Synthesis of a novel phosphorus-nitrogen-
1,10-邻菲罗啉的合成

1,10-邻菲罗啉的合成NOV.20043O?现代化工ModemChemicalIndust~第24卷第11期2004年11月5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成吴宇雄周尽花赵鸿斌赵仁杰(1.中南林学院工业学院,湖南长沙410004;2.湘潭大学化学学院,湖南湘潭4ll105) 摘要:以1,10一邻菲罗啉为起始原料经由硝化反应首先合成了5一硝基一1,10一邻菲罗啉,然后在72~C下以水合肼为还原剂,Pd/C(催化剂含质量分数5%的Pd)为催化剂将其还原得到中间产物5一氨基一1,10一邻菲罗啉.再以三氯化磷法和苯甲酰氯法合成丙烯酰氯,最后丙烯酰氯与5一氨基一1,10一邻菲罗啉以三乙胺作氯化氢吸收剂,在氮气保护下,室温反应24h制得5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉,产率64.2%,该产物可作为三元镧系金属螯合物的第二配体而用于制备有机金属螯合物电致发光材料.关键词:5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉;配体;电致发光材料中图分类号:0626.21;TQ252.1文献标识码:A文章编号~.0253—4320(2004)11—0030—03Synthesisof5一acrylamido-1.10-phenanthrolineWUYu—xiong1,ZHoUJthua,,ZHAOHong-bin,ZHA0Ren-jiel(1.SchoolofIndustry,Cen~MSouthForestryUniversity,Changsha410004,China;2SchoolofChemistry.XiangtanUniversity,Xiangtan41l105,China)Abstract:5-nitro—l.10一phenanthrolinewaspreparedfromphenanthrolinebynitrationwithayieldof90.8%.Thenwit hPd/Ccatalyst(5%inmsssratioofPd)andreductanthydrazinehydrateat72~C,theintermediat e.5-amino—l,10一phenanthro—linewassynthesizedbyreductionof5-ntlro一 1.10一phenanthrolinewithayieldof892%.AcryloylchlorideWaSproducedbythe phosphorustrichloridemethodandbenzoylchloridemethod.Undertheprotectionofnitroge n.withtriethylamineashydrogenchlorideabsorbent,acryloylchloridereactedwith5-amino—l,10一phenanthrolineatroomtemperaturefor24htogivethetargetproduct5-acrylamido— 1.10一phenanthrolinewithayieldof642%.Thetargetproductcouldbeusedasasecondligandofthe lanthanidemetalchelatewhichwasusedtopreparemeta/lo—o~anicchelateelectroluminescentmateria1.Keywords:5-acrylamido—l,10一phenanthroline;ligand;electroluminescentmaterial 近年来人们一直致力于有机电致发光(OEL)技术的研究,而有机金属螯合物可能是实现OEL全色显示的首选材料….许多三元镧系金属螯合物具有较好的电致发光特性_2j,真正应用的电致发光器件三元螯合物主要是镧系金属与口一二酮及协同试剂(第二配体)的螯合物j.研究表明第二配体的共轭性越高,形成的螯合物发光激发能就越高,其电致发光效率也就越高_4j.笔者以1,10一邻菲罗啉为起始原料,通过硝化,还原,烯丙基化等步骤合成了一种三元镧系金属螯合物的第二配体——5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉.1实验部分1.1主要反应主要反应式如下:+HNO,—coc-CH2一CHCOCIOCH—NH2(2)(3)(4)1.2试剂与仪器水合肼,浓硝酸,硫酸,乙醇,水合邻菲罗啉,苯甲酸,三氯化磷,氯化亚铜,三乙胺,丙酮,三氯甲烷,氢氧化钠,均为市售分析纯或化学纯;二氯亚砜,分析纯,重蒸,收集78.0~79.0oC的馏分;丙烯酸,分析纯,重蒸,收集139.0—140.0oC的馏分;钯炭催化剂,实验室自制.上海科仪WRS一1B数字熔点仪;日本岛津uv一265型紫外可见光分光光度计,溶剂CHC1,扫描波长范围190~500nm;美国V arianYH200型核磁共振收稿日期:2004—06—24基金项目:中南林学院青年科学基金项目(0192)作者简介:吴宇雄(1973一),男,博士生,讲师,0731—5623303,******************;赵仁杰(1942一),男,本科,教授,博士生导师,主要从事木材科学与技术及功能材料研究.兰一一一一一蓝2004年11月吴宇雄等:5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成?31?谱仪(NMR),溶剂CDC13,TMS内标,200MHz;美国PESpectrumOne红外光谱仪(IR),KBr压片制样,测定波数范围4000~400cm~;美国FinniganLCQ型质谱仪(MS),溶剂CHC13,直接进样法,流动相为甲醇,APCI离子源(大气压化学电离),蒸发温度400℃,正,负离子模式测试.1.3合成1.3.15一硝基一1.10一邻菲罗啉的合成5一硝基一1,10一邻菲罗啉的合成按文献[5]合成, 产率90.8%(以1,10一邻菲罗啉计).熔点为201.8~202.3oC(文献值为201.5oCk6J).UV(,nm):267.4,238.0.'HNMR():7.770~7.874(m,2H,3,8一phen—H),8.425~8.437 (q,1H,4一phen—H),8.710(s,1H,6一phen—H), 9.020~9.070(q,1H,7一phen—H),9.339~9.384(m, 2H,2,9一phen—H).IR(波数,cm):1620.10,1508.19,1448.14(c—c),1589.33,1420.54(N), 1519.68(vN—o,c;c+c—N),1348.49(vNo一),904.32,833.43,733.86(c—H).MS(m/z,%):226.1[(M+1),100],228.5(63),181.3(3.5),65.3(7.0).1.3.25一氨基一1,10一邻菲罗啉的合成在装有滴液漏斗,冷凝管,温度计的250mL三口烧瓶中,加入1.6gPd/C(Pd在催化剂中质量分数为5%)催化剂,12.0mL85%(质量分数)水合肼和50.0mL乙醇,磁力搅拌,水浴加热.当反应体系温度升至72℃时,立即配好5.0g5-硝基一1,10一邻菲罗啉的乙醇溶液100mL并迅速加至反应体系中. 水浴回流约10h,静置过夜.反应混合物重新加热至60~C,趁热过滤,用乙醇洗涤数次.将滤液蒸去大部分乙醇(乙醇回收),冷却,析出黄色固体,抽滤,干燥,用乙醇重结晶,得黄色针状固体,产率89.2% (以5一硝基一1,10一邻菲罗啉计),熔点258.0~258.7oC(文献值【259.0~260.O~C).(上接第29页)化性能变化趋于平缓.3结论UV(nm):324.8,278.4,252.4,239.0.HNMR():3.317~3.349(宽,2H,一NH2),6.958(s,1H,6一phen—H),7.479~7.693(m,2H,3,8-phen—H), 7.974~8.015(d,1H,7-phen—H),8.266~8.309(d,1H,4一phen—H),8.941~9.218(m,2H,2,9-phen—H). IR(cm):3416.9l,3323.34(vN—H),l638.83,1505.89,1455.65(c—c),1595.03,1428.97(c—N), 1562.93(c—c+c—N),1272.25(c—N),885.38,843.14,740.99(c—H).MS(m/z,%):196.6l(M+1),100],197.O(96),181.5(5),65.3(14).1.3.3丙烯酰氯的合成三氯化磷法:按文献[8]由丙烯酸和三氯化磷合成丙烯酰氯,产率40.0%(以丙烯酸计).苯甲酰氯法:在装有温度计,冷凝管(带氯化钙干燥管),氯化氢尾气吸收装置的250mL三口烧瓶中,加入苯甲酸固体37.5g,二氯亚砜44.0mL,磁力搅拌,油浴加热反应2h.蒸馏,先收集剩余的二氯亚砜.再收集196.0~198.O~C的馏分,得无色液体苯甲酰氯33.0mL,产率91.6%(以苯甲酸计).将15.0mL(O.2too1)丙烯酸和80.0mL新制的苯甲酰氯加入到带有干燥和回流装置的250mL三口烧瓶中,磁力搅拌,油浴加热至60℃,反应2h.减压蒸馏出丙烯酰氯,再常压蒸馏回收过量的苯甲酰氯,丙烯酰氯的产率30.3%(以丙烯酸计).1.3.45一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉的合成将0.98g5-氨基一1,10一邻菲罗啉,5.0mL三乙胺和25.0mL丙酮加入到装有滴液漏斗,干燥和回流装置的100mL三口烧瓶中,氮气保护,磁力搅拌,滴加含1.9mL丙烯酰氯的20.0mL丙酮溶液,室温下反应24h.减压除去丙酮,加蒸馏水,将反应混合物转移至烧杯中,再用氢氧化钠溶液调pH值至7.0左右,过滤得淡黄色固体.粗产品过柱,用三氯甲烷和乙醇作流动相,硅胶为固定相,收集淡黄色的色合成了未见文献报道的非离子表面活性剂丙烯海松酸甘油酯聚氧乙烯醚,对其结构进行了IR鉴定.其适宜的合成条件为:丙烯海松酸与甘油用量摩尔比为1:3,反应温度260~270℃,反应时间5h,催化剂ZnO用量为酸质量的0.08%;甘油酯与环氧乙烷的加成反应催化剂为KOH,用量为酯用量的0.7%~0.8%,温度150℃,并测定了产物的表面物理化学性能.参考文献[1]周永红,宋湛谦.[J].林产化工通讯,2003,37(1):28—32.[2]张高军,王军.[J].日用化学品科学,2000,23(增刊):200—202.[3]谢晖,程芝.[J].林产化学与工业,1999,19(2):61—65.[4]潘家慧.[J].日用化学工业,1982,(4):38—39.[5]毛培坤.合成洗涤剂工业分析[M].北京:轻工业出版社,1986.[6]梁梦兰.表面活性剂和洗涤剂制备性质应用[M].北京:科学技术文献出版社,1990.一32?现代化-Jr第24卷第ll期带.除去溶剂,得淡黄色固体,产率64.2%(以5一氨基一1,10一邻菲罗啉计),熔点114.5—116.0cC.UV(,am):269.2,238.4,217.8,209.4.HNMR(艿):5.821—5.877(t,1H,——CH一),6.535—6.561(d,2H,一CH2),7.269(s,1H,6一phen—H),7.491—7.594(m,2H,3,8一phen—H),8.085—8.117(d,1H,7-phen—H),8.300—8.348(d,1H,4-phen—H),8.587(s,1H,一NH一),9.029(s,2H,2,9一phen—H).IR((3m):3466.52(N—H),1669.45(c—o),1629.51(c—c),1542.26(c—c+c=N),1411.86(c=N),1235.02(c—N),880.80,842.07,741.57(艿c—H).MS[m/z(%)]:250.6[(M+1),100],251.6(19),196.5(3.5),65.3(1.7).2讨论2.1三氯化磷法与苯甲酰氯法制备丙烯酰氯的比较三氯化磷的沸点为74.1cC,与丙烯酰氯的沸点(76cC)相近,在进行减压蒸馏时,部分三氯化磷将成为杂质随丙烯酰氯一并蒸出,给后面的酰化反应带来副反应,使得目标产物5一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉难以提纯.采用苯甲酰氯与丙烯酸反应,低沸点的物质只有丙烯酰氯,产率虽低,但所收集的产品纯度高,有利于后面的反应.回收的苯甲酰氯可回用于反应.2.2S一丙烯酰胺基一1,10一邻菲罗啉合成中三乙胺的作用在进行酰胺化反应时,加入三乙胺可除去反应中生成的氯化氢,防止氯化氢与反应物5一氨基一1,10一邻菲罗啉的氨基成盐而降低氨基的反应活性,以此提高产物的收率.参考文献[1]朱卫国,苑同锁,卢志云,等.[J].材料导报,2000,14(1):50—54.[2]HuMailiu,HuangZhengyan,ChengY aqian,eto1.【JJ.ChinJChem, 1999,17(6):637—643.[3]李文连.[J].功能材料,1997,28(2):109—114.[4]QiuY ong,ShaoY ah,ZhangDeqiang,eto1.[J].JpnJApplPhys,P叭1,2OOO,39(3A):1151—1153.[5]吴宇雄,周尽花,赵鸿斌.[J].云南化工,2OO4,31(2):12—13.[6]曾云鹗,张华山.现代化学试剂手册(第四分册)——无机离子显色剂[M].北京:化学工业出版社,1989.575.[7]EmilKoft,FrancisHCase.[J].JOrgChem,1962,27(3):865—868.[8]段长强,孟庆芳,张泰,等.现代化学试剂手册(第一分册)——通用试剂[M].北京:化学工业出版社,1987.77—78.■i0节能和新能源关键技术国家重大产业技术开发专项i1高耗能工业生产过程集成优化节能技术和新工艺;重点开发内容:冶炼,煅烧,熔融,石化化工生产过程:综合优化节能技术,包括熔融还原,电解铝,铜(镍)闪速i冶金,高岭土煅烧,大型高耗能设备等.;预期目标:重点解决高耗能生产过程综合优化节能技术等工业生产过程综合优化节能关键技术和新工艺,i使企业主要单位产品平均能耗达到或接近国际先进水!平,能源综合利用率提高10%以上,较大幅度提高综合;自动化水平和劳动生产率.;2工业炉窑节能新技术i重点开发内容:高温空气燃烧技术,纯氧或富氧燃烧:节能技术,高固气比悬浮预热预分解水泥生产技术,余热(废气)资源综合利用技术(包括大型高炉炉顶煤气压差发电综合节能技术,焦炉煤气和转炉煤气干法回收利用技术,化工与炼油工业可燃废气回收利用技术等).:预期目标:解决蓄热式高温空气燃烧和脉冲燃烧关;键技术,熔炼炉和烧成窑的余热高效利用技术,炉窑长寿i化等关键工艺技术等一批工业炉窑关键节能技术,炉窑:热效率提高1O%以上.4节约和替代石油关键技术重点开发内容:单线5O万t水煤浆生产关键技术,低阶煤制备关键技术,高效水煤浆燃烧及应用技术;工业规模生物柴油生产及过程控制关键技术,利用油脂类废料和野生植物生产生物柴油关键技术;开发一步法生产二甲醚生产关键技术和工艺;开发煤层气地面垂直一水平定向钻进关键技术,煤层气高效排采关键技术,井下大直径长钻孔钻进关键技术和稳定控制技术;开发燃料油,煤制醇醚燃料高效添加剂技术;开发重油燃烧添加剂和稠油,超稠油燃烧添加剂技术等.预期目标:形成单线5O万t水煤浆生产工艺,喷嘴寿命2000h以上,吨浆综合成本降低20%左右;形成生物柴油规模化生产工艺,一次甲脂化转化率大于95%;形成实现煤层气产业化规模的垂直一水平定向钻进抽放,排采技术,年产煤层气(纯甲烷)稳定在3×10m;开发并研制钻深1000m井下大直径抽放钻机及钻进工艺,平均钻进时效达到25m/h以上;提高节油率8%以上,改善燃烧和尾气排放,综合成本保持基本不变.5大型风力发电技术(略)3低耗能建筑节能技术f略)(详情见国家发改委发改办高技[20o4]1224号文)j ;………………..…………………...…………...………….…..………………......……………...….….....……………;。
L-脯氨酸催化的醛的不对称α-硫代反应

L-脯氨酸催化的醛的不对称α-硫代反应袁飞鹏;李长思;俞健钧;戴振亚;尤启冬;王德峰【摘要】目的:对L-脯氨酸催化醛的不对称α-硫代反应进行研究.方法:以L-脯氨酸为催化剂,将正丙醛和正丁醛分别与7种硫代试剂在-40 ℃下反应6小时.结果:合成了14个α-硫代醛类化合物,结构经1H-NMR确证.结论:L-脯氨酸可催化醛的α-硫代反应,且产率较高,具有一定实用价值.【期刊名称】《药学进展》【年(卷),期】2010(034)012【总页数】5页(P554-558)【关键词】L-脯氨酸;醛的α-硫代;不对称催化【作者】袁飞鹏;李长思;俞健钧;戴振亚;尤启冬;王德峰【作者单位】中国药科大学药物化学教研室,江苏,南京,210009;中国药科大学药物化学教研室,江苏,南京,210009;南通华峰化工有限责任公司,江苏,南通,226531;江苏德峰医药化工有限公司,江苏,南通,226531;江苏含多个杂原子杂环工程中心,江苏,南京,210009;中国药科大学药物化学教研室,江苏,南京,210009;中国药科大学药物化学教研室,江苏,南京,210009;南通华峰化工有限责任公司,江苏,南通,226531;江苏德峰医药化工有限公司,江苏,南通,226531;江苏含多个杂原子杂环工程中心,江苏,南京,210009【正文语种】中文【中图分类】R914.5α-硫代羰基化合物为有机合成反应中重要的中间体,可被氧化为磺酸类或亚砜类化合物,若采用手性氧化的方法则可得到具有手性的亚砜类化合物,后者可作为重要的手性配体用于不对称催化反应中;此外,α-硫代羰基化合物还可用于合成一些杂环类化合物[1-2]。
α-硫代羰基化合物的常见制备方法包括烯醇(盐)的硫代反应[3-7]和α-卤代羰基化合物的取代反应[8]。
采用上述方法前,需将羰基化合物修饰为烯醇盐或烯胺[9-10],故而对醇钠的消耗量较大。
国内外对于未经修饰、直接催化的醛酮的α-硫代反应鲜有报道,目前只有Wang等[11]曾报道使用仲胺催化的未经修饰的醛的α-硫代反应;此外,手性α-硫代羰基化合物的合成均需使用手性辅剂[12-16],其价格昂贵且不易回收。
有机硒类化合物的合成及其生物活性

有机硒类化合物的合成及其生物活性金小红【摘要】硒是机体不可缺少的一种微量元素,对人体多种生理功能起着关键性的作用.研究表明,人体缺硒会引起一系列的疾病.有机硒类化合物具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤、抗病毒和抗菌等多种生物活性,引起了科学家的广泛关注.近年来,科学家对有机硒类化合物的合成及生物活性进行了大量的研究.本文将重点介绍该领域的最新研究进展,以启迪科学家寻找活性更高的有机硒类化合物.【期刊名称】《国外医药(抗生素分册)》【年(卷),期】2018(039)006【总页数】7页(P562-568)【关键词】有机硒类化合物;合成;生物活性【作者】金小红【作者单位】湖北科技学院药学院,咸宁437100【正文语种】中文【中图分类】R9791 前言硒是机体不可缺少的一种微量元素,对人体多种生理功能起着关键性的作用。
人体缺硒会引起一系列的疾病,研究证实癌症、心脏病、关节炎和免疫系统功能紊乱等40多种疾病与缺硒有关[1]。
硒在血液和组织中的存在形式具有多样性,但其主要通过渗入到蛋白质中发挥作用。
硒以两种形式存在于蛋白质中:一种是以可离解因子存在,另一种则以氨基酸共价键结合形式存在。
在细菌中的硒主要是以第一种形式存在,而在哺乳动物中的硒则主要是以共价键形式存在于蛋白质中,且主要涉及两种氨基酸即硒半胱氨酸(Se-Cys)和硒蛋氨酸(Se-Met)。
硒蛋氨酸在蛋白质中可代替蛋氨酸,而硒半胱氨酸只在蛋白质的特定位点发挥其特殊功能,主要是催化氧化-还原反应[2-4]。
硒半胱氨酸是多种酶辅基的必需成分,特别是谷胱甘肽过氧化物酶在对抗体内有氧代谢过程中所产生过氧化氢(H2O2)对细胞的破坏作用时,硒必不可少。
众所周知,血液中血红蛋白是一种金属蛋白,其只有在所络合的铁离子处于二价时才具有载氧活性。
但当血红蛋白与H2O2相遇后,很易被氧化为五价的高铁血红蛋白,进而导致失去载氧活性,而谷胱甘肽过氧化物酶存在时可有效防止H2O2对亚铁血红蛋白的破坏。
氯硝柳胺及其乙醇胺盐的合成工艺研究

广东工业大学硕士学位论文氯硝柳胺及其乙醇胺盐的合成工艺研究姓名:陈循军申请学位级别:硕士专业:应用化学指导教师:崔英德20040508摘要摘要氯硝柳胺是1972年以来WHO唯一保留推荐使用的灭螺药,广泛地被用于杀灭钉螺预防血吸虫病。
同时氯硝柳胺还是一种良好的驱除绦虫的药物。
氯硝柳胺及其乙醇胺盐用于杀灭钉螺控制血吸虫病,其效果是传统灭螺药五氯酚钠的5~8倍,且对人、畜及植物的毒性较小。
我国国内对氯硝柳胺的合成的研究很少,所需的氯硝柳胺主要靠国外进口,导致其价格居高不下。
本课题的研究目的就是要用国产原料合成氯硝柳胺及其乙醇胺盐,降低其生产成本。
本研究采用5一氯水杨酸和2一氯一4一硝基苯胺为主要原料合成氯硝柳胺。
选用三氯化磷与5一氯水杨酸作用,将5一氯水杨酸转变为酰化能力更强的5一氯水杨酰氯,加快了反应速度,提高了转化率。
本研究提出的工艺路线未反应的原料及溶剂均能回收循环利用,大大降低了生产的成本。
本文对影响氯硝柳胺得率的因素进行了深入的研究。
对5一氯水杨酸与2一氯一4一硝基苯胺的摩尔比、三氯化磷的用量、反应温度、反应时间等因素用均匀设计法进行研究,得出氯硝柳胺的生产工艺条件是:先将l摩尔的5一氯水杨酸和1.1l摩尔的2一氯一4一硝基苯胺加入到反应器中,然后加入O.5l摩尔三氯化磷的l/3。
升温至84.8。
C,缓慢滴加剩余的2/3的三氯化磷。
滴加完毕后保温反应157分钟。
反应结束后将混合溶液用冰水冷却,边冷却边缓慢搅拌结晶。
直至温度低于lO。
C,抽滤。
用70%丙酮溶液洗涤滤饼三次后,用清水洗涤一到两次,得到淡黄色固体。
将此固体烘干即得产物氯硝柳胺。
本文对氯硝柳胺的提纯分离方法进行了研究。
氯硝柳胺的提纯方法是在二甲苯中结晶后过滤,用70%丙酮溶液洗涤滤饼三次后用清水洗涤一到两次真至洗液呈中性为止,最后烘干得淡黄色粉末。
本文还对氯硝柳胺进行了定性及定量分析。
氯硝柳胺的熔点在233℃。
其主要红外吸收在3303cm~、3270cm~、3243cm~、3199cm、3100.9cm一1、1653.7cm~、1610.8cm~、1568.8cm~、1521.7cm~、1414.1cm~、和1348.7cm~、1328.7cm~、1283.5cm~、1217.9cm~。
化学化工术语英汉对照词典

English Chinese Bulk Drug原料药Sterile Bulk无菌原料药Large Volume Parenteral Solution大容量注射剂Small Volume Parenteral Solution小容量注射剂Powder for Injection粉针剂Lyophilized Powder for Injection冻干粉针剂Tablets片剂Capsules胶囊剂Soft Capsules软胶囊剂Granules颗粒剂Dry Suspension干悬浮剂Pills丸剂Pills Drops滴丸剂Powders散剂Oral Solutions口服溶液剂Oral Suspension口服悬浮剂Oral Emulsion口服乳剂Mixture合剂Syrup糖浆剂Medicinal Wine酒剂Medicinal Teas茶剂Tincture酊剂Membrane膜剂Eye Drops滴眼剂Ear Drops滴耳剂Nasal Drops滴鼻剂Lotion洗剂Enemas灌肠剂Suppositories栓剂Liniment搽剂Aromatic Solution露剂Emulsion乳剂Solution溶液剂Aerosol气雾剂Spray喷雾剂Inhalation吸入剂Ointment软膏剂Plastic涂膜剂Cream乳膏剂Paste糊剂Gels凝胶剂Colloid胶体Subdermal植入剂Plaster硬膏剂Cataplasmata巴布膏剂Transdermal透皮贴剂Adhesive Plaster橡皮膏剂Concentracted Decoctions煎膏剂Fluid Extract流浸膏剂Liquid Extract流浸膏剂Extract浸膏剂Elixir酏剂Spirit醑剂Eye Ointment眼膏剂Pastille锭剂Prepared Slices of Chinese Crude Drugs中药饮片Radiopharmaceutical放射性药剂Biological Products生物制品Blood Products血液制品Extrinsic Diagnostic Tests体外诊断试剂Medical Oxygen医用氧Contrast Media造影剂Penicillins青霉素类Cephalosprins头孢菌素类Hormones激素类Antineoplastic Drugs抗肿瘤药Prophylactic Drugs避孕药claim权利要求alternatively可选择地those skilled in the art本领域技术人员present invention本发明background art背景技术Technical Field技术领域particularly特别地more particularly更特别地preferably优选地more preferably更优选地wherein其中accordingly因此and the like等等applicant申请人application申请assign转让assignee受让人assigner转让人CIP部分继续(申请)continuation in part部分继续(申请)component组分composition组合物consist of由……组成description说明书disclose披露/公开drawing附图e.g.例如such as如for example例如i.e.即et. al.等人formulation制剂optionally任选地prior art现有技术in particular特别地subject主体/受试者said所述thereof其thereafter其后therefore因此thereby由此associated缔合的angiogenesis血管新生aminoalkyl氨烷基associate缔合物analgesic止痛的/止痛剂alkylamino烷氨基alkylthio烷硫基band(电泳)条带complimentary互补的fused稠合的homologic同源的homogenous同质的in situ就地/在原处indicator指示剂labelled标记的nucleotide核苷酸nucleoside核苷abridgment节略abstract摘要infringement侵权affidavit誓书amendment修改voluntary amendment主动修改annual fee年费official fee官费applicant for patent专利申请人application date申请日期application documents申请文件application fee申请费application number申请号arbitration仲裁assignment转让inventor发明人commissioner专利局长compulsory license强制许可period期限priority优先权copyright版权country code国家代码data of application申请日期data of grant授权日期defendant被告plaintiff原告deferred examination延迟审查dependent claim从属权利independent claim独立权利division分案examiner审查员novelty新颖性inventive step创造性first to file principle先申请原则first to invention principle先发明原则gazette公报grace period宽限期intellectual property知识产权invalidation无效national treatment国民待遇non-obviousness非显而易见性office action专利局审查决定书parent application原申请/母案patent agency专利代理机构patent agent专利代理人patent attorney专利代理人patent number专利号patent right专利权patent rules专利实施细则petition请求书reexamination复审refusal驳回remedy补救request请求书revocation撤销specification说明书substantive examination实质性审查succession继承trade mark商标unity单一性utility model实用新型withdrawal撤回taxonomic category分类阶元domain域kingdom界phylum门class纲order目family科genus属species种method方法acetate乙酸盐/乙酸酯dialysate透析液anticoagulant抗凝的/抗凝剂bicarbonate碳酸氢盐/二碳酸酯sodium钠buffer缓冲液metabolic代谢的metabolite代谢物metabolism代谢concentration浓度precipitation沉淀calcium钙magnesium镁commercially available商购的/市售获得的especially尤其inhibition抑制hydrogen氢helium氦lithium锂boron硼carbon碳nitrogen氮oxygen氧fluorine氟neon氖aluminium铝silicon硅phosphorus磷sulfur硫chlorine氯argon氩potassium钾iron铁nickel镍copper铜zinc锌arsenic砷stannum锡bromine溴silver银gold金manganese锰heparin肝素pericarditis心包炎coagulopathy凝血障碍thrombocytopenia血小板减少症cerebral hemorrhage脑溢血saline盐水hypocalcemia低血钙症citrate枸橼酸盐/枸橼酸酯hypotension低血压hypertension高血压cardiovascular心血管spasm痉挛nausea恶心chloride氯化bromide溴化fluoride氟化iodide碘化oxide氧化hydroxide氢氧化hydrochloric acid盐酸lactic acid乳酸malic acid苹果酸in accordance with依照/按照/根据embodiment实施方案example实例/实施例hereinafter以下include包括comprise包含contain含有herein此处illustrative purpose说明性目的purified water纯净水Furthermore此外however然而according to根据induce引起lead to导致cause造成table表figure图scheme图表prepare制备preparation制备/制剂manufacture制备use用途mixture混合物relate to涉及safety range安全范围placebo安慰剂chelating agent螯合剂target cell靶细胞albumin白蛋白microballoon微球percentage百分比semisynthetic半合成antibiotic抗生素haptene半抗原half life period半衰期half life time半衰期coated tablet包衣片saturated饱和的unsaturated不饱和的passive immunity被动免疫passive transport被动转运disintegration崩解度disintegrant崩解剂essential必需allergy变态反应/过敏surface activity表面活性surfactant表面活性剂surface tension表面张力gamma rayγ射线complement补体adverse reaction不良反应side effect副作用antigen抗原antibody抗体complex复合物enterohepatic circulation肝肠循环prescription处方macromolecule大分子micromolecule小分子monoclonal单克隆cholinesterase胆碱酯酶isotonic等渗/等张oligosaccharides低聚糖/寡糖polysaccharides多糖LDL低密度脂蛋白titration滴度/滴定transmitter递质neurotransmitter神经递质electrolyzation电解electrolyte电解质/电解液tingcture酊剂polypeptide多肽oligopeptide寡肽/低聚肽catecholamine儿茶酚胺fermentation发酵aromatic芳香non-essential非必需的excipients赋形剂coenzyme辅酶addictive添加剂desiccant干燥剂receptor感受器acceptor受体donor供体covalent共价filtration过滤filtrate滤液residue残基/残渣superoxide超氧化物peroxide过氧化物oxide氧化物content含量ribonucleic acid核糖核酸deoxyribonucleic acid脱氧核糖核酸nucleocide核苷mixture合剂/混合物chemotherapy化学治疗gene基因hormone激素alkalosis碱中毒acidosis酸中毒medium介质vehicle介质antitoxin抗毒素drug resistance抗药性halogenide卤化物implants埋植剂enzyme酶proenzyme酶原inhibitor抑制剂sensitivity敏感性/灵敏度mole摩尔tolerance耐受性endotoxin内毒素mesomer内消旋体racemate外消旋体enatiomer对映异构体diastereoisomer非对映异构体aerosol气雾剂/气溶胶prodrug前药artificial人工nomenclature命名法solvent溶剂solution溶液solution方案dissolution溶解/溶出/溶出度solute溶质tricarboxylic acid cycle三羧酸循环bactericidal杀菌pesticidal杀虫phytocidal除草的fungicidal杀真菌的viricidal杀病毒的neurotoxin神经毒素adrenergic肾上腺素能osmotic pressure渗透压phenylpropionic acid苯丙酸coumarin香豆素lignan木脂体/木质素anthraquinone蒽醌flavonoid黄酮terpenoid萜类alkaloid生物碱steroid甾体bioavailability生物利用度chiral手性first pass effect首过效应antagonist拮抗剂agonist激动剂double-blind双盲hydrolysis水解gluconeogenesis糖异生isotope同位素mutation突变phagocytosis吞噬作用exotoxin外毒素aqua regia王水microsome微粒体microsomal微粒体potency效价synergy协同作用efficacy有效性safety安全性controlability可控性selectivity选择性chemoselectivity化学选择性regioselectivity区域选择性stereoselectivity立体选择性intramolecular分子内intermolecular分子间intravascular血管内extravascular血管外administration施用/给药plasma血浆serum血清whole blood全血vascular血管blood brain barrier血脑屏障coagulation凝聚equivalence等效性absorption吸收distribution分布excretion排泄elimination消除isomerase异构酶nutrient营养素threshold value阈值carrier载体saponin皂苷linear correlation线性相关carcinogen致癌物teratogen致畸物mutagen致突变物preparation制剂combination组合物intermediate中间体adjuvant佐剂medicinal药物/药品/药用pharmaceutical药学/药物/制药synthetic合成split into分成starting material起始原料synthesis合成(法)lead先导lead铅mercury汞/水银isolation分离extraction提取extract提取物extract萃取物extract浸膏purification纯化elucidation解析identification鉴定precursor前体insulin胰岛素heart心脏liver肝脏spleen脾脏lung肺脏kidney肾脏brain大脑cerebellum小脑brain stem脑干eyebrow眼眉eye眼睛ear耳朵nose鼻子mouth嘴tongue舌头neck脖子/颈部shoulder肩arm手臂the upper arm上臂forearm前臂trunk躯干pharynx咽部throat喉trachea气管stomach胃pancreas胰腺gallbladder胆intextines肠anus肛门chest胸abdomen腹back背leg腿knee膝盖ankle踝finger手指toe脚趾muscle肌肉tissue组织organ器官embryo胚胎sperm精子egg卵细胞/蛋zygote受精卵/合子chromosome染色体nail指甲wrinkle皱纹lip嘴唇heel脚后跟/踵wrist腕fist拳头palm手掌cholesterol胆固醇amino acid氨基酸gelatine明胶interferon干扰素dextran葡聚糖/右旋糖酐lactam内酰胺lactase乳糖酶lactone内酯carboxylic acid羧酸amide酰胺ester酯ether醚alcohol醇phenol苯酚/酚phenthiol苯硫酚methyl甲基ethyl乙基propyl丙基n-propyl正丙基iso-propyl异丙基butyl丁基n-butyl正丁基iso-butyl异丁基sec-butyl仲丁基tert-butyl叔丁基/特丁基pentyl戊基neopentyl新戊基neo-pentyl新戊基cyclopropyl环丙基cyclobutyl环丁基cyclopentyl环戊基cyclohexyl环己基amino氨基hydroxyl羟基nitro硝基acetyl乙酰基formyl甲酰基alkyl烷基alkenyl烯基alkynyl炔基aryl芳基phenyl苯基fluoro氟chloro氯bromo溴iodo碘naphthyl萘基pyrrole吡咯pyrrolyl吡咯基furan呋喃furanyl呋喃基thiophene噻吩thienyl噻吩基pyrazole吡唑pyrazolyl吡唑基imidazole咪唑imidazolyl咪唑基oxazole噁唑oxazolyl噁唑基isoxazolyl异噁唑基isoxazole异噁唑thiazole噻唑isothiazole异噻唑isothiazolyl异噻唑基thiazolyl噻唑基triazole三唑triazolyl三唑基pyridine吡啶pyridinyl吡啶基pyrazine吡嗪pyrazinyl吡嗪基pyrimidine嘧啶pyrimidinyl嘧啶基pyridazine哒嗪pyridazinyl哒嗪基triazine三嗪triazinyl三嗪基pyran吡喃pyranyl吡喃基thiopyran噻喃thiopyranyl噻喃基benzene苯naphthalene萘anthracene蒽phenanthrene菲purine嘌呤pteridine蝶啶chromane色烷/色满protein蛋白质saccharide糖lipid脂质vitamin维生素inorganic无机organic有机derivative衍生物starch淀粉glucose葡萄糖tear泪液urine尿液saliva唾液semen精液mucus黏液anti-tumor抗肿瘤anti-cancer抗癌anti-inflammation抗炎antifungal抗真菌anti-bacterial抗细菌anti-viral抗病毒anti-depressive抗抑郁recombinant重组体encode编码specific专一性regiospecific区域专一性stereospecific立体专一性isomeric同分异构ingredient成分component成分in combination of与……组合by means of借助于mucic acid粘酸fumaric acid富马酸maleic acid马来酸succinic acid琥珀酸sorbic acid山梨酸ascorbic acid抗坏血酸/维生素C citric acid枸橼酸/柠檬酸homogeneous同源的heterogeneous异源的registration注册organometallic有机金属toluene甲苯xylene二甲苯water水methanol甲醇ethanol乙醇propanol丙醇butanol丁醇cinnamyl肉桂基lauryl月桂基stearyl硬脂酰基oleoyl油酰基linoleoyl亚油酰基acetone丙酮dichloromethane二氯甲烷chloroform氯仿tetrahydrofuran四氢呋喃dioxin二氧六环/二恶英ethyl acetate乙酸乙酯triethylamine三乙胺diisopropylethylamine二异丙基乙胺ammonia solution氨溶液/氨水impurity杂质penetration渗透structure-activity relationship构效关系partition coefficient分配系数configuration构型conformation构象tartaric acid酒石酸asymmetric不对称solubility溶解度sequence序列in vivo体内in vitro体外epoxidation环氧化predominant主要dehydrase脱水酶dehydrogenase脱氢酶decarboxylase脱羧酶entity实体anti-infectives抗感染onset着手stability稳定性foetal胎儿rodent啮齿类tannin鞣质/单宁vacuum真空gallic acid没食子酸precipitate沉淀物sediment沉淀distillation蒸馏distill蒸馏salicylic acid水杨酸flask烧瓶beaker烧杯condenser冷凝器cation阳离子anion阴离子decolorize脱色degradation降解antithrombin抗凝血酶thrombin凝血酶sterile无菌的/灭菌的solubilizer助溶剂dispersing agent分散剂antifoaming agent消泡剂clinical临床trial试验protocol方案official compendium法定药典labeled amount标示量batch number批号calibration校正funnel漏斗test tube试管evaporating dish蒸发皿Erlenmeyer flask锥形瓶measuring cylinder量筒washing bottle洗瓶casserole勺皿separalory funnel分液漏斗water bath水浴oil bath油浴ice bath冰浴steam bath蒸气浴stirring bar搅拌子magnetic stirrer磁力搅拌器analytical balance分析天平pipette移液管pipet吸量管rubber suction bulb洗耳球glass rod玻璃棒stopcock玻璃活塞pyknowmeter flask容量瓶dropper滴管medicine spoon药匙volumetric flask容量瓶morta研钵/乳钵siderocradle铁架台burette滴定管rectocondensor直型冷凝器thermometer温度计qualitative定性quantitative定量accuracy准确度precision精密度deviation偏差ionization离子化dissociation解离electrode电极cathrode负极anode正极chromophore生色团auxochrome助色团absorbance吸光度fluorescence荧光internal conversion内转换external conversion外转换ultraviolet紫外visible可见infrared红外spectroscopy光谱学nuclear magnetic resonance核磁共振chemical shift化学位移singlet单峰doublet双峰triplet三重峰quartet四重峰quintet五重峰sextet六重峰coupling偶合geminal coupling偕偶vicinal coupling邻偶mass spectrum质谱interface接口mass range质量范围resolution分辨率sensitivity灵敏度molecular ion分子离子quasi-molecular ion准分子离子fragment ion碎片离子isotopic ion同位素离子metastable ion亚稳离子metastable peak亚稳峰homolytic cleavage均裂heterolytic cleavage异裂rearrangement重排molecular weight分子量stationary phase固定相chemically bonded phase化学键合相gradient梯度elution洗脱detector检测器mobile phase流动相fraction组分/部分eluent洗脱液isocratic等度centrifugal离心centripetal向心stepwise分步activation活化degassing脱气overloading过载acetaldehyde乙醛acetic anhydride乙酸酐achiral非手性retention保留abundance丰度digestion消化myopia近视hyperopia远视astimatism散光nyctalopia夜盲cholinergic胆碱能autocrine自分泌paracrine旁分泌stress应激feedback反馈abscissa横坐标analysis of data数据分析analysis of variance方差分析absolute number绝对数absolute value绝对值accident error偶然误差average平均degree of confidence置信度degree of freedom自由度degree of variation变异度cartogram统计图census普查chi-square test卡方检验correlation coefficient相关系数regression coefficient回归系数confident interval置信区间confident level置信水平confident limit置信限coordinate坐标correlation相关histogram柱状图/直方图critical value临界值mesokurtosis正态峰morbidity发病率/患病率mortality死亡率natality出生率normal curve正态曲线normal deviate正态离差normal distribution正态分布normal population正态总体one-sided test单侧检验one-tailed test单尾检验ordinate纵坐标mean均值parameter参数median中位数pie diagram饼形图regression回归probability概率proportion比率ratio比例sample样本sample样品random随机scaller diagram散点图significance显著性skewness偏态slope斜率standard deviation标准差standard error标准误standard normal distribution标准正态分布statistic统计量statistics统计学variable变量constant恒量two-sided test双侧检验two-tailed test双尾检验acrylic acid丙烯酸resin树脂plastic塑料rubber橡胶ceramic陶瓷adhersion粘附力adhersives粘合剂aggregation聚集amorphous无定形anhydrous无水antiadherent抗粘剂antioxidant抗氧化剂antiseptic防腐剂apparent表观aprotinin抑肽酶ascabin苯甲酸/苯甲酸酯benzoic acid苯甲酸bound water结合水breakage脆碎度cabomer卡波姆/羧基乙烯共聚物ceramide神经酰胺chitin甲壳素/几丁质chitosan壳聚糖cohesion凝聚力compactibility成形性/可压实性compressibility压缩性controlled-release控释cosolvent共溶剂cytotoxicity细胞毒性diluent稀释剂sulfoxide亚砜sulfone砜deionized去离子elastic弹性film膜剂flocculation絮凝flowability流动性freon氟利昂gelatin明胶glidant助流剂granule颗粒hydrophile-lipophile balance亲水亲油平衡值implant植入intradermal皮内intramuscular肌内intravenous静脉isoelectric等电isoosmotic等渗liposome脂质体paraffin石蜡wax蜡oil油lubricant润滑剂microcrystalline微晶cellulose纤维素microsphere微球nanocapsule纳米囊nanoemulsion纳米乳nanoliposome纳米脂质体nanoparticle纳米粒pharmacopoeia药典viscosity粘度poloxamer泊洛沙姆pluronic普郎尼克polyacrylic聚丙烯酸polyethylene聚乙烯polyethylene glycol聚乙二醇polyvinylpyrrolidone聚乙烯吡咯烷酮polyvinylpyrrolidine聚乙烯吡咯烷porosity孔隙率preservative防腐剂pyrogen致热原racemization外消旋化rubbing研磨safflower红花Tween吐温Span司盘subcutaneous皮下sublingual舌下sugar糖supercritical超临界suppository栓剂sustained-release缓释talc滑石粉transfersome传递体vaseline凡士林wool fat羊毛脂。
手性硫代磷酰胺催化的环戊酮与查尔酮的不对称Michael加成

南开大学硕士学位论文手性硫代磷酰胺催化的环戊酮与查尔酮的不对称Michael加成姓名:***申请学位级别:硕士专业:有机化学指导教师:***2012-05摘要摘要本论文主要研究了手性硫代磷酰胺催化环戊酮与低反应活性Michael受体一查尔酮的不对称共轭加成反应。
首先从L.脯氨酸和(足R).1,2.二苯基乙二胺出发合成了一系列具有手性四氢吡咯环骨架和1,2.二苯基乙二胺骨架的双功能手性硫代磷酰胺催化剂,作为对照还合成了相应的手性硫脲。
其次以环戊酮与查尔酮的不对称Michael加成为模型反应,考察了不同结构的手性硫代磷酰胺催化剂的催化活性,并和相应的硫脲催化剂进行了比较。
实验结果表明硫代磷酰胺催化剂表现出了明显优于硫脲催化剂的催化活性。
但是加成产物的非对映和对映选择性很大程度上依赖于催化剂中磷原子上的取代基结构。
就立体选择性而言,其中衍生自L.脯氨酸、磷原子上含有两个苯氧基催化剂表给出了最好的结果。
在优化反应条件下(20m01%催化剂、20t001%三乙胺、10m01%苯甲酸为添加剂、甲苯作溶剂、25oC),取得了90/10的非对映选择性和主要非对映体为92%的对映选择性。
进一步的底物扩展研究表明该催化体系具有较广的底物适用范围,但不足之处是反应的对映选择性具有很强的底物依赖性,取代基的引入会导致对映选择性的明显下降。
关键词:手性硫代磷酰胺,环戊酮,查尔酮,非对映选择性,对映选择性AbstractAbstractInthisthesis,wemainlyfocusedOilthechiralthiophosphoramidecatalyzedasymmetricMichaeladditionofcyclopentanonetolessreactivechalcones.Firstly,aseriesofchiralthiophosphoramidecatalystweresynthesizedstartingfromL—prolineand(R,R)一1,2-diphenylethylenediamine,respectively.Forcomparison,thecorrespondingthioureacatalystbearingthesamechiralskeletonwasalsosynthesized.Secondly,withthesecatalystsinhand,theircatalyticalactivitieswerevaluatedemployingtheMichaeladditionofcyclopentanonetochalcone.Theexperimentalresultsindicatethatchiralthiophosphoramidecatalystsweremoreefficientthanthecorrespondingthioureas.Moreover,boththediastereo-andenantioselectivityarehi曲lydependentonthesubstituentsatthephosphorusatom.Intermsofdiastereo.andenantioselectivity,theO,O—diphenylsubstitutedthiophosphoramidebearing(回-pyrrolidineskeletongavethebestresults.Undertheoptimizedreactionconditions(20m01%catalyst,20m01%triethylamine,10m01%benzoicacidascocatalyst,toluene,25oC),thedesiredadditionproductswasobtainedwithgooddiastereoselectivity(trans/cis:90/10)andexcellentenantioselectivity(92%eeformajordiastereomer).Furtherinvestigationrevealedthatthereactionhasabroadapplicabilitywithrespecttochalcones.However,theenantioselectivityofthereactionisgreatlydependentonthenatureofthechalconesubstrates.Theintroductionofsubstituentonthebezeneringsofthechalconeresultedinanobviousdecreaseinenantioselectivity.Keywords:Chiralthiophosphoramide,cyclopentanone,chalcones,enantioselectivity,diastereoselectivityII第一章前言迈克尔加成反应(Michaeladditionreaction)是亲电的共轭体系(电子受体)与亲核的负电性离子(电子给体)进行的共轭加成反应。
邻香草醛缩氨基酸席夫碱及配合物的合成、表征及在生物分析中的
roll桂林理工大学硕士学位论文Nmll摘要水杨醛类席夫碱及其配合物因其良好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性等性能已成为近年来研究的热点。
本文以邻香草醛和各类氨基酸为前体,合成了系列邻香草醛缩氨基酸席夫碱及其配合物。
对配合物晶体结构进行了解析,并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。
其主要的研究内容和结论如下:合成了邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱(L1),以其为配体,采用溶液法,将其与铜离子进行配合,得到了配合物(I):Cu(II)(L1)phen单晶,并利用红外、元素分析、X.my晶体衍射等手段对其结构进行了的表征,测得其组成为C291429CuN307,该配合物属单斜晶系,空间群C2,最终偏差因子(对I>20(I)的衍射点)Rl-0.089,coR2=0.1881,对全部衍射点Rl=0.1826,CORE=0.2134。
.合成了邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱(L2),并以其为配体,采用溶剂法与镍离子、铜离子进行配合,得到了配合物(II)〔Ni(II)(L2)phen〕2单晶和配合物(III)【Cu(II)〕2(L2)(4,4‟一bipy)单晶,并利用红外、元素分析、X.ray晶体衍射等手段对其结构进行了的表征:a.配合物(II)的化学组成为C42H38N6Ni2012S2,该晶体属三斜晶系,空间群P.1,最终偏差因子(对I>20(1)的衍射点)Rl=0.1468,(oR2=0.3279,对全部衍射点的Rl=0.2127,c0R2=0.3709。
b.配合物(III)的化学组成为C34H44Cu2N6014S2,该晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/c。
最终偏差因子(对1>20(I)的衍射点)Rl=O.1031,coR2=0.2335,对全部衍射点Rl=0.2023,∞R2=0.2855。
.采用紫外可见分光光度法探讨了配体L1与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用情况。
确定了测定蛋白质的最佳条件,得出结合比为27,摩尔吸光系数为3.15x104L·moLq.cm”1,BSA浓度在0.01675.1.11369/L范围内具有良好的线性关系,检出限为0.00799/L,据此建立了测定绿豆芽中蛋白质含量的新方法。
吲哚合成方法
吲哚一词来源于印度的英文单词(India ):在十六世纪从印度进口的蓝色染料被称作靛篮。
将此染料化学降解可得到氧化的吲哚-吲哚酚和羟基吲哚。
吲哚在1866年通过在锌粉作用下蒸馏羟基吲哚第一次被制备出来。
吲哚可能是自然界中分布最广的杂环化合物。
色氨酸是必需的氨基酸,也是大多数蛋白质的组成部分。
它还可作为各种色胺、吲哚和2,3-二氢吲哚的生物合成前体。
2N H NH 2在动物中,存在于血液中的5-羟基色胺(5-HT )是中枢神经系统中非常重要的神经递质,在心血管和胃肠道中也起很大作用。
结构类似的激素褪黑素被认为能控制生理功能的昼夜节律。
NNH 2OH N H NHAcCH 3O植物王国中色胺酸衍生物包括3-吲哚基乙酸,它是一种有效的植物生长调节激素;以及大量不同结构的二级代谢产物-吲哚类生物碱,这一类化合物由于其有效的生理活性被广泛作为药物使用。
吲哚的结构单元也大量出现在许多人工合成的药物中,如具有消炎镇痛作用的环氧酶抑制剂吲哚美辛,止吐作用的5-HT 3受体拮抗剂昂丹司琼等。
NCH 3CH 3OOClCOOHNHON NMe由于吲哚在天然产物全合成和药物合成中的重要性,有机合成领域不断有大量关于吲哚环的全新合成方法和改进方法出现,已经形成了一个相当系统的合成框架,以下是一些目前可行的最重要的合成方法及示例。
1.通过醛和酮的苯腙的制备方法 (1) Fischer 合成法Fischer吲哚合成法发明于1883年,利用苯腙在酸或Lewis酸催化下通过重排反应,亲核关环,再消除氨而形成吲哚环N H NCH3NHPh1事实上,有时将醛或酮与苯肼在乙酸中一起加热即可发生“一锅煮”的反应2,生成的苯腙可不经分离直接发生重排反应。
甲基苯磺酸、阳离子交换树脂及三氯化磷都可有效地催化环化反应,有时在室温或更低的温度下反应也可进行3。
苯环上的供电基能提高Fischer环化反应的速率,而吸电基则降低反应速率。
但带有硝基的苯腙在合适的酸和反应条件下也可较好地发生反应,如甲苯与多聚磷酸的两相混合物4或三氟化硼的乙酸溶液5。
新型并噻吩五元杂环酮类衍生物的合成
新型并噻吩五元杂环酮类衍生物的合成王静;许欢【摘要】A series of new five-ring-fused dithiophene-dione derivatives were successfully synthesized by Suzuki coupling reaction, saponification, acylation, intramolecular Friedel- Crafts cyclization from sodium 5-alkylthiophen-2-yl boronate. The structures were characterized by NMR, IR, MS and elemental analysis.%以烷基噻吩硼酸钠盐为起始原料,经Suzuki偶联反应、皂化反应、酰基化反应、分子内Friedel-Crafts成环等反应,成功地合成了一系列新型并噻吩五元杂环酮类衍生物,其结构经NMR,IR,MS和元素分析表征.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2011(019)003【总页数】5页(P313-317)【关键词】并噻吩五元杂环酮;Suzuki偶联反应;Friedel-Crafts成环反应;合成【作者】王静;许欢【作者单位】商丘师范学院化学系,河南,商丘,476000;兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室,甘肃,兰州,730000【正文语种】中文【中图分类】O626有机半导体材料(如并五苯)应用在场效应晶体管中表现出很好的性质,甚至可以与非晶硅相媲美[1~3]。
然而,并五苯及其衍生物在室温条件下表现出极差的稳定性。
通过在分子中引入N, S, O等杂原子来调节分子的HOMO-LUMO能级位置可以提高分子的稳定性[4,5]。
例如,在并苯分子中引入噻吩基团,可以增大分子的HOMO-LUMO带隙,稳定HOMO能级[6],从而达到提高稳定性的目的。
4_羟基香豆素Schiff碱的合成及其抑菌活性_王诚
化学试剂,2008,30(12),935~936;943经验交流4-羟基香豆素Schiff 碱的合成及其抑菌活性王诚1,江润生*1,冯锋1,2,付国良1(南昌大学化学系,江西南昌 330047;2.山西大同大学化学系,山西大同 037009)摘要:以4-羟基香豆素为原料,通过硝化、还原等反应,得到3-氨基-4-羟基香豆素,再与一系列的芳香醛缩合得到了一系列未见报道含香豆素环的Schiff 碱类衍生物,其结构IR 、1HNMR 和元素分析确认。
抑菌活性测试表明它们具有比较好的抑菌能力。
关键词:4-羟基香豆素;Schiff 碱;合成;生物活性中图分类号:O625.323 文献标识码:A 文章编号:0258-3283(2008)12-0935-02收稿日期:2008-04-10基金项目:国家自然科学基金资助项目(20575057);山西省自然科学基金资助项目(20051031)。
作者简介:王诚(1982-),男,江西赣州人,硕士生,从事有机荧光试剂的合成及其分析。
4-羟基香豆素类衍生物因具有生理活性[1],可用作医药及中间体,并具有非线性光学特性而备受人们的关注[2,3]。
Schiff 碱类化合物一般都具有多种生理活性和非线性光学性能[4-6],有望在医药、有机光电材料等方面得到应用。
有关4-羟基香豆素Schiff 碱化合物在国内外报道较少。
3-氨基-4-羟基香豆素及其衍生物是一类极具研究及应用价值的化合物。
本文利用4-羟基香豆素为原料,经过硝化、还原后得到3-氨基-4-羟基-香豆素。
再与一系列芳香醛缩合得到3种未见报道的Schiff 碱类化合物,其结构经过IR 、1HNMR 、元素分析进行结构表征。
其合成路线如下所示。
1 实验部分111 主要仪器与试剂682型红外光谱仪(KBr 压片,Perkin -Elmer 公司);AC -P 300型核磁共振仪(DMSO 为溶剂,TMS 为内标,Bruker 公司);2400元素分析仪(Perkin -Elmer 公司);X -4显微熔点测定仪(美国Perkin 公司)。
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Department of Chemistry, Inha University, Nam-gu, Incheon 402-751, South Korea
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intumescent flame retardant and its application to fabrics
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layers are simultaneously expanded by the inert gas released from the blowing agent
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as flame retardants for polymer materials. Xiang et al. [12] synthesized an IFR consisting of pentaerythritol spirobisphosphoryl-dicyandiamide that exhibited excellent
Accepted Manuscript
Title: Synthesis of a novel phosphorus-nitrogen-containing intumescent flame retardant and its application to fabrics Author: Wei Jiang Fan-Long Jin Soo-Jin Park PII: DOI: Reference: To appear in: Received date: Revised date: Accepted date: 11-11-2014 9-1-2015 11-1-2015 S1226-086X(15)00019-2 /doi:10.1016/j.jiec.2015.01.010 JIEC 2389
Ac ce p
DDP was characterized using FT-IR, 1H NMR,
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P NMR, and elemental analysis. The
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di-N-hydroxyethyl phosphoramide (DDP), was successfully synthesized.
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< Highlights>
► A novel phosphorus-nitrogen-containing IFR, ditrimethylolpropane
► ►
DDP was used as a flame retardant for various fabrics.
DDP showed high flame retardancy for nylon and moderate flame retardancy for
Please cite this article as: W. Jiang, F.-L. Jin, S.-J. Park, Synthesis of a novel phosphorus-nitrogen-containing intumescent flame retardant and its application to fabrics, Journal of Industrial and Engineering Chemistry (2015), /10.1016/j.jiec.2015.01.010 This is a PDF file of an unedited manuscript that has been accepted for publication. As a service to our customers we are providing this early version of the manuscript. The manuscript will undergo copyediting, typesetting, and review of the resulting proof before it is published in its final form. Please note that during the production process errors may be discovered which could affect the content, and all legal disclaimers that apply to the journal pertain.
flame retardants have been developed and used as flame retardant coatings for polymer materials [1-8].
Intumescent flame retardants (IFRs) are mainly composed of phosphorus and nitrogen. IFRs are halogen-free, emit very low smoke or toxic gases during combustion, and display anti-dripping properties. Thus, they are not only well suited for fire rescue but also are environmentally friendly. Generally, an IFR consists of a carbonization agent, a blowing agent, and an acid source. During combustion of polymer materials, the phosphorus in IFRs forms an intumescent char layer on the surface of the materials via dehydratation of the carbonizing agent in the presence of an acid catalyst. The char
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1. Introduction
Flame retardants are used as additives to endow polymeric materials with good flame retardancy. Various forms of phosphorus-, nitrogen-, boronand silicon-based
Manuscript Number: JIEC-D-14-02113
Synthesis of a novel phosphorus-nitrogen-containing
Wei Jiang a, Fan-Long Jin a, b,*, Soo-Jin Park b,* Department of Polymer Materials, Jilin Institute of Chemical Technology, Jilin City 132022, People’s Republic of China
cotton and polyester.
ABSTRACT: A novel
phosphorus-nitrogen-containing
M
31
an
intumescent flame retardant (IFR), ditrimethylolpropane di-N-hydroxyethyl phosphoramide (DDP), was successfully synthesized and used as a flame retardant for various fabrics. The chemical structure of thermal property of DDP was investigated by thermogravimetric analysis. The effect of DDP on the flame-retardant properties of fabrics was evaluated by measurement of the burning length. The optimal synthesis conditions for DDP were determined. DDP showed high flame retardancy when applied to nylon and moderate flame retardancy when applied to cotton and polyester. Keywords: Phosphorus, Nitrogen, Intumescent flame retardant, Fabrics, Flame-retardant properties
synthesized
an
environmentally
friendly
IFR
from
increase from 12 vol% to 28 vol% upon addition to printed cloth. Li et al. [14] studied the effect of a phosphorus-nitrogen IFR on the charring behavior of poly(ethylene
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
upon heating. The char layers thus form an efficient shielding and insulation layer for the underlying polymer matrix, preventing direct contact with the flame and oxygen and also form a barrier against heat transfer. The nitrogen-containing compounds produce incombustible gases without toxic smoke or fog when decomposed at high temperature. The generated gases can dilute the concentration of the oxygen near the flame and form a protective layer while being heated. The protective char layers act as very good protective barriers for polymer materials against flame and heat [9-11]. Various IFRs have been synthesized by several research groups for application