第八章电化学分析法
极谱分析法
id i ir（相当于极谱波的BC段）
波高是电解液中Cd2+的浓度成正比，这是 极谱定量分析的基础。
三.应用及特点 1.不需检测器 2.适于多种离子的同步分析： 在一份试液中同时测定几个元素。 如测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图
图8-3 测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图
3.底液组分复杂，操作繁锁 底液里含有除试液外的各种试剂， 配制底液通常遵循的原则：极谱波形好， 极限扩散电流与被测物质的浓度的线性关 系好；干扰少，成本低、便于配制。 4.选择性差 分辨力低、除非两种被测物质的半波电 位相差100mV以上，否则要准确测定各 个波高会有困难。
子的物质的量f(mol)与电极面积和浓度梯
度成正比。于是
f DAt
c c0
D是比例常数，称为扩散系数 如果每摩尔离子在电极上起反应时，其转 移电子的物质的量为n(mol),依据法拉第电 解定律t时电解电流it(A)应为：
it nFf nFDAt
时，c0=0于是
c c0
当it为某一时刻（t）的瞬时极限扩散电流(id)t
3 3 7 nD m t c 96500 4 3 13.6 7 nD m t c
F 4 4
2 3
1 3
2 3
1 6
1 2
2 3
1 2
2 3
1 2
1 2
2 3
1 6
1 6
2 3
2Hg 2Cl 2e
Hg2Cl 2
c底液 选择原则：极谱波形好，极限扩散电流 与被物质的浓度的线性关系好；干扰少；成 本低；便于配制。
二.极谱波（极谱图） 1定义：极谱法是通过极谱电解过程所 获得的电流-电压（i-U）曲线来实现分析 测定的。所得的这条曲线称为极谱波或极 谱图亦简称极谱。
电化学分析方法简介
电化学分析方法简介化学分析方法是现代化学研究的重要组成部分，其中电化学分析是一种重要的方法之一。
本文旨在简要介绍电化学分析的基本原理、分类和应用。
一、基本原理电化学分析是利用电化学反应的性质对样品进行分析的一种方法。
电化学反应是指化学反应中涉及到电子的转移，包括氧化还原反应、离子迁移反应等。
对于这些反应，可以通过测量其产生的电流或电势来推断反应体系中的各种化学成分。
电化学分析中主要利用电位和电流等性质进行测量和分析，因此需要具备一定的电化学基础知识。
二、分类电化学分析可以分为电位法、电流法、阻抗法等几种不同的方法。
这些方法的本质是不同的，具体适用范围也有所不同。
1. 电位法电位法是通过测量反应体系在电极表面所产生的电势差来推断反应体系中产生的化学反应。
这种方法通常用于测定氧化还原电位、 pH 等参数。
2. 电流法电流法是通过测量反应体系中的电流来推断反应效应。
这种方法可以用于测量未知的化合物浓度、离子迁移率等参数。
3. 阻抗法阻抗法主要是利用反应电阻的变化来推断反应结果。
这种方法通常用于分析电极、膜等材料的电学性质。
三、应用电化学分析有广泛的应用领域，包括生化分析、环境分析等多个方面。
1. 生化分析电化学方法在生物领域应用广泛。
例如，通过将酶与电极表面固定化，可以利用电势或电流等参数测量酶催化的反应。
这种方法可以用于测量血糖、胆固醇等化学成分。
此外，电化学分析还可以用于研究细胞的生物电学性质等。
2. 环境分析电化学方法可以用于环境领域的分析。
例如，通过测量水体中的电导率、 pH 等参数可以推断水体中的离子浓度和酸碱度，这对于水体污染的控制具有重要意义。
另外，电化学分析还可以用于空气中的污染物测量等。
综上，电化学分析方法是一种基于电化学反应的分析方法。
其原理简单、可靠性高，适用于多个领域的分析。
同时，电化学分析方法也存在一定的局限性，需要根据具体实验情况选择合适的分析方法。
电化学分析---电位法
o M
n+
Zn
Zn2+
/M
0.0592 + lg a M n + z
金属-金属难溶盐电极
指金属及其难溶盐（或络离子） 所组成的电极体系。它能间接 反映与该金属离子生成难溶盐 （或络离子）的阴离子的活度。 这类电极主要有AgX及银络离 子，EDTA络离子,汞化合物等。 甘汞电极属此类。
金属-金属难溶盐电极
不对称电位
电极电位及其测量
规定标准氢电极，在任何温度下的电位为零。 一般情况下，电极电位由三种方法得到： （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测 出该电极的电极电位。 （2）可利用稳定的参比电极作为欲测电极的 对电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。 （3）电热力学数据计算出。
∆rGø = － nF
上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。
组织电极
生物组织电极： 由于生物组织中 存在某种酶，因 此可将一些生物 组织紧贴于电极 上，构成同酶电 极类似的电极。
离子敏感场效应管
离子敏感场效应管(ISFET) ：将场效应晶 体管稍作改装而成。
指示电极
电极电位随被测电活性物质活度变化的 电极。 指示电极的要求： 电位符合能斯特方程式 响应速度快，重现性好 结构简单，使用方便 常用的氧化还原指示电极有两类：金属金属离子电极，金属-金属难溶盐电极
金属-金属离子电极
指金属与该金属离子 溶液组成的体系，其 电极电位决定于金属 离子的活度。但使用 并不广泛。 这类电极主要有Ag， Cu， Zn， Cd，Pb等。
金属探头与溶液形成另 一电极，电表所测结果 是两个电极的总的反映
电池电动势与电极电位的关系
E= ϕCu -ϕZn+EL 电动势E： Zn电极电位ϕZn Cu电极电位ϕCu EL液接电位及其 消除
7第八章电位法和永停滴定法
第八章电位法和永停滴定法教学目的、要求：掌握电位法的基本原理。
熟悉各类电极的原理。
了解电化学分析法的分类。
掌握pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。
熟悉玻璃电极的原理及性能。
pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。
掌握电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。
熟悉各种类型的电位滴定。
了解滴定法所使用的仪器。
教学重点及难点：电位法的基本原理。
pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。
玻璃电极的原理及性能。
电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。
§9.1电化学分析概述一、电化学分析法：将试样溶液和适当的电极组成电化学电池，用专门的仪器测量电池的电化学参数——电压、电流、电阻、电量等。
根据电化学参数的强度或变化进行分析的方法，称电化学分析法。
二、分类：1.电位分析法：直接电位法；电位滴定法。
2.电解分析法：电重量法；库仑法；库仑滴定法。
3.电导分析法：直接电导法；电导滴定法。
4.伏安法：极谱法；溶出伏安法；电流滴定法。
三、特点：属于仪器分析法。
仪器设备简单、易于微型化、选择性高、分析速度快、灵敏度高等。
四、应用：电化学分析法历史悠久，起始于19世纪中期，随着科技的发展，各种电化学分析新技术不断出现，使电化学分析正向着微量分析、动态实时分析、无损分析、在线分析方向发展。
已广泛应用于医药、生物、环境、材料、化工等领域。
§9.2电位法的基本原理一、化学电池电位法是利用测量原电池的电动势来测定样品溶液中被测组分含量的电化学分析法。
1．原电池是由两个电极插入适当的电解质溶液中组成，由化学能转变成电能的装置，其电动势是正极的电位与负极的电位之差。
例如Daniell 电池2.双电层、相界电位、金属电极电位当金属插入具有该金属离子的溶液中，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，双电层间的电位差称为相界电位，即溶液中的金属电极电位。
电化学分析的方法和应用
电化学分析的方法和应用电化学分析是物理化学中的一种重要分析方法，其基本原理是利用电化学反应的方法，测定电解质溶液中的化学物质的含量和电化学参数的确定。
电化学分析方法通常分为直接电化学分析和间接电化学分析两种。
1、直接电化学分析直接电化学分析是指通过对于物质的电子转移过程进行定量分析，确定物质的化学成分和电化学参数。
其中最经典的就是伏安法和循环伏安法。
(1) 伏安法伏安法是电化学中最基本的、最为广泛应用的直接电化学分析方法之一。
伏安法是指测量电流和电压互相作用的技术，其原理基于作用在电解质上的外加电压和电解质内部电势差之间的转化关系。
根据标准电极电位的基本概念，伏安法可以测定化学物质的浓度、电活性、反应质量、粘度等参数，进而推导出相关的电化学反应机理。
(2) 循环伏安法循环伏安法是基于伏安法改进而来的一种电化学分析方法。
它通过逐渐改变电位使电极电势作周期性的正向和反向变化，并测量得到的正向和反向电流。
循环伏安法可以用来研究化学反应动态过程和电化学参量的相关性，以及亚单层物质的电化学性能表征。
2、间接电化学分析间接电化学分析是基于化学反应过程对于电子转移过程的影响，进行定量分析的方法。
其中最为常用的是极谱法和恒流安培法。
(1)极谱法极谱法是电化学分析中常见的一种间接电化学分析方法，其基本思路是利用电化学反应在电化学电极上起到了一定的影响，通过测量这个影响来推测化学成分的某些特性。
极谱法可以测定有机和无机物质在电化学上重要的参数，比如氧化还原电位，激活势、稳定性等等。
(2) 恒流安培法恒流安培法是电流分析中使用广泛的一种定量方法。
它是根据法拉第第一定律建立的，即在一定时间范围内，通过电解质溶液中真的电荷量是与电流强度正比的。
根据这个原理，可以通过恒流安培法测定化学物质在电解质溶液中的含量、存在状态和电化学参数的变化。
电化学分析方法在范围之内极为广泛，可应用于不同领域，比如地质、化学、生化、药学等等。
总之，电化学分析方法是一种十分重要、十分实用的分析方法，其应用带来的重要性和影响也是不可估量的。
电化学分析法的
电化学分析法的
电化学分析法是一种多功能的分析方法，通过研究物质的电位活动与形成的光谱来估算物质的构成。
这种方法用于研究各种可溶性离子和有机物质，两种物质都可用于相互转换式电子空间，从而实现对它们的分析。
可以用电化学分析技术测量各种药物、金属、有序组分、脂类物质、有机物、生物样本和其他无机物质。
电化学分析方法可以用来测量物质的金属含量、水溶性物质和非水溶性物质的含量，以及溶解度、抗菌能力、腐蚀性等性质的状态。
它还可以用来检测各种有毒物质和有害物质，以及确定环境中各种有毒物质的污染程度。
电化学分析法通常被用于食品、药物、血液分析、环境污染分析、电池研究等任务中。
它提供了一种快速、灵敏且价格低廉的分析方法，能有效分析复杂的系统，可以用于研究各种非饱和系统的组合性能。
在现代化学实验室中，电化学分析是一项常用的分析技术，可以为化学和生物领域的研究所提供有价值的数据。
它被广泛应用于材料分析、生物学、化学文献研究等领域，可以极大地提高实验室工作效率，也有利于科研工作。
电位分析法知识点
第八章电位分析法知识点
1、基本概念及原理
电位分析法是电化学分析法中一种重要的分析方法，它是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)，并由能斯特方程计算待测物质活(浓)度的分析测定方法。
电位分析法一般分为直接电位法和电位滴定法。
2、要求掌握的重点及难点
(1)膜电位产生原理
膜电位是通过敏感膜选择性地进行离子交换和离子扩散而产生的，它包括由选择性离子交换产生的道南电位和由离子扩散而产生的扩散电位。
(2)pH玻璃电极测定溶液pH值的原理及其特性
测定溶液pH值要使用标准缓冲溶液作为基准；pH值的实用定义为：
pH x=pH s+
E x−E s
2.303RT/F
(3)直接电位法测定离子活(浓)度
直接电位法测定离子活度有标准曲线法、标准加入法。
标准曲线法只能用来测定溶液中游离离子的活(浓)度，若要测定总浓度(包括游离的与配位的)，可用标准加入法。
(4)电位滴定法
电位滴定法类型有酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和配位滴定。
不同类型的滴定方法要选择合适的指示电极及参比电极。
第八章 电位滴定法和永停滴定法
（二）参比电极 (reference electrode) 电位值实际上保持不变，用于观察、
测量、控制电极电位的电极。
** 对参比电极的要求： (1) 可逆性好 (2) 重现性好 (3) 稳定性好，使用寿命长
1．标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e → H2
φSHE = 0
2．甘汞电极：Calomel electrode Hg和甘汞糊，及一定浓度KCL溶液 电极表示式 Hg︱Hg2Cl2 (s)︱KCl (x mol/L) 电极反应 Hg2Cl2 + 2e → 2Hg +2Cl-
Analytical chemistry
主讲人: 程庚金生
Tel: 8657619
E-mail: chengyong2008@
赣南医学院药学系
2008-7-17
第八章 电位分析法和永停滴定法
Chap8 Potentiometry analysis method and dead-stop titration
经与参比电极组成原电池，测得电 池电动势，扣除参比电极电位后求出待 测电极电位。
E = φSCE −φ x + E j + IR
可忽略 电压降
第三节 直接电位分析法
电位法：以测量电池的电动势为基础的定量分 析方法。
用途：测定阴、阳离子的活度 方法：
直接电位法：Nerst 方程求算被测组分 离子的活度。
AgCL + e → Ag + Clφ = φ θ − 0.059 lg aCL− = φ θ ' − 0.059 lg CCL−
(3) 第三类电极：
9 两个含有相同阴离子的难溶盐及其相应 的多属和被测离子组成的电极