硫脲法提取金银简述
硫脲法处理银精矿的新工艺研究
硫脲法处理银精矿的实验研究王军①党晓娥②王正民①安小康①周熙①（①陕西锌业公司商洛炼锌厂陕西商洛726000）（②西安建筑科技大学陕西省冶金工程技术中心，陕西西安710055）摘要：以某厂湿法锌冶炼浸出渣浮选所得的银精矿为原料，用硫脲对其进行络合浸出，并对浸出液中的银、铜采用锌粉还原进行分步回收。
实验结果表明：在较优条件采用硫脲浸银，银精矿中银的浸出率为保持在90%左右，并用锌粉对硫脲浸银液进行分步还原，得到含Ag80%左右的银绵和含Cu60%左右的铜渣.银绵经火法处理得粗银锭，电解可得精银，二次还原后液直接返回浸出过程，可使硫脲得到循环利用。
经实验研究及生产中试，该法应用于工业生产并取得较好的经济效益。
关键词：银精矿；硫脲；锌粉还原；银绵；铜渣；经济效益中图分类号：TF111.31 文献标识码：A文章编号：Study on The New T echnology for T reament of Silver Concentrateby ThioureaWANG jun①,DANG xiao-e②,WANG zheng-min①,AN xiao-kang①,ZHOU xi①,(①Shangluo Zinc smelter of Shannxi Zinc C., Ltd, Shangluo,726000,China)（②Research Center Metallurgical Engineering ＆Technology of shaan xi, provinceXi’an University of Architecture and Technology, Xi’an 710055, China)Abstract: Thiourea leached silver concentrate floated from leaching slag in a plant wet Zinc smelting, Silver and Copper in the leaching solution was reduced using zinc powder and recovered step by step.Experimental results show that the leaching rate of silver is maintained at about 90 % under the optimum conditions, the solution of leaching silver is reduced step by step using zinc powder,the silver sponge containing about Ag 80% and copper slag containing Cu 60% are got. C oarse silver bullion was got after Silver sponge treated by pyrometallurgy, and refined silver was got after it electrolyzed ,Secondary reduction was directly returned leaching process in order to make thiourea recycling .The te chn ol ogy wa s applied in industrial production and achieved better economic benefit by the experimental study and production test.Keywords: Silver concentrate,Thiourea, Zinc powder reductive,Silver sponge, Copper slag, economic benefits.湿法炼锌作为一个传统的重金属冶炼行业，在全球经济低迷、市场疲软，主金属产品成本倒挂之际，如何安全环保、经济高效地进行综合回收伴生锌矿中其它有价金属，做到资源效益最大化，成为一个企业立足市场、打造核心竞争力的关键。
硫酸铅渣中金属银的回收工艺研究
2018年10月硫酸铅渣中金属银的回收工艺研究张怡曾舒王聚恒*（通讯作者）黄晓枭（贵州省纳米材料工程中心，贵州贵阳550014）摘要：采用硫脲浸出法回收硫酸铅渣中的银，试验优化得到在硫脲提银的最优工艺液固比10:1，硫脲初始浓度12g/L ，浸出时间2h ，在此条件下银浸出率为84.01%，再以铝粉进行置换回收，得到银置换率为99.78%，即银的综合回收率为83.83%。
银在铅锌矿渣多以硫化银、硫盐矿物形式存在，经高酸与加压氧化浸出后，被富集于硫酸铅渣中，其中80%为硫化银和单质银，少部分为氧化银、氯化铟及硫酸银等。
银的浸出方法主要有氰化物法，硫脲法，高温氯化挥发法，硫代硫酸盐法及多硫化铵法等，其中硫脲法具有浸出快、选择性高、成本适宜，安全环保，以成为工业银回收的常用方法。
硫脲法提银原理为在酸性氧化介质中，硫脲可与硫化银和单质银生成银-硫脲阳离子络合物(Ag(SCN 2H 4)3+)而转移至溶液中，实现银与铅渣的分离回收，该含银酸性硫脲溶液可进一步采用金属置换法实现银的提取，接着转入熔铸、电解工艺，即得精银。
本实验旨在对该硫脲提银回收过程的艺参数进行探索优化。
1材料与方法1.1原料与设备含银硫酸铅渣（主要成分含量银425.24g/t ，铅12.51%，锌8.39%，铁6.24%），硫脲、硫酸、硫酸铁，均为分析纯；恒温摇床水浴振荡器COS-110X50，真空泵XD-020，原子吸收分光光度计GGX-600。
1.2实验方法（1）以银浸出率为考察指标，按pH 值1.5（H 2SO 4调节），氧化剂Fe 3+初始浓度0.01mol/L 条件调浆后，按一定液固比向硫酸铅渣原料中加入硫脲搅拌浸出反应，过滤，取含银滤液按3:1质量比加入置换剂，在常温条件进行2h 置换反应。
（2）银含量分析：原子吸收分光光度法（λAg =328.1nm ，工作电流2mA ）固体中银含量分析：试样经盐酸、硝酸、高氯酸分解，调整为5%（v/v ）的硝酸介质，加入适量5%硫脲制样。
硫脲介质-火焰原子吸收光谱法测定矿石中银
试验结果表明 ,在 10 g/ L 硫脲介质中 ,测定 2 mg/ L 的银 ,浓度为 1 mol/ L 的盐酸 、硝酸和矿 石中常见的下列元素不干扰测定 (以 mg/ L 计) :
硫脲溶液时 ,测定值都与认定值相符 。因样品溶 液中 Fe3 + 等离子也要消耗部分硫脲 ,为保证溶液 中有足量的硫脲与银形成络合物 ,本法在样品处 理时 ,选择加入 5 mL 硫脲 。 21 2 空气 —乙炔流量比
[ 3 ]徐强 ,曲荣君 ,刘英霞 ,等 1 三乙烯四胺型螯合树脂微 柱分离富集 - 火焰原子吸收光谱法测定地质样品中 痕量银[J ]1 化学世界 (Chemical Wo rld) ,2005 ,46 (3) : 15121541
[ 4 ] 代素芳 ,郑浩 1 高氯酸 + 酒石酸 + 硫脲介质中原子吸 收光谱法测定多种矿石中的银 [J ]1 岩矿测试 ( Rock
银的含量 。
2 结果与讨论
按本法设定的仪器工作条件 ,测得银的特征浓度 (mg/ L) 分别为 : 01 039 ,01 036 ,01 039 ,01 038 。可 见硫脲对银的测定略有增感作用 。
21 1 硫脲的用量 按实验方法称取 GB W07259 样品 3 份 ,用王
水分解蒸至近干后 ,分别加入 21 5 ,51 0 ,101 0 mL
HUAN G Ren2zhong. Determination of silver in ore by flame ato mic abso rption spect romet ry in t hiourea medium. . Metallurgical Analysis ,2008 ,28 (7) :59261
冶金分析 ,2008 ,28 (7) :59261 Metallurgical Analysis ,2008 ,28 (7) :59261
活性炭和硫脲分离富集粗铜中金钯
冶金分析,2009,29(6):54256Metallurgical Analysis ,2009,29(6):54256文章编号:1000-7571(2009)06-0054-03活性炭和硫脲分离富集粗铜中金钯陈小兰,周志平(广州有色金属研究院测试中心,广东广州 510651)摘 要:研究用王水溶解试样,在硫酸的介质中加入活性炭、硫脲共同吸附和沉淀溶液中金、钯的方法。
对活性炭和硫脲富集金、钯的条件进行了试验,结果表明,在硫脲分解生成硫化物沉淀的温度(约230℃,即硫酸冒浓白烟)下,试液保持1～2min ,然后在室温下放置1h ,012g 活性炭和110g 硫脲可吸附和沉淀10g 粗铜中的金和钯,与铜、铋、锡、铁、镍、锌等元素分离。
此方法与原子吸收光谱法相结合,可快速、准确地测定粗铜中金、钯,测定结果与火试金法测定的结果一致,相对标准偏差小于3%(n =7)。
关键词:活性炭;硫脲;富集;粗铜;金;钯:O65216 文献标识码:A收稿日期:2008-10-28作者简介:陈小兰(1966-),女,高级工程师,从事贵金属分析;E 2mail :ma 2sa 2ke @zicn 1com 随着电子产品的更新换代,废旧电器物的回收利用尤为重要,粗铜是铜的二次资源回收的中间产物,富含有Au ,Pd ,Ag 等贵金属。
目前粗铜中的金、钯测定是用火试金分离富集,然后用原子吸收光谱法测定[1]。
然而火试金法能耗大,设备昂贵,劳动强度大,铅污染严重,不利于环保。
国内利用湿法同时分离与富集测定粗铜中金、钯方法未见报道。
本试验采用活性炭、硫脲共同分离富集粗铜中Au 、Pd ,然后用原子吸收光谱法测定其含量。
此方法可快速、准确地测定粗铜中Au 和Pd ,测定结果与火试金法测定结果一致。
1 实验部分111 主要仪器和试剂WFX 2L C 原子吸收分光光度计:Au ,Pd 空心阴极灯,波长分别为24218nm 和24418nm ,狭缝宽为011nm ,空气乙炔贫燃焰。
金的矿石类型及选冶方法
金的矿石类型黄金选冶提取工艺的选择和金的生产与金的矿石类型有着十分密切的关系。
目前，世界已发现的金矿床赋存于不同地质时代的多种类型岩石中，由于多种成因和蚀变作用，矿床和矿石类型繁多，矿物共生组合复杂，致使矿石类型的合理划分相当困难。
人们从不同的需要和不同的角度出发，试图对金矿石类型进行划分。
其中，有按矿物共生组合划分的，也有按矿石难处理程度划分的等等。
但是，矿石中影响金选冶的主要因素是矿石矿物组成和金的存在形式与状态，因此以矿石组成及可选冶性对金矿石分类有着重要的实际意义。
根据麦奎斯顿（F·W·McQuiston）和休梅克（R·S·Shoemaker）等人从选冶工艺角度对矿石的分类，以及综合其他人的分类，根据金与矿石中主要含金矿物和对选冶工艺有影响的矿物的关系，将金矿石划分为以下12种类型。
一、砂金矿石原生金矿床的金微粒经过各种地质作用，被风化、分离、搬运和沉淀而形成各种类型的近代砂金矿床。
该类矿床中的砂金矿石长期以来一直是人类从中生产金的重要资源。
该类金矿石矿物组成简单，主要成分为石英，金是唯一可回收的金属。
砂矿中金呈浑圆状，粒度一般小于50—100um,偶尔也产大颗粒或达几厘米的块金。
这些矿石结构松散，处理时不需要进行破碎和磨矿，易采、易选、易回收，采用重选和混汞法即可回收95%以上的金。
二、古砂金矿石古砂金矿实际上是石化的砂矿，古砂金矿石由松散沉积物结成块状的岩化砾石组成。
如威特瓦斯兰德的古砂金矿石是由粗粒石英砾岩、炭夹层和黄铁矿石英岩三种主要物质组成的。
金呈粒状与细粒石英、黄铁矿、云母、有时还有沥青铀矿、钛矿物和铂族金属等存在于砾石胶结物中。
金粒度变化较大，平均约80%—75—100um。
矿石金品位较高，约为5—15g/t。
自然金中普遍含银7.5%—14.3%，平均10%。
该类矿石经过破磨，将金解离到一定程度后，可通过重选和氰化有效地提取，金回收率可达95%以上。
酸性体系硫脲浸金及金的回收研究进展
酸性体系硫脲浸金及金的回收研究进展酸性体系硫脲浸金的原理是利用硫脲与金反应生成溶解性的金硫脲络合物，从而使金从矿石或废弃物中溶解出来。
这种方法相对于氰化法具有较低的毒性和环境影响，因此备受关注。
研究表明，酸性体系硫脲浸金具有高效、经济、环保等优点。
近年来，酸性体系硫脲浸金的研究主要集中在以下几个方面：1.浸金条件的优化：浸金实验中，浸金条件的选择对浸金效果有重要影响。
研究者通过调节浸金温度、酸度、硫脲浓度等参数，优化了浸金条件，提高了金的浸出率。
2.浸金机理的研究：了解浸金机理对于进一步优化浸金工艺、提高浸出率非常重要。
研究者通过X射线衍射、扫描电子显微镜等技术手段分析了金在酸性硫脲体系中的溶解过程，揭示了浸金机理。
这些研究有助于揭示硫脲浸金的反应动力学和热力学特征。
3.浸金过程中的影响因素：浸金过程中，存在多种因素会影响浸金效果。
研究者通过研究金矿石成分、金细度、反应时间等因素对浸金效果的影响，为实际生产中的应用提供了参考依据。
酸性体系硫脲浸金的优点在于操作简单、浸出率较高、废液处理相对容易等。
然而，也存在一些缺点需要进一步研究和改进。
比如，硫脲在浸金过程中容易分解，导致浸金效果下降；同时，硫脲浸出液中存在一些杂质，影响后续金的回收。
因此，未来的研究可以着重于寻找稳定的硫脲替代品，或者优化废液处理工艺，以进一步提高酸性体系硫脲浸金技术的应用效果。
总结起来，酸性体系硫脲浸金是一种具有潜力的金回收技术。
未来的研究应该集中于优化浸金条件、揭示浸金机理、研究影响因素以及改进相关缺点。
通过不断深入研究和改进，酸性体系硫脲浸金技术有望在金回收领域中得到更广泛的应用。
硫脲浸金
硫脲浸金–硫氰酸盐系统杨曦云，Michael S. Moats, Jan D. Miller，王旭明，时西昌，徐慧（中南大学冶金科学与工程学院及盐湖城(美国)犹他大学矿业与地球科学学院冶金工程系）摘要:浸金硫脲–硫氰酸盐溶液中研究了旋转圆盘技术使用硫酸铁作为氧化剂,最初的铁离子，硫脲和硫氰酸盐的浓度以及温度和酸碱度对金浸出率的影响,25摄氏度下最初的金浸出率为10到9 mol cm− 2 s− 1,这么高的浸出率的获得是硫氰酸铁或铁–硫脲溶液分别使用时产生的。
协同效应是由于形成了混配配合物Au(Tu)2SCN。
测定表观活化能表明，化学反应和浸出混合液相结合的系统中的反应是可以操控的。
开路电位表明，在混合物中硫氰酸盐稳定性增强。
关键词：金浸出；硫脲；硫氰酸盐；协同效应；旋转盘；动力学1. 简介一个可能的替代试剂氰化浸金是硫氰酸盐，首次报道这种可能的是White（1905）。
然而，这是直到1986年，Fleming (1986)才重新恢复这项研究实验，Fleming的研究是在研究硫氰酸盐体系浸金银富矿的热力学之后，这项热力学研究发表在Barbosa-Filho和Monhemius（1989）。
硫氰酸盐是一个技术上可行的和有趣的滤浸黄金剂（布罗德赫斯特和杜布里兹，1993）。
浸出pH在1和2之间，它允许使用硫酸铁作为氧化剂（Barbosa-Filho和Monhemius，1994年）。
这种用铁–硫氰酸盐溶解金矿的方法与速率降低的过程是同步的，在氧化SCN−时三价铁离子不断被还原。
通过形成若干中间物种，特别是(SCN)3−和(SCN)2，两种中间体即作为氧化剂和也作为络合剂在浸金时不断减少（Barbosa-Filho和Monhemius，1994b）。
形成(SCN)3−和(SCN)2必定是连续的，由于两种物质很快就会被水解分解为更稳定的氧化产物。
(SCN)3−和(SCN)2因水解造成的不稳定性是铁–硫氰酸盐浸系统一个主要缺点。
硫脲浸取-光度法测定硫化矿中金
硫脲浸取-光度法测定硫化矿中金
刘建;闫英桃;赵岗;袁秀茹
【期刊名称】《岩矿测试》
【年(卷),期】2000(019)001
【摘要】常温下在H2C2O4-H2SO4介质中,用50 g/L硫脲(Tu)溶液可完全浸提含金硫化矿中Au,对金的浸取率可达99.8%,然后使用CL-P204萃淋树脂富集含金分解液中Au(Tu)+2,结晶紫分光光度法测定.方法用于硫化原生矿及含硫浮选精矿中Au的测定,所得结果与王水分解原子吸收法测定相符,其RSD(n=5)<3%.
【总页数】4页(P74-76,79)
【作者】刘建;闫英桃;赵岗;袁秀茹
【作者单位】西安工程学院应用化学系,西安,710054;西安工程学院应用化学系,西安,710054;西安工程学院应用化学系,西安,710054;西安工程学院应用化学系,西安,710054
【正文语种】中文
【中图分类】O652.4;O614.123
【相关文献】
1.硫脲法从低品位含金硫化矿及其焙砂酸浸渣中回收金 [J], 李进善;张福鑫
2.溴化法浸取硫化矿中的金 [J], 刘建华;陈赛军
3.利用微生物增强硫脲浸出铅—锌硫化矿浮选尾矿中的金根 [J], Mur.,DSR;李建忠
4.利用硫脲渗滤浸取从硫化物金矿石中回收金 [J], 特伦.,L;叶鲁永
5.溴—硫氰酸盐体系浸取硫化矿中的金 [J], 王清江;宗巍
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置换法回收硫脲和硫代硫酸盐中的金
置换法回收硫脲和硫代硫酸盐中的金自M. C.Arthur和Forrest发明氰化法提金技术以来，由于其具有技术成熟、工艺灵活、成本低、适应性强等优点，氰化法在湿法炼金中一直占主导地位。
然而，由于传统的氰化法对难处理矿石效果很差、浸出速度缓慢以及氰化物剧毒等缺陷，非氰化物浸金体系得到了迅猛发展，并对浸金体系的共性规律有了一定的认识。
常用的从浸金溶液中回收金的方法有：吸附法、浮选法、电解沉积法、溶剂萃取法、离子交换法、置换法，在上述方法中，置换法是一种重要的反应用于湿法冶金过程和金的回收中。
本文详细介绍了常见的浸金体系，同时重点研究了用置换沉淀法从酸性硫脲浸金体系和硫代硫酸盐浸金体系两种典型的非氰浸金体系中回收金。
金的浸出既是一个氧化过程，也是一个络合过程，因此浸金溶液中均含有金的氧化剂和络合剂。
无论采用何种方法从浸金溶液中回收金，必须考虑浸金溶液中的氧化剂。
文献表明，浸金溶液中的氧化剂会对金的置换反应造成负面影响。
一般来说，氧化剂会导致试剂的高消耗和较低的金回收率，因此，在金的置换反应中，将氧化剂的负面效应降低到最小是非常有必要的。
论文分为五章：第一章介绍了常见的浸金方法,以及常用的提金技术,在大量参考文献的基础上提出了本文的实验方案和实验目的。
第二章详细研究了在没有三价铁离子和有三价铁离子存在的条件下，用铁粉从酸性硫脲浸金溶液中置换沉淀金的反应。
三价铁离子严重影响了置换反应的动力学，在没有三价铁离子存在的条件下，金的置换反应遵循一级动力学且是扩散控制过程。
三价铁离子显著地提高了溶液的氧化还原电位，从而使金的回收率明显降低。
柠檬酸三钠可以克服三价铁离子在金置换反应中的负面影响，主要是因为Fe(Ⅲ)-cit3-络合物的形成降低了溶液的氧化还原电位。
第三章重点探讨了以铝粉作为置换剂，从酸性硫脲浸金溶液中置换沉淀金的反应。
实验表明，在没有三价铁离子存在的条件下，金的回收率接近100％；当加入三价铁离子时，发现溶液的氧化还原电位明显升高，金的回收率显著降低；加入氟化物后，由于氟(Ⅰ)和铁(Ⅲ)形成了稳定的络合物，进而克服了金置换反应中三价铁离子的负面影响。
黄金矿的提取和冶炼
优点：环保、成本低、效率高
过程：首先将矿石破碎，然后加入微生物进行发酵，最后将发酵后的溶液过滤，得到黄金
应用：广泛应用于金矿开采和冶炼行业，特别是在处理低品位金矿方面具有显著优势。
联合提取法
联合提取法的原理：利用多种化学物质同时作用，提高提取效率
联合提取法的应用：广泛应用于金矿、铜矿、铅锌矿等金属矿的提取
ห้องสมุดไป่ตู้
增加就业机会：黄金矿的提取和冶炼需要大量的劳动力，从而带动地区就业。
对企业经济的影响
创造就业机会：黄金矿的提取和冶炼可以创造大量的就业机会
增加企业收入：黄金矿的提取和冶炼可以带来大量的收入
提高企业竞争力：先进的技术和设备可以提高企业的竞争力
促进相关产业发展：黄金矿的提取和冶炼可以带动相关产业的发展，如冶金、机械、化工等
促进就业，提高人民生活水平
增加国家财政收入
对地区经济的影响
带动基础设施建设：黄金矿的提取和冶炼需要完善的基础设施，从而带动地区基础设施建设。
提高税收收入：黄金矿的提取和冶炼可以增加政府的税收收入，从而改善地区财政状况。
促进经济增长：黄金矿的提取和冶炼可以带动相关产业链的发展，从而促进地区经济增长。
对个人经济的影响
促进消费：黄金矿的提取和冶炼可以带动当地消费市场的发展，提高居民的生活水平。
提高收入水平：黄金矿的提取和冶炼可以带动相关产业链的发展，提高当地居民的收入水平。
增加就业机会：黄金矿的提取和冶炼需要大量的劳动力，从而为当地居民提供就业机会。
黄金矿的提取和冶炼的安全问题
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矿井安全
矿井坍塌：预防措施和应急处理
应急救援
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书山有路勤为径，学海无涯苦作舟
硫脲法提取金银简述
近二三十年来，人们在无毒提金工艺的研究方面做出了巨大的努力，企图找到一些无毒、高效、廉价和可行的非氰提金溶剂，并取得了可喜的成果。
其中硫脲法便是最有前景的一种，如硫脲电积法，硫脲炭浆法，硫脲树脂法等，都进行过相当规模的扩大试验，并取得了初步的成功。
硫脲法的特点是：无毒（低毒）性；溶金速度快，有的研究结果证明比氰化物快4-5 倍，有的甚至认为快12 倍，对硫化银的浸出不但速度快，而且浸出率也高；选择性比氰化
物好，对铜、锌、砷、锑的敏感程度明显低于氰化法；当采用溶解度大的Fe3+ 和鼓入空气中的氧作混合氧化剂，既价廉效果也好，比H2O2 和NaO2 等更为有效；用H2SO4 作pH 调整剂，金的溶解速度比用HNO3 和HCl 作pH 调整剂要快；从浸出矿浆中回收金、银方法多，回收率高，同时还能大大降低硫脲消耗，能综合回收铜等有价金属；在处理其他载金物料，如阳极泥、含金铀矿、酸浸渣和细菌浸渣等时，有一定优越性。
但其缺点是：硫脲性质不很稳定，消耗量大，价格贵，成本高，致使经济上竞争不过氰化法；同时硫脲法是在酸性（pH 小于4）条件下进行的，酸性环境造成的设备腐蚀是硫脲法的另一弱点；且有人认为硫脲有致癌的危险。
鉴于硫脲对硫化银的溶解速度快，浸出率也比氰化法高得多，墨西哥科罗拉多矿山自1982 年起就采用硫脲法从含银尾矿中浸出银。
法国从1977 年起用硫脲法从浮选尾矿和锌焙砂中回收金、银。
澳大利亚新英格兰锑矿从1984 年起用硫脲法处理含锑金精矿。
南德意志氰氨基化钙公司（SKW），研究出在常规硫脲法的基础上向浸出矿浆中通入还原剂
SO2，SO2 的供入速度以控制矿浆中硫脲总量的50%呈二硫甲脒为好。
在此条件下，矿石中金的浸出率可达85%以上，硫脲消耗可降至每吨矿0.57kg,这可大大降低硫脲的消耗，以推进硫脲提金的工业应用。
还有南非金矿公司是将硫脲。