na2CO3 分 酸化 0.2%NaOH 黄 4%NaOH 酮
红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
第二节
理化性质与颜色反应
溶解度
苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有 机溶剂中 苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶 性越大。
?
黄酮(醇), 查耳酮： 平面型分子 二氢黄酮(醇)： 非平面型分子 离子 花色素：
H O H O H
黄酮类化合物的检识
与结构测定
第五节
结构研究实例
第三节
提取分离方法
一、提取精制 根据化合物的性质，可采取以下提取方法 化合物： 极性——溶剂萃取 酸性——碱提酸沉 解离性—离子交换 碳粉吸附法 1.溶剂萃取法：
被分离物质与混入的杂质性质不同，选用不同极性 溶剂萃取达到去杂质目的。 例如：醇提液用石油醚萃取可除去油脂、蜡、叶绿素；
第五章
黄酮类化合物
（Flavonoids）
本 章 内 容
第二节
第一节 第三节
绪论
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节 第五节
黄酮类化合物的检识
与结构测定
结构研究实例
第一节 概述 一、定义： 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基 色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物， 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一 系列化合物。
• 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面 可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形 成沉淀而除去。
• 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核； 酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形 成佯盐而溶解。
第三节
提取分离方法
3. 离子交换
原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；采用阴离子
交换树脂交换，加酸后析出，用有机溶剂回流提 取。
第三节
提取分离方法
（三）利用分子中的特定基团
醋酸铅沉淀法：
邻二酚羟基黄酮＋醋酸铅 沉淀 不具有邻二酚羟基＋碱式醋酸铅 沉淀
硼酸沉淀法：
邻二酚羟基＋硼酸 它黄酮分离。
络合物溶于水，与其
第三节
提取分离方法
习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：
R2O O OR1 OH O OH
A B C D
（可用于提取、分离及鉴定工作）
第二节
理化性质与颜色反应
碱性： 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱 性；可与强酸（如：浓硫酸，盐酸等）生成（） 盐而溶于酸水中。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（一）还原反应（可用于各类化合物的鉴别）
(1) HCl-Mg 反应:
多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化 合物显橙红—紫红色，少数显紫—蓝色。查耳酮、 橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。
(2) HCl－Zn: （同HCl-Mg 反应） (3) 四氢硼钠（NaBH4)反应： NaBH4是对二氢黄酮
（醇）类化合物专属性较高的一种还原剂。 颜色多为橙红-紫红
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O O OH
OH OH O O
第一节 绪论
三、黄酮类化合物的药理作用
3.抗炎作用 黄酮类化合物可抑制脂氧化酶，从而抑制前列腺 素的生物合成，达到抗炎目的。 4.雌性激素样作用