炼油过程中的废催化剂处理【建筑工程类独家文档首发】

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炼油过程中的废催化剂处理【建筑工程类独家文档首发】90%以上的石油化学反应是通过催化剂来实现的。催化剂再生后原有的活性受损,多次再生后,活性低于可接受的程度时,就成为废催化剂。随着石油化工业的迅速发展,石油化工废催化剂的产量也迅猛增长。

石油化工废催化剂中往往含有一些有毒成分,主要是重金属和挥发性有机物,具有很大的环境风险,对其进行无害化处理处置显得尤为重要。此外,石油化工废催化剂中有较高含量的贵金属或其他有价金属,有些甚至远高于某些贫矿中的相应组分的含量,金属品位高,可将其作为二次资源回收利用。对石油化工废催化剂进行综合利用既可以提高资源利用率,更可以避免废催化剂带来的环境问题,实现可持续发展。1、废催化剂有多少?

据报道,全球每年产生废催化剂50万~70万吨,其中,废炼油催化剂占很大的比例。随着我国炼油催化剂销量的逐年递增,废炼油催化剂的产生量也逐年增加。如果不对废炼油催化剂加以科学管理,其中的有毒有害成分会污染环境并危害人体健康,并且其中的一些贵重金属资源也会流失。因此,对废炼油催化剂进行有效的处理和利用已成为一个十分重要的课题。

目前,FCC催化剂的使用量占据了较大的市场份额,约为炼油催化剂总使用量的68.9%;加氢精制、加氢裂化和催化重整催化剂所占比例分别为9.4%,6.2%,3.3%;其他种类的炼油催化剂所占比例约为12.2%。2015年我国石油消费量达到5.85亿吨(估算值),废炼油催化剂的产生量也达到20.7万吨(估算值)。

2、主要成分及含量

几种催化裂化、加氢精制、加氢裂化和催化重整新鲜催化剂的主要成分及含

量见表2。

由于催化剂反应活性的需要,有些新鲜催化剂本身就含有有毒有害成分。如加氢精制与加氢裂化催化剂中含有NiO,属于致癌性物质。

炼油过程中,原油中的一些有毒有害成分会进入到催化剂中,废炼油催化剂的主要成分及含量见表3~4。

由表3可见,废FCC催化剂表面可能沉积有Ni,V,Fe等重金属,少量的Na,Mg,P,Ca,As,Cu等元素也会沉积在废催化剂上。另外,为了使沉积在催化剂上的重金属活性受到抑制,通常会向系统中加入一定量的钝化剂,而钝化剂中含有Sb,也是一种有毒物质。废加氢精制催化剂上会有Ni和V等金属沉积,根据进料的不同,As、Fe、Ca、Na及黏土等杂质也会沉积在催化剂上使其活性降低甚至失活。因催化重整工艺对原料的要求很严格,故其废催化剂中有毒有害成分很少,废催化剂表面以积碳居多,由于装置运转时间较长,原油中的硫、氮、金属等也会在催化剂表面累积。

2、废炼油催化剂的危害

废炼油催化剂中可能含有许多有毒有害成分,如NiO,其质量分数大于0.1%时,该废催化剂就属于危险固体废物;又如V,Sb,Ti等,其质量分数大于3%时,该

结语:任何一个人,都要必须养成自学的习惯,即使是今天在学校的学生,也要养成自学的习惯,因为迟早总要离开学校的!自学,就是一种独立学习,独立思考的能力。行路,还是要靠行路人自己。努力学习,勤奋工作,让青春更加光彩。本文由王敏老师编辑整理,感谢大家的支持!物或金属的氢氧化物;经干燥,再按需要再进一步加工成最所需产品。采湿法处理废催化

剂,其载体基本上是以不溶残渣形式存在。在无适当的处理方法时,这些大量固体不溶残渣会对环境造成二次污染。若固体不溶残渣中仍含有废催化剂活性金属组分,也可以在经过用干法还原残渣。加氢废催化剂通常都可以采用湿法回收,先经过抽提或干馏,对失活性的加氢废催化剂去油脂处理,再将主要加氢废催化剂中活性金属组分溶解,然后通过萃取和反萃取或阴阳离子交换树脂吸附法的方法将浸取液中含有的不同的活性金属组分分离和提存。

4.3

干湿结合法

加氢废催化剂含两种或两种以上活性金属组分时,多数采用干湿结合法才能达到目的。而单独采用干法或湿法进行回收,很难达到处理目的,同时会产生大量残渣或废液。干湿结合的方法广泛地用于加氢废催化剂回收处理的精制过程。如:加氢精制催化剂回收钼,多数方法是用煅烧后,再用液体浸渍,将钼溶于溶液中,在进行分离。

4.4

不分离法

该方法是不将废催化剂活性金属组分与载体进行分离,也可以不将两种以上的活性金属组分分离处理。是将废催化剂进行直接利用回收处理的一种方法。由于此法不分离活性金属组分及载体,因此在废催化剂回收过程中消耗耗能小,回收成本低,废弃物排放少,能尽量避免造成二次污染。此方法为废催化剂回收利用领域中,为一种被大家经常采用的方法。如:回收Fe-Cr 中温变换催化剂时,往往不将浸液中的铁铬组分各自分离开来。直接用其回收重制新催化剂。

4.5

离子交换法

在加氢催化剂中,钼,镍和钴等活性金属主要用于石油炼制的Co-Mo/Al2O3 系加氢脱硫催化剂和Co-Mo/Al2O3 系加氢脱氮催化剂等。日本伊努化学公司宫崎工厂采用离子交换与溶剂萃取相结合,从废催化剂中分离出Al2O3, 然后以氧化钼和氯化钴形式回收钴钼。该法工艺较复杂但回收的产品纯度较高可作化学试剂原料。

结束语

随着人们对石油产品要求的提高,催化剂的更新也随之加快,而且人类资源的减少。废催化剂的处理,越来越突出的显现在人类眼前。这以不仅仅是经济的问题,更是环境保护和人类资源再利用的问题。所以我们应该对废催化剂不光光是简单的处理,更应该走好好利用的路线。使废催化剂尽量回收利用,减少丢弃处理的量。这样既能使资源重复利用,也对人类环境有利。

摘自流程工业

结语:任何一个人,都要必须养成自学的习惯,即使是今天在学校的学生,也要养成自学的习惯,因为迟早总要离开学校的!自学,就是一种独立学习,独立思考的能力。行路,还是要靠行路人自己。努力学习,勤奋工作,让青春更加光彩。本文由王敏老师编辑整理,感谢大家的支持!

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