一、配位化合物的定义和稳定常数

K4[Fe(CN)6] ┌──┴──┐ 外界 内界 K4+ [Fe(CN)6]4－ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 Fe3+ (CN)6－ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数
1. 形成体——中心离子或中心原子.为具 有能接受孤对电子的空轨道的原子或离子。
2. 配位体、配位原子
配位体(简称配体) ——与形成体结合的离子或分子，
一、配位化合物的定义 阳离子或原子与一定数目的阴离子或 中性分子以配位键所形成的不易解离的复杂离 子称为配离子。
配阳离子 配离子
配合物
配阴离子
配位分子
二、配位化合物的 组成
[ Cu
中心原子
内界
(NH3)4 ]
配体
SO4
外界
配合物
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42－ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 Cu2+ (NH3)4 ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数
普遍性： EDTA几乎能与所有的金属离子发生配位反 应，生成稳定的螯合物。
组成一定： EDTA与金属离子形成1∶1的螯合物。 稳定性高： EDTA与金属离子形成的配合物一般具有五 元环结构，稳定常数大。
可溶性： EDTA与金属离子形成的配合物一般都可溶于 水，且与无色金属离子形成无色的的配合物；而与有色 金属离子形成颜色更深的配合物。 EDTA与金属离子的配位能力随酸度改变而改变。
EDTA的离解平衡：

水溶液中七种存在型体
H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2HY3H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H5Y+ H4 Y H3YH2Y2HY3Y4-
各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67 ～6.16 → 主要 H2Y2pH ＞ 10.26 碱性溶液 → 最佳配位型体 4Y
即能提供孤对电子的离子或分子。
配位原子——配体中提供孤电子对与形成 体形成配位键的原子。
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子
配体：根据一个配体中所含配位原子个数 分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体
一个配体所含 配位原子个数
多齿配体 2个或2个以上
1
举例
NH3、 XH2NCH2CH2NH2 OH
常见的螯合剂是乙二胺四乙酸：
HOOCH 2C
CH 2COOH
N
HOOCH 2C
CH2
CH2
N
CH 2COOH
乙二胺四乙酸是一个六齿配体，其中4个羧基 氧原子和2 个氨基氮原子共提供6 对孤对电子，与 中心原子配位时能形成5个五元环，它几乎能与所 有金属离子形成十分稳定的螯合个体。
EDTA的物理性质
H 2C H 2C H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
H 2C H 2C
H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构 的配位个体称为螯合个体。 螯合个体为离子时称为螯合离子， 螯合离子与外界离子所组成的化合物称为螯合物。
不带电荷的螯合个体就是螯合物，通常把螯合离子 也称为螯合物。 能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯 合剂。
由多齿配体形成的配合物称为螯合物。
六齿配体乙二胺四乙酸:
HOOC - H2C N- CH2 - CH2 - N HOOC - H2C CH2 - COOH CH2 - COOH
8.1.3 螯合物百度文库乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分 子与一个Cu2+形成具有两元环的配位个体 [Cu(en)2]2+：
水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O
2、EDTA与金属离子形成螯合物的特点
O C H2C H2C O C O N
H2 O C CH2
CH2 O C CH2 O O C O
Ca
N
EDTA中有6个配位原子，2个N，四个O， 配位能力强，与金属离子形成螯合物具有以下特 点：