丙酮缩二乙酰基二茂铁二肼腙Schiff碱的合成及抑菌活性

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2,3-丁二酮缩苯甲酰肼Schiff碱的合成与抗肿瘤活性研究

2,3-丁二酮缩苯甲酰肼Schiff碱的合成与抗肿瘤活性研究钟霞;贾皓;高炳淼;张俊清;邱梦婕;黄艳【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)010【摘要】合成了一种2,3-丁二酮缩苯甲酰肼Schiff碱配体及其过渡金属Cu(II)、Co(II)、Zn(II) 、Mn(II)、Ni(II)的配合物,并用元素分析、红外光谱、1H NMR、电子光谱、摩尔电导加以表征,表征结果表明所研究的结构与所预测的基本一致.配体及各配合物的体外抗肿瘤活性用四氮唑盐比色法进行测定,抗肿瘤活性结果表明,配体及与金属离子配位后,均有一定的抗肿瘤效果,其中,二价铜离子配合物的抑制肿瘤效果最佳.%A butane-2,3-diylidene dibenzohydrozide Schiff base ligand and its transition metal Cu(II), Co(II), Zn(II), Mn(II), Ni(II) complexes were prepared, element analysis, IR, 1H NMR, UV-Vis and molar conductivity were used to characterize these ligand and complexes.Structures studied were basically in accordance with our prediction.The method of MTT was used to study their antitumor activities.Study results showed that the Schiff base ligand and its Cu, Zn, Mn, Co and Ni complexes all had antitumor activities in a way, but its copper(II) complex was substantially the most active one.【总页数】3页(P46-48)【作者】钟霞;贾皓;高炳淼;张俊清;邱梦婕;黄艳【作者单位】海南医学院药学院,海南海口 571199;海南医学院药学院,海南海口571199;海南医学院药学院,海南海口 571199;海南医学院药学院,海南海口571199;海南医学院药学院,海南海口 571199;海南医学院药学院,海南海口571199【正文语种】中文【中图分类】O164.8【相关文献】1.苯甲酰丙酮缩邻苯二胺单Schiff碱的合成和晶体结构 [J], 林鸿;冯云龙2.4-(3-吲哚基)-3-丁烯-2-酮苯甲酰腙Schiff碱过渡金属配合物的合成、表征及生物活性研究 [J], 孙纲春;曲建强;王流芳;陈耐生;李燕;陈晓光;谢晶曦3.2,3-丁二酮缩氨基硫脲Schiff碱稀土铽配合物的合成及抗肿瘤活性 [J], 邱梦婕;钟霞;郭娅婷;张丹蕾;邱妹;赵伟楠4.糠醛缩烟酸甲酰肼Schiff碱的合成以及与DNA的作用 [J], 李小芳;冯小强;马国俊5.2,3-丁二酮双缩水杨酰肼Schiff碱及其Zn(Ⅱ)配合物的合成与荧光性质研究 [J], 赵科宇;钟霞;章恩硕;赵晓怡;胡波;杨昊因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

乙酰基二茂铁缩甘氨酸schiff碱的合成

１２２乙酰基二茂铁缩甘氨酸ｓｈｆ碱的合成．．ｃｉｆ在１０ｍＬ干燥的三口瓶中加入０２（０．３ｇ３ｍｍｏ甘氨酸、．７ｇ３ｍｍｏ）Ｉ）０１（ＬＫＯＨ、５ｍＬ无水甲醇，加热回流搅拌至甘氨酸全部溶解，Ｎ保护下慢慢滴加０４（在：．６ｇ２ｍｍｏ乙酰基二茂铁的５ｍＬ无水甲醇Ｌ）
测试确认了其结构，并研究了其合成条件，讨论了ｐ值、Ｈ溶剂等因素对反应体系的影响．果结
表明，成乙酰基二茂铁缩甘氨酸ｓｈｆ碱的最佳条件为：甲醇为溶剂，Ｈ值约为７５反合ｃｉｆ以ｐ．，
应温度控制在５０℃，反应时间为４ｈ原料的摩尔比为：，乙酰基二茂铁：甘氨酸一１１５：．．
１实验部分
１１试剂及仪器＿
甘氨酸为生化试剂，他试剂均为化学纯或分析纯．素分析采用德国Ｅｅｒｏ公司ＶａｉＥ Ⅲ 其元ｌｍｅａｒｒＬｏ型元素分析仪．外光谱用德国Ｂｕｅ公司ＶＥＴＯ２型傅立叶变换红外光谱仪，ｒ片．红ｒｋｒＣＲ２ＫＢ压核磁共振谱用瑞士Ｂｕｅ公司超导傅立叶数字化核磁共振仪，０ｒｋｒ４０ＭＨｚＤＯ为溶剂．点用北京泰克仪器有，ＭＳ熔限公司Ｘ４数字显示显微熔点测定仪测定（度计未经校正）＿温．
具有巨大的潜在作用［４文献中报道较多的３１．．ｃＣＣＣＣＯ —ＨＨ一～ＯＫｃＮＣ：ＣＯ＝ — Ｈ一ＯＫ

二茂铁基查尔酮氨基硫脲Schiff碱Ni金属配合物

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２１０２年６月下ＣｎｕｅｌｃｒｎｃａａｉｅｏｓｍｒＥｅｔｏｉｓＭｇｚｎ学术探讨
二茂铁基查尔酮氨基硫脲Ｓｈ】Ｎ金属配合物ｃｉｆｉ１嘁
戈亮
（江苏师范大学科文学院，江苏徐州２１１）２１６
摘要：Ｓｈｆ碱中由于含有Ｃ＝基团，使它具有许多特点。在药物、催化、材料、生物机理模拟、分析滴定等ｃｉＮ方面的应用，已见诸于报道。其中含硫Ｓｈｆ碱及其配合物具有抑制细菌生长、抗肿瘤的良好功能，日益引起了人 ห้องสมุดไป่ตู้ｉ
们的注意。
本文利用一种二茂铁基查尔酮一卜二茂铁基一一（－３２噻吩基）丙烯酮与氨基硫脲进行缩合，到一种新的Ｓｈｆ得ｃｉ碱：卜二茂铁基一一（一３２噻吩基）丙烯酮缩氨基硫脲Ｓｈｆ碱，并与ＮｉⅡ）ｃｉ（过渡金属盐进行配位。对配合物的结构和性质进行的研究结果表明：Ｎ Ⅱ）渡金属盐以硫醇式配位。过关键词：二茂铁；查尔酮；Ｓｈ碱；配合物；合成ｃｉｆ
—
ｌ０一２
中图分类号：０６７文献标识码：Ａ文章编号：１７— ７２２１）６０２— ２２．８６４７１（２０— １０００
生虫、抗病毒、抗溃疡等。在亚洲、非洲及南美洲，这些植物综述长期被用作药物治疗疾病。迄今已有多种查尔酮类化合物作为（）二茂铁一以及用于治疗静脉舒张的橙皮苷甲基查尔酮（ａ２）自１５９１年ＫａｅｌＰｕｏｙ和ａｓｎ发现了二茂铁后，这种金属有药物用于临床，２）机化合物就以其独特的结构和物性引起了人们的注意。二茂铁和橙皮苷三甲基查尔酮（ｂ。查尔酮类化合物表现出诱人的发具有芳香性、低毒性和易取代性，可制备各种不同类型的系列展前景，近些年来对其生物活性方面的研究极为活跃。１查尔酮的结构．衍生物，所以它是有机化合物和金属有机化合物的重要起始物，在不同的化合物中引茂铁基，可表现出特殊的性质。含二茂铁基Ｓｈ碱配合物的研究是二茂铁衍生物研究的ｃ个热点，二茂铁Ｓｈｆ碱具有很好的光学催化性能和潜在的ｃｉ生物活性，其中的杂原子、Ｏ或Ｓ含有孤电子对，当和金属）离子配位后，形成了多组分分子体系，此体系既有活性基团（二茂铁基），又有金属配体中心的特别性质，能够形成多核金属２查尔酮的合成．配合物。但目前对这一配体的研究大多是含Ｎ或同时含０、Ｎ用苯乙酮衍生物与苯甲醛衍生物缩合可制备各种查尔酮。的Ｓｈｆ碱及过渡金属配合物的合成、结构表征，而含Ｎ、Ｓ实验室中合成查尔酮常用的方法有强碱催化法、强酸催化法、ｃｉ的Ｓｈｆ碱或同时含０、Ｎ、ｓ三配位原子的Ｓｈｆ碱则未见有机金属合成法、金属盐催化法、Ｆｉｅ．ｒＲ酞基化等方法，ｃｉｃｉｒ１ａｓｄＣ报道，此处是一个研究中的空白有待开展。但是产品收率较１；０７％）＂（％．Ｏ，而且副产物多，或者催化剂的ｆ１１二茂铁与乙酰基二茂铁的结构．价格比较昂贵。采用微波或超声波等固相合成方法，反应速度０大大加快，产率也有很大提高，是一种新兴的简便合成查尔酮的方法。通过比较表明：固相法由于未采用有机溶剂，实验过程和后处理更为简单、易操作。反应混合物充分接触，减少了ＣＨ３副反应的发生，且反应的收率明显提高，无溶剂有机合成是安全的、环保的绿色化学方法。ＦｅＦｅ（）采用超声技术合成查尔酮１

酰腙类Schiff碱汞(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

酰腙类Schiff碱汞(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构黄超;张文龙;陈冬梅;张奇龙;朱必学【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2016(032)009【摘要】合成了Schiff碱配体3-乙酰吡啶缩邻氨基苯甲酰腙(L1)及4-乙酰吡啶缩邻氨基苯甲酰腙(L2),并分别与HgCl2进行了配位反应,得到2个配位聚合物{[Hg(L1)Cl2]· CH3OH)n(1)和[Hg(L2)Cl2]n(2),采用1H NMR、FTIR和元素分析等手段对化合物进行了表征,并对配合物的热稳定性进行了考察.通过X射线单晶体衍射技术测定了2个配合物的单晶结构,结构解析表明,配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群.【总页数】6页(P1579-1584)【作者】黄超;张文龙;陈冬梅;张奇龙;朱必学【作者单位】贵州大学大环及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学大环及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州大学大环及超分子化学重点实验室,贵阳 550025;贵州医科大学化学教研室,贵阳 550004;贵州大学大环及超分子化学重点实验室,贵阳 550025【正文语种】中文【中图分类】O614.24+3【相关文献】1.2个酰腙Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构研究 [J], 周悦;刘宏文;卢文贯2.基于酰腙类Schiff碱的锌和镉配合物的合成、晶体结构和性质 [J], 陈延民;冯英健;蔡明瑜;方雅倩;解庆范3.基于烟酰腙Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和性质 [J], 储召华;解庆范;李颖茜;陈延民4.一种酰腙Schiff碱及其镉配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性的研究 [J], 解庆范;高平章;陈延民5.三种酰腙类Schiff碱的锌配合物的合成、晶体结构与表征 [J], 解庆范; 陈延民因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性谭平;喻爱和;闫静;弭永生;李珺姊;向建南【摘要】基于含氮杂环化合物的生物活性,尤其是1,2,4-三唑类化合物的特性,研究了二茂铁席夫碱对癌细胞的毒性.将二茂铁甲醛(或乙酰基二茂铁)与3-取代4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮(或酰肼)缩合,反应得到6个新的含二茂铁摹的缩胺类席夫碱和4个酰腙类席夫碱.利用H NMR、IR、MS和元素分析对化合物结构进行了表征.体外细胞测试结果表明,所有化合物对宫颈癌细胞(Hela)均有一定的抑制生长活性,而且杂环缩胺类席夫碱2的细胞毒活性要强于酰腙类席夫碱4.%Ferrocene and its derivatives reveal many special properties and they have been used in many areas. Nitrogen-containing heterocyclic ring compounds have good biological activities, especially, the 1,2,4triazole derivatives have been given much attention in recent years. In order to evaluate the cytotoxic activity of ferrocene Schiff base in this paper, six novel ferrocene Schiff bases were synthesized through the reaction of ferrocene carboxaldehyde with 3-substituted-4-amino-1,2,4-triazole-5-thione and four new ferrocene acylhydrazone Schiff bases were also synthesized through the reaction of ferrocenecarboxaldehyde or acetylferrocene with acylhydrazine. Their structures were characterized by 1 H NMR, IR, MS and element analysis. Their cytotoxic activities were evaluated in vitro by an 3-( 4,5-dimethylthiazol-2-yl )-2,5-diphenyltetrazolium bromide (MTT) assay using human cervical cancer cells (Hela) and the results show that these compounds exhibited some cytotoxic activities against cancer cells. Inaddition, the results indicate that compound 2 presented stronger cytotoxic activities against cancer cells(Hela) than compound 4.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2011(032)005【总页数】5页(P1083-1087)【关键词】二茂铁甲醛;三唑;酰肼;席夫碱;细胞毒活性【作者】谭平;喻爱和;闫静;弭永生;李珺姊;向建南【作者单位】湖南机电职业技术学院,长沙,410151;湖南机电职业技术学院,长沙,410151;湖南大学化学化工学院,长沙 410082;湖南大学化学化工学院,长沙410082;湖南大学生物医学工程中心,长沙,4100824;湖南大学化学化工学院,长沙410082;湖南大学生物医学工程中心,长沙,4100824;湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室,长沙,410082【正文语种】中文【中图分类】O623.542自1951年Pauson等［1］合成二茂铁以来，对二茂铁及其衍生物的研究越来越受到关注［2～4］.二茂铁衍生物特殊的化学结构使其具有独特的化学性质，在医药、分析、不对称催化合成和高分子材料等方面具有广泛应用.将二茂铁基引入不同的分子中，以得到新的或具有特殊性能的化合物是近年来的研究热点［5］.二茂铁具有芳香性、低毒性和易取代性，利用酰化反应在茂环上引入较活泼的酰基，使酰基二茂铁具有醛酮的典型反应，如与含氨基化合物发生缩合反应，生成具有C N结构的新化合物(腙或席夫碱).文献［5，6］报道，在不同的化合物中引入二茂铁基，可使该化合物呈现出特殊的性质.本文设计了甲酰基二茂铁和乙酰基二茂铁与含有氨基的1，2，4-三唑杂环和酰肼化合物的反应，合成了10个缩胺类和酰腙类席夫碱化合物，合成路线如Scheme 1所示.通过1H NMR、IR、MS和元素分析对产物进行了表征.四甲基偶氮唑盐微量酶反应比色法(MTT法)测试表明，这些化合物具有一定的癌细胞毒活性.1.1 仪器与试剂Varian INOVA-400型核磁共振仪(美国Varian公司);Thermo-Finnigan LCQ-Advantage型质谱仪(美国Fannigan公司);Vario-EL-Ⅲ型元素分析仪(德国Elementar公司);RY-1型熔点仪(北京泰克仪器有限公司).二茂铁购于天津市恒兴化学试剂制造有限公司;二氨基硫脲参照文献［7］中的方法制备;二茂铁甲醛参照文献［8］中的方法制备;乙酰基二茂铁参照文献［9］中的方法制备;其它试剂均为分析纯.1.2 3-烷基-4-氨基-1，2，4-三唑-5-硫酮(1a ～1d)的合成将二氨基硫脲(25 mmol，2.65 g)与10 mL羧酸混合，加热回流4 h，冷却至室温，析出白色固体，抽滤后用乙醇重结晶得白色针状晶体1a～1d.1.3 3-芳基-4-氨基-1，2，4-三唑-5-硫酮(1e ～ 1f)的合成参照文献［10］中的方法用苯甲酸制备苯甲酰肼.将苯甲酰肼(20 mmol，2.55 g)与4 mL水、2 mL无水乙醇和4 mL浓氨水于0℃混合，搅拌下慢慢滴加3 mL CS2，然后于室温搅拌反应3 h.加入2.4 g氯乙酸钠(溶于20 mL水中)，升温至60～70℃反应1 h.再加入80%(质量分数)水合肼4 mL(溶于20 mL无水乙醇中)，于80～90℃反应2 h，稍冷则有大量白色沉淀生成.抽滤，滤液经减压浓缩，又有白色沉淀生成，合并后用无水乙醇重结晶得白色晶体1e.用同样的方法合成化合物1f.1.4 酰肼3a～3d的合成二茂铁甲酸和二茂铁苯甲酸分别参照文献［11，12］中的方法合成.化合物3a和3b按1.3节方法合成.二茂铁甲酸乙酯按1.3节方法合成.将二茂铁甲酸乙酯(8 mmol，2.06 g)与10 mL 80%水合肼和20 mL甲醇混合，回流反应8 h.待反应完毕，加入少量水，抽滤除去少量杂质，滤液浓缩，在室温下放置至析出橙黄色片状晶体3c.用同样的方法合成化合物3d.1.5 缩胺类席夫碱2a～2f的合成将杂环化合物1(3 mmol)加入反应瓶中，加入8 mL乙酸，加热溶解，再加入二茂铁甲醛(0.6525 g，3 mmol)，回流反应6 h，减压蒸除溶剂，所得油状物用硅胶柱层析，淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚(体积比1∶8)，除去溶剂得纯品2a～2f.化合物2a:深红色固体，产率68%，m.p.196～198℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:4.34(s，5H，C5H5)，4.59(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.75(t，J=2 Hz，2H，C5H4)，7.95(s，1H，triazole-H)，9.79(s，1H，NC—H)，10.70(s，1H，NH);IR(KBr)，ν珓/cm－1:3442(N—H)，3093(C—H)，2760 (S—H)，1595(C N)，1296(C S)，Fc(1489，816，480);ESI-MS，m/z:313.0(［M+H］+).元素分析(%，C14H13FeN3S计算值):C 54.09(54.04)，H 4.27(4.21)，N 13.52(13.50)，S 10.33 (10.30).化合物2b:红色固体，产率69%，m.p.164～166℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:2.37(s，3H，CH3)，4.35(s，5H，C5H5)，4.58(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.76(t，J=2 Hz，2H，C5H4)，9.71 (s，1H，NC—H)，10.46(s，1H，NH);IR(KBr)/cm－1:3446(N—H)，3089(C—H)，2736 (S—H)，1593(C N)，1284(CS)，Fc(1487，818，478);ESI-MS，m/z:327.1(［M+H］+).元素分析(%，C15H15FeN3S计算值):C 55.45(55.40)，H 4.67(4.65)，N 12.93(12.92)，S9.88(9.86).化合物2c:红色固体，产率65%，m.p.150～152℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:1.31(t，J=7.6 Hz，3H，CH3)，2.75(q，J=7.6 Hz，2H，CH2)，4.28(s，5H，C5H5)，4.57(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.76(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，9.71(s，1H，N C—H)，10.20(s，1H，NH);IR(KBr)，珓/cm－1:3433(N—H)，3093(C—H)，2729(S—H)，1597(CN)，1279(CS)，Fc(1491，820，478);ESI-MS，m/z:341.0(［M+H］+).元素分析(%，C16H17FeN3S计算值):C56.70(56.65)，H 5.06(5.05)，N 12.42(12.39)，S 9.42(9.40).化合物2d:红色固体，产率67%，m.p.124～126℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:1.00(t，J=7.4 Hz，3H，CH3)，1.75(m，2H，CH2)，2.69(t，J=7.6 Hz，2H，CH2)，4.35(s，5H，C5H5)，4.57(t，J=2 Hz，2H，C5H4)，4.76(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，9.71(s，1H，NC—H);IR(KBr)，珓/cm－1:3089(C—H)，2767(S—H)，1593(CN)，1286(CS)，Fc(1493，814，480);ESI-MS，m/z:355.1(［M+H］+).元素分析(%，C17H19FeN3S计算值):C 57.86(57.80)，H 5.44(5.42)，N 11.90(11.89)，S 9.13(9.08).化合物2e:红色固体，产率62%，m.p.182～184℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:4.35(s，5H，C5H5)，4.60(t，J=2Hz，2H，C5H4)，4.80(t，J=1.8Hz，2H，C5H4)，7.46 ～7.52(m，3H，C6H5)，7.95(d，J=7.6 Hz，2H，C6H5)，9.53(s，1H，N C—H)，10.34(s，1H，NH);IR(KBr)，ν珓/cm－1:3448(N—H)，3107(C—H)，3032(Ar—H)，2742(S—H)，1591(CN)，1275(CS)，Fc (1477，820，486);ESI-MS，m/z:389.0(［M+H］+).元素分析(%，C20H17FeN3S计算值):C 62.08 (62.03)，H 4.44(4.42)，N 10.88(10.85)，S8.84(8.82).化合物2f:红色固体，产率60%，m.p.170～172℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:4.02(s，2H，CH2)，4.20(s，5H，C5H5)，4.50(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.65(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，7.19～7.23(m，5H，C6H5)，9.67(s，1H，NC—H);IR(KBr)，ν珓/cm－1:3440(N—H)，3101 (C—H)，3039(Ar—H)，2738(S—H)，1589(C N)，1290(C S)，Fc(1485，822，484);ESI-MS，m/z:403.0(［M+H］+).元素分析(%，C21H19FeN3S计算值):C 62.94(62.85)，H 4.79(4.77)，N 10.53(10.47)，S 8.03(7.99). 1.6 酰腙类席夫碱4a～4d的合成将酰肼化合物3(1 mmol)加入反应瓶中，加入10 mL乙醇，加热溶解，再加入二茂铁甲醛或乙酰基二茂铁(1 mmol)，回流反应6 h，减压蒸除溶剂，所得油状物用硅胶柱层析，淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚(体积比1∶8)，除去溶剂得纯品4a～4d. 化合物4a:红褐色固体，产率70%，m.p.144～146℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:4.02(s，2H，CH2)，4.16(s，5H，C5H5)，4.39(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.60(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，7.33(t，J=7.4 Hz，2H，C6H5)，7.40(d，J=8.0 Hz，2H，C6H5)，7.57(s，1H，C6H5)，7.97(s，1H，NC—H)，8.70(s，1H，NH);IR(KBr)，ν珓/cm－1:3080，2997(Ar—H)，1666(CO)，1610(C N)，Fc(1493，816，499);ESI-MS，m/z:347.0(［M+H］+).元素分析(%，C18H16FeN2O 计算值):C 65.12(65.08)，H 4.86(4.85)，N 8.46(8.43).化合物4b:褐色固体，产率60%，m.p.146～148℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:4.05(s，5H，C5H5)，4.24(s，5H，C5H5)，4.39～4.71(m，8H，C5H4)，7.44～7.56(m，4H，C6H4)，7.76(s，1H，NC—H)，8.28(s，1H，NH);IR(KBr)，ν珓/cm－1:3425(N—H)，3095(Ar—H)，1637(CO)，1606(C N)，Fc(1462，825，484);ESI-MS，m/z:517.2(［M+H］+).元素分析(%，C19H18FeN2O计算值):C 65.97(65.92)，H 5.26(5.24)，N 8.13(8.09). 化合物4c:黄褐色固体，产率65%，m.p.140～142℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:2.07(s，3H，CH3)，4.05(s，2H，CH2)，4.13(s，5H，C5H5)，4.36(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，4.62(t，J=1.8 Hz，2H，C5H4)，7.32～7.41(m，5H，C6H5)，8.36(s，1H，NH);IR(KBr)，珓/cm－1:3448(N—H)，3076，3020(Ar—H)，1660(C O)，1610(CN)，Fc(1491，822，488);ESI-MS，m/z:361.1(［M+ H］+).元素分析(%，C19H18FeN2O计算值):C 65.99(65.92)，H 5.25(5.24)，N 8.13(8.09).化合物4d:红褐色固体，产率68%，m.p.114～116℃;1H NMR(400 MHz，CDCl3)，δ:2.12(s，3H，CH3)，4.13(s，5H，C5H5)，4.18(s，5H，C5H5)，4.25～4.65(m，8H，C5H4)，8.37(s，1H，NH);IR(KBr)－1:3425(N—H)，1639(CO)，1601(CN)，Fc(1473，822，480);ESI-MS，m/z:455.0(［M+H］+).元素分析(%，C20H20FeN2O计算值):C 66.75(66.68)，H 5.63(5.60)，N7.82(7.78).2.1 化合物的合成三唑类席夫碱的制备多以乙醇或DMF等为反应介质，以酸为催化剂［13］.在本文中，若采用乙醇为溶剂，醋酸为催化剂，则反应不易进行，需要较长时间;若采用DMF为溶剂，反应结束后需减压蒸出溶剂，后处理比较麻烦.经对反应条件考察后，选择醋酸作为溶剂，直接进行席夫碱的合成.酰腙类席夫碱的合成则直接利用乙醇为溶剂.因为酰肼类化合物活性比胺类化合物高，较易进行反应，所以直接采用乙醇为溶剂，不加任何催化剂.原料二茂铁甲醛或乙酰基二茂铁不易反应完全，故需要柱分离才能得到纯的产物.但因席夫碱类化合物具有一定的碱性，所以在湿法装柱之后，先用含0.1%(质量分数)三乙胺的展开剂淋洗，中和硅胶的酸性点，消除拖尾并减少硅胶对产品的吸附.2.2 谱图解析在1H NMR谱中，缩胺类席夫碱化合物共同的醛亚胺结构(N C—H)中的氢在δ 9.5～10，没有硫酮中4-NH2的化学位移值(δ 5.8～6.2)，说明硫酮与二茂铁甲醛已完全形成席夫碱.由于快速的质子交换，三唑环上N—H上氢的化学位移只在部分化合物中出现，均在δ 10左右.由于这个质子处于硫羰基和唑环影响下的去屏蔽区，所以化学位移明显移向低场，由此也可以断定硫原子主要是以硫酮形式而不是以巯基形式存在.在酰腙类席夫碱化合物的1H NMR谱图中，醛亚胺结构(N C—H)中的氢在δ 7.5左右，而(CO—NH)结构中活泼氢的吸收峰明显，化学位移均在低场，一般在δ 8.5左右.在IR谱中，缩胺类席夫碱化合物的C N键的吸收峰大约在1580 cm－1附近，这是由于二茂铁茂环的供电子共轭效应的影响，使其比一般CN键的红外吸收(1630 cm－1左右)偏低一些.3400 cm－1附近的峰为N—H伸缩振动峰，在1300 cm －1附近出现了CS的伸缩振动峰，同时，在2700 cm－1附近出现了S—H吸收峰.S—H吸收峰的强度远小于C S吸收峰的强度，进一步说明化合物主要以硫酮形式存在.化合物2e和2f中均含有芳环，在3030 cm－1附近出现了Ar—H的伸缩振动峰.酰腙类席夫碱化合物的C O键的吸收峰在1650 cm－1附近，CN键的吸收峰在1600 cm－1附近.所有化合物在1480，820和490 cm－1附近存在二茂铁的C—C，C—H及Fe-茂环的特征吸收峰.在ESI-MS谱图中，所有化合物的基峰都是准分子离子峰(［M+H］+)，还出现了二茂铁基的碎片峰(m/z 185).2.3 细胞毒活性实验采用MTT法［14，15］检测了宫颈癌细胞(Hela)对10个新化合物的耐药性.将化合物分别用二甲基亚砜(DMSO)配成浓度为10 mg/mL的溶液，用RPMI-1640培养基分别稀释到100，50，25，10和5 μg/ mL.取对数生长期的Hela细胞接种于96孔板，培养2 d后，加入不同浓度的上述化合物.48 h后弃去培养基，用PBS缓冲液清洗，每孔加入2.5 mg/mL的MTT溶液40 μL，继续培养4 h后弃去上清液;每孔加入150 μL DMSO，轻轻振荡20 min，用酶标仪在570 nm波长处测其吸光度值.按如下公式计算各组对癌细胞的抑制率:细胞抑制率=(1－实验组吸光度值/对照组吸光度值)×100%.由于细胞生长抑制率与药物浓度不存在对数关系，所以采用改良寇氏法［16］计算出各供试化合物对实验癌细胞的半数抑制浓度IC50(μg/mL)，公式为:lgIC50=Xm－I［P－(3－Pm－Pn)/4］，式中Xm为lg最大剂量;I为lg(最大剂量/相临剂量);P为抑制率之和;Pm为最大抑制率;Pn为最小抑制率.每组实验均重复3次，结果见表1.化合物2a，2b，4a和4b对细胞的抑制率与浓度未呈现出一定的线性关系，因此无法求出其IC50值，它们在25 μg/mL的浓度下抑制率分别为48.6%，63.4%，77.6%和76.8%.测试结果表明，所合成的10个新化合物对Hela细胞均有一定的抑制作用.其中，缩胺类席夫碱的细胞毒活性强于酰腙类席夫碱，可能是由于前者含有良好生物活性的三氮唑杂环结构所致.在6个缩胺类席夫碱化合物中，含有苯环结构的化合物细胞毒活性优于不含苯环结构的化合物.【相关文献】［1］Kealy T.G.，Pauson P.L..Nature［J］，1951，168:1039—1040［2］Kocian O.，Mortimer R.J.，Beer P.D..J.Chem.Soc.Perkin Trans.［J］，1990，11:3203—3205［3］QIAN Ying(钱鹰)，SUN Yue-Ming(孙岳明)，LIU Ju-Zheng(刘举正).Acta Chimica Sinica(化学学报)［J］，1998，56(4):340—346［4］Togni A.，Hayashi T..Ferrocenes［M］，New York:Ferrocen VCH，1994:624［5］Long B.H.，He C.L.，Yang Y.B.，Xiang J.N..European Journal of Medicinal Chemistry ［J］，2010，45:1181—1188［6］Houlton A.，Roberts R.M.G.，Silver anomet.Chem.［J］，1991，418(1):107—112［7］Jackman D.E.，Combs G.W.，Westphal D.B..Process for the Production of 4946995［564］［P］，1990［8］Ulrich T.，Mueller W.，Yang Z.，Georg anomet.Chem.［J］，1993，463(1/2):163—167［9］Lundquist R.T.，Cais .Chem.［J］，1962，27(4):1167—1172［10］Dhaka K.S.J.，Chadha M.V.，Pojari H.K..Indian J.Chem.［J］，1974，12:287—289 ［11］Tomonori K.，Munehiro N.，Shinzi K.，Masateru anomet.Chem.［J］，1977，129(2):189—196［12］Carlescu I.，Scutaru A.M.，Apreutesei D.，Alupei V.，Scutaruanomet.Chem.［J］，2007，21(8):661—669［13］YU Xiao-Yuan(禹筱元)，WANG Yan-Gang(汪焱钢).J.Guangxi Norm.Univ.(Nat.Sci.)(广西师范大学学报，自然科学版)［J］，2000，18(1):63—65［14］Xiang J.N.，Jiang L.H.，Chen C.Y.，Fu Z.Y.，Duan J.F.，He X.X..J.Carbohydr.Chem.［J］.2006，25:595—614［15］XIANG Jian-Nan(向建南)，CHEN Chao-Yue(陈超越)，JIANG Li-Hui(蒋历辉).Chem.J.Chinese Universities(高等学校化学学报)［J］，2007，28(8):1497—1502 ［16］LIU Heng(刘衡)，FU Ren-Yi(符仁义)，LI Feng-Yi(李丰益).Journal of Experimental Hematology(中国实验血液学杂志)［J］，2005，13(6):964—968。

含二茂铁基Shiff碱的合成

含二茂铁基Shiff碱的合成
张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
【期刊名称】《山东化工》
【年(卷),期】2009(038)005
【摘要】以呋喃甲酸为原料,经酯化、酰肼化反应得到呋喃甲酸酰肼,再由乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼在乙醇溶剂中反应得到含二茂铁基的呋喃甲酸酰腙,较系统地研究了乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼的反应物质的量比、反应温度和反应时间对产率的影响.实验表明:在乙酰二茂铁与呋喃甲酸酰肼物质的量比为1:1.1,反应时间为30～40℃,反应时间5h的优化条件下,产品产率达83%,以红外光谱、核磁共振谱对产品进行确定.
【总页数】3页(P23-25)
【作者】张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
【作者单位】吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000;吉林师范大学化学学院,吉林,四平,136000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ268+.4
【相关文献】
1.含二茂铁基Shiff碱的合成 [J], 张鑫;侯雪梅;闫丽;李传碧
2.一种新型含硫二茂铁基席夫碱的合成、表征及配位反应 [J], 闫国伦;陈亚萍
3.新型含二茂铁基 Mannich 碱的合成与表征 [J], 刘玉婷;宋思梦;尹大伟;杨晓刚
4.一种含二茂铁基水杨醛席夫碱的合成及性质表征 [J], 邓瑞红;赵小芳;王自琛;曹迁永
5.含二茂铁基偶氮苯水杨醛席夫碱的合成与表征 [J], 肖文杰;万屏南;刘文琴;崔汉峰;苏婷婷;林艳
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乙酰基二茂铁缩2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的合成、表征及抑菌活性

乙酰基二茂铁缩2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑Schiff碱的合成、表征及抑菌活性刘玉婷;尹大伟;傅雀军;吕博【期刊名称】《陕西科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2009(27)4【摘要】采用乙酰基二茂铁与2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑缩合合成了新型的含二茂铁基Schiff碱,通过元素分析、IR谱、1HNMR谱对其结构进行了表征,并进行了抑菌实验,对其应用领域作出了展望.【总页数】3页(P66-68)【作者】刘玉婷;尹大伟;傅雀军;吕博【作者单位】陕西科技大学轻化工助剂化学与技术教育部重点实验室,陕西,西安,710021;陕西科技大学轻化工助剂化学与技术教育部重点实验室,陕西,西安,710021;陕西科技大学轻化工助剂化学与技术教育部重点实验室,陕西,西安,710021;陕西科技大学轻化工助剂化学与技术教育部重点实验室,陕西,西安,710021【正文语种】中文【中图分类】O626.2【相关文献】1.无溶剂研磨法合成酰基二茂铁2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑Schiff碱 [J], 刘玉婷;王忠宇;尹静怡;尹大伟2.2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性 [J], 曹克广;王忠卫;赵信歧3.2-氨基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-噻二唑Schiff碱的合成及其生物活性 [J], 宋新建;王子云;汪焱钢;张正文;陈传兵4.2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑席夫碱类衍生物的合成及抑菌活性 [J], 薛蒙伟;朱晔辰;戚诗媛;张敦林5.对二甲氨基苯甲醛缩2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成 [J], 张玉霞;周涛;马万山;张海宾;陈世锋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性

胞毒活性．
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自１５年Ｐｕｏ９１ａｓｎ等 ¨ 合成二茂铁以来，二茂铁及其衍生物的研究越来越受到关注Ｊ茂对．二铁衍生物特殊的化学结构使其具有独特的化学性质，在医药、分析、不对称催化合成和高分子材料等方面具有广泛应用．将二茂铁基引人不同的分子中，以得到新的或具有特殊性能的化合物是近年来的
１８０４
高等学校化学学报
Ｖ１３ｏ．２
二茂铁购于天津市恒兴化学试剂制造有限公司；二氨基硫脲参照文献［］的方法制备；茂铁７中二
甲醛参照文献［］８中的方法制备；乙酰基二茂铁参照文献［］９中的方法制备；其它试剂均为分析纯．１２－．３烷基－－４氨基－，，－唑＿－１２４三５硫酮（ａ— ｄ的合成１ｌ）将二氨基硫脲（５ｍｍｌ２６）１Ｌ羧酸混合，２ｏ，．５ｇ与０ｍ加热回流４ｈ冷却至室温，析出白色固体，，抽滤后用乙醇重结晶得白色针状晶体ｌ１．ａ一ｄ
研究热点．二茂铁具有芳香性、毒性和易取代性，利用酰化反应在茂环上引入较活泼的酰基，低使酰基二茂铁具有醛酮的典型反应，如与含氨基化合物发生缩合反应，生成具有Ｃ— Ｎ结构的新化合物

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Ｉ，ＲＨＮＭＲｎｄｅｅｎａｎａｙｉ．Ｉｉｉｌａｔｖｔｖｌｔｏｆｉｔｒｅａｅａｄｔｅｐｒｄａｌｍｅｔｌａｌｓｓｎｔａｃｉｉｙｅａｕａｉｎｏｎｅｍｄｉｔｎｈｏ — ｕｃｎｄｃｔｄｔａｈｅｐｏｃａｔｅｎｉａｔｒａｃｉｉｙｔｔｉｉａｅｈｔｔｒｄｕｔｈｄｂｅｔｒａｔｂｃｅｉｌａｔｖｔｏＥ．Ｃｏｉ、ｌＳ．ＡｕｅｎｒｕｓａｄＢ．
文章编号：００５１（０２０ — ０４０１０ — ８１２１）３０５ —４
丙酮缩二乙酰基二茂铁二肼腙Ｓｈｆ碱的合成及抑菌活性ｃｉｆ
刘玉婷，田智杰，尹大伟
（西科技大学教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室，陕陕西西安７０２）１０１
摘要：二乙酰基二茂铁为原料，成了二乙酰基二茂铁二肼腙，而将其与丙酮反应合成以合继
了目标产物丙酮缩二乙酰基二茂铁二肼腙Ｓｈｆ碱．中间体及目标产物的结构经ＩｃｉＲ、ＨＮＭＲ￣元素分析得以确证．过体外抑茵活性研究结果表明，．通目标产物对大肠杆菌（．ＥＣｌ）金黄色葡萄球菌（．Ａｕｅｓ，ｏｉ，Ｓｒｕ）枯草杆菌（Ｂ．Ｓｂｉｓ均有较好的抑菌活性．ｕｔｉ）ｌ
物缩合成含亚胺基（Ｈ—Ｎ一或一ＣＮ）一ＣＲ的
一
类化合物．近年来含二茂铁Ｓｈｆ碱及其金属配ｅｉｆ
的过渡金属配体＿］因此合成及研究二茂铁的二５．亚胺具有十分重要的意义．文我们通过二乙酰基本
二茂铁与水合肼反应得到二乙酰基二茂铁二肼腙，继而将其与丙酮缩合合成了新型的含二茂铁基的
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｄｉｃｔ１ｅｒｅｅｄｉｙａｏｓｓｎｈｅｉｅｉｃｔｆｒｏｅｎｄａｉａｅｙｆｒｏｃｎｈｄｒｚｎｅｗａｙｔｓｚｄｂｙｄａｅｙｌｅｒｃｎｅａｄｈｙｒｚｎｅ；
ＬＩＹｕｒｎ，ＡＮｈ—ｉ，ＹＩＤａｗｅＵ —ｉｇＴＩＺｉｊｅＮ — ｉ
（ｙＬａｏａｏｙｏｘｌｒｈｍｉｔｙ＆ＴｅｈｏｏｙｆｒＣｈｍｉａＩｄｓｒ，ｉｉｔｙｏｕａｉｎ，ｈａｘＫｅｂｒｔｒｆＡｕｉａｙＣｅｓｒｉｃｎｌｇｏｅｃｌｎｕｔｙＭｎｓｒｆＥｄｃｔｏＳａｎｉＵｎｖｒｉｙｏｃｅｃＬＴｅｈｏｏｙｉｅｓｔｆＳｉｎｅ８ｃｎｌｇ，Ｘｉａ１０１，Ｃｈｎ）ｎ７０２ｉａ
关键词：乙酰基二茂铁；ｃｉ碱；合成；菌活性二Ｓｈｆｆ抑
中图法分类号：２．５Ｏ６１２文献标识码：Ａ
Ｓｎｔｓｓａｎｉｃｅｉｌａｔｖｔｅｆａｅｏｅｙｈｅｉｎｄａｔｂａｔｒａｃｉｉｉｓｏｃｔｎｄａｅｙｆｒ０ｅｅｄｈｄａｏｅＳｈｉｆｂｓｉｃｔｌｅｒｃｎｉｙｒｚｎｃｆａｅ
ｆｒｏｅｎｉｙｄａｏ．Ｔｈｔｕｔｒｓｆｉｅｍｅａｅａｔｏｃｗｅｅｏｉｍｅｂｙｅｒｅｅｄｈｒｚｎｅｅｓｒｃｕｅｏｎｔｒｄｉｔｎｄｈｅｐｒｄｕｔｒｃｎｆｒｄ
０引言
应用尤为引人注目．这类化合物具有抗癌、病毒抗和抗菌的生物活性，显示出了其药用前景．且含而二茂铁的二亚胺具有两个氮配位原子，是一类重要
Ｓｈｆ碱是指由含有羰基和氨基的有机化合ｃｉｆ
ｔｎａｅｏｎａｅｙｆｒｏｅｉｄａｏｎｅｆｓｓｏｔｉｅｃｔｎｅａｄｄｉｃｔ — ｈｅｃｔｅｄｉｃｔｌｅｒｃｎｅｄｈｙｒｚｅｓｈｉｆｂａｅｗａｂａｎｄｂｙａｅｏｎａｅｙｌ
第３卷Ｏ
第３期
陕西科技大学学报
ＪｕｎｌｏｈａｘｉｅｓｔｆＳｉｎｅ＆ＴｅｈｏｏｙｏｒａｆＳａｎｉＵｎｖｒｉｙｏｃｅｃｃｎｌｇ
Ｖｏ１０Ｎｏ．．３３
２１０２年６月
Ｊｎ２１ｕ．ｏ２
Ｓｕｂｉｉ．ｔｌｓ
Ｋｅｒｓ：ｉｃｔｆｒｏｅｙｗｏｄｄａｅｙｌｅｒｃｎｅ；ｓｈｉｆｂａｅ；ｓｎｈｅｔｓｓｎｔｂｃｅｉｌａｔｖｔ
由于其结构特征，在很多领域，别是在药学上的特