清华大学有机化学李艳梅课件(全)第2章.
12李艳梅有机化学
应用：还原羰基
(C) 与Schiff试剂的反应 品红 ＋ SO2(g)
酮 甲 醛
品红醛试剂（Schiff试剂）
＋ Schiff试剂
紫红 紫红
其它醛
＋ H2SO4
不褪色 褪色
用途：鉴别
10.3.4 Reaction with Carbon Nucleophiles
与含碳亲核试剂的加成
共轭后降低约 30 cm-1
CO－H 2665-2880 cm-1
12.2.2 NMR spectrum
1HNMR:
CHO -CO-CH2-CO-CH3
9-10 ppm 2.0-2.5 ppm 2.0-2.5 ppm 175-205 ppm
13CNMR:
-CHO
R-CO-R’
200-220 ppm
12.2.3 Physical properties
12.2.4 Isomerization
(Learn on your own)
12.2.1 IR spectrum
C=O RCHO
ArCHO RCOR ArCOR ArCOAr
1720-1740 cm-1
1695-1715 cm-1 1700-1725 cm-1 1680-1700 cm-1 1660-1670 cm-1
Aldehyde & Ketone
第十二章
醛和酮
Organic Chemistry A (1) By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University
Content
12.1 Introduction
12.2 Spectrum Data & Physical Properties 12.3 Nucleophilic Addition 12.4 Reactions at the -Carbon of Aldehyde & Ketone 12.5 Other Chemical Reactions 12.6 Preparation
有机化学第二版答案李艳梅
有机化学第二版答案李艳梅【篇一：有机化学教案】txt>2014 至 2015 学年第二学期________有机化学________课程教案课程编码：_______________________________________总学时／周学时：48 / 3开课时间：年月日第周至第周授课年级、专业、班级：2014级烹饪营养与教育专业推荐教材：有机化学系别/教研室：________________/____________________授课教师：曾习本次课教学组织与设计教学内容及时间分配：第一章绪论(一) 有机化合物和有机化学 5min(二) 有机化合物的特性 5min(三) 有机化合物的分子结构和结构式 15min(四) 共价键 10min(五)有机化合物的分类 10min第二章饱和烃（烷烃）(一) 烷烃的通式和构造异构 5min(二) 烷烃的命名 20min(三) 烷烃的结构 5min(四) 烷烃的物理性质 5min(五) 烷烃的化学性质 20min(六) 烷烃的主要来源和制法 5min第三章(一) 脂环烃的分类 5min(二) 环烷烃的命名 5mim(三) 环烷烃烃的性质 5min(四) 环烷烃的结构与稳定性 10min(五) 环己烷及其衍生物的构象 5min教学互动设计：一、课堂提问：1.何谓有机化学？f.wohler有何贡献？2.与无机化合物相比较，有机化合物主要具有哪些特点？3.写出反-1，3-二甲基环己烷的优势构象。
二、课堂讨论：2.电负性：sp杂化碳 sp2杂化碳 sp3杂化碳 !5.用化学方法鉴别丙烷和环丙烷。
板书设计：一、常用的有化合物书写方法hhhh h hh-c-hhch3chch2oh3或(ch3)2chch2oh二、sp，sp2，sp3杂化 oh【篇二：有机合成工具书清单】当当价格 73.5作者：（德）施韦特利克等编著，万均等译基础有机化学（第三版）上册（新版）当当价格 37.9作者：邢其毅等著基础有机化学（第三版）下册（新版）当当价格 43作者：邢其毅等著出版社：高等教育出版社现代有机合成试剂:性质、制备和反应(第二卷)当当价格 66作者：胡跃飞主编出版社：化学工业出版社高等有机化学--反应、机理与结构当当价格 126作者：（美）史密斯，马奇编著，李艳梅译现代有机合成试剂(1)--氧化反应试剂当当价格 22.5作者：胡跃飞主编出版社：化学工业出版社现代有机合成试剂(2)--还原反应试剂当当价格 21作者：胡跃飞主编出版社：化学工业出版社现代有机合成试剂(3)--保护基和酸碱试剂当当价格 27作者：胡跃飞主编现代有机合成试剂(5)金属盐和有机金属试剂当当价格 27作者：胡跃飞主编出版社：化学工业出版社。
清华大学有机化学李艳梅课件全第章
电负性： B：二.0 H：二.二
三中心两电子键
带部分正电荷 亲电中心
进攻空间位阻较小的碳
四中心过渡态
一烷基硼烷
立体选择性：顺式加成 区域选择性：B原子加在含氢较多的碳原子上【位阻较小的碳原子上】
一烷基硼烷
硼氢化
二烷基硼烷 三烷基硼烷
应用之一：硼氢化－氧化
制备一0醇
硼酸酯
应用之二：还原双键
R C O O H
Chapter 七 Alkenes 第七章：烯烃
Organic Chemistry A 【一】 By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University
Content
七.一 Classification!! Nomenclature and Isomerization
七.二 Spectrum Data & Physical Properties 七.三 Chemical Reactions 七.四 Preparation of Alkenes
与KMnO四比较 在有机溶剂中反应 反应条件易控制 成本高
H二O二 + OsO三
【D】 Ozonization 臭氧化反应
OOO
一级臭氧化物
二忌级干臭燥氧!!易化爆物
[H]: Zn
Zn二+
CH三SCH三 CH三SOCH三 Pd/C!! H二 H二O
Ozonization-reductive hydrolysis 臭氧化－还原水解【可制备醛】
【E】-三-ethyl-六-methyloct-四-ene
H3C C
H
CH2CH2CH3 C
CH2CCH2CH3
CH3H
【五R!!二E】-五-甲基-三-丙基-二 -庚烯
有机化学 第二章 有机化合物的结构本质及构性关系.
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第二节 共价键的基本属性
键长 ——两核距离 离解能和键能 平均值 断裂或 ①435.1kJ/mol-1 生成一 H 个键所 消耗或 H C H 放出的 H 能量 ④338.9kJ/mol-1 键角 ——两键夹角
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第一讲
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第三节 电负性和键的极性
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三种sp杂化轨道的电负性：sp＞sp2＞sp3
因为s轨道比p轨道控制电子的能力更强
• 路易斯 (L) 碱 ：能给予电子对 , 具有亲核性 .
在反应时, 有亲近另一分子的正电荷中心的倾 向 , 又叫 亲核试剂 (“ 核”作为正电荷的同义 语). 如： •• δ+ δHO • + CH —I CH —OH + I-
•• •
3
3
第七节 分子间的作用力
一、范德华力 1. 取向力 2. 诱导力 3. 色散力 二、 氢键
键的极化性：键的极化性是共价键在外电场的作用下， 使键的极性发生变化。键的极化性用键的极化度来度量， 其大小除与成键原子的体积、电负性和键的种类有关外， 还与外电场强度有关，是暂时的性质。
《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第一讲
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第四节
共价键的均裂和异裂
有机反应的本质——旧键的断裂和新键的生成 ①均裂 A · · B ②异裂 A · · B A· + B· 自由基 A+ + B正离子、负离子 活泼 中间体
自由基自由基正离子负离子正离子负离子由自由基自由基引发的反应自由基自由基反应活泼活泼中间体中间体由正负离子正负离子引发的反应亲电亲核反应有机化学有机化学教学课件教学课件767604041010版版第一讲第一讲返回首页返回首页第五节第五节有机物分子中的官能团有机物分子中的官能团和有机物的分类和有机物的分类一有机化合物分子中的官能团官能团决定一类有机物特性的基团官能团是学习有机化学的切入点官能团是学习有机化学的切入点有机化学有机化学教学课件教学课件767604041010版版第一讲第一讲返回首页返回首页官能团的排列顺序是系统命名中官能团作为母体的资格顺序
清华大学有机化学李艳梅课件全
Reactions:
H 3 C C H 2 H :C C l 2 H 3 C C H 2 C C l 2 H
H 插入C－H键H Cl
H
H
与C＝C双键反应
Cl Cl Cl
制备环丙烷衍生物
立体选择性？
Singlet carbene
等待其中一个电 子的自旋方向发 生改变
Triplet carbene
eg: Pt, Pd / CaCO3, BaSO4, Al2O3 eg: Raney Ni:
NiAl + NaOH N* i注+意N：a二Al价O2硫+化H物2易使 催化剂中毒（ : S 占据金 属的空d轨道）
Syn Addition（在非均相催化剂的表面发生顺式加成）
烯烃的相对氢化速率： 乙烯 > 一元取代烯烃 > 二元取代烯烃 > 三元取代烯烃 > 四元取代烯烃
Answer
满足反式共平面，过渡态能量低
?
?
Question 3：Try to finish the reaction !
Substituted cyclohexene
Br Br
(B) With HA
HA: HX H2SO4 H2O, H2O / H3PO4 有机酸、醇、酚 ＋ H＋
汞催化下的水合反应：
Carbocation may undergo rearrangement
注意之三：立体化学
等量
不等量
strereochemistry
不等量
(C) With HOX 次卤酸
试剂中带部分正电荷的部分加在含氢较多的双键碳原子 上。
(D) With B2H6
B外层3个电子 B2H6 共12个电 H外层1个电子 子
大学有机化学2ppt
（3）相对分子质量相同的烷烃，支链增多，熔点下降。
偶数碳 奇数碳
三、沸点（b.p)沸点大小取决于分子间的作用力
直链烷烃沸点是有规律的升高，每增加一个亚甲基所引起的沸点升高 值，随着分子量的增加而逐渐减少。沸点的高低取决于原子核和电子在不 断地运动所产生的瞬间的相对位移，使分子的正负电荷重心暂时不相重合， 而产生的瞬间偶极……。
二、支链烷烃的命名
1. 烷基的名称:
CH3 .CH3CH2 . CH3CH2CH2
CH3 .CH3 CH
甲基(Me) 乙基 (Et) 正丙基 (n-Pr)
异丙基(i-Pr)
CH3CH2CH2CH2
正丁基
(n-Bu)
CH3 CH3CH2C
CH3
叔戊基
（t-amyI ）
CH3CH2CH
CH3
另丁基
（s-Bu）
H3C CH CH2
H3C
异丁基
（i-Bu）
CH3 H3C C
CH3
叔丁基
（t-Bu ）
CH3 H3C C CH2
CH3
新戊基
（nec-pentyI）
2.系统命名法：是1982年在日内瓦召开的国际化学会议，制定了有机化
合物的系统命名法，后来由国际纯粹和应用化学会多 次
修订，所以简称为IUPAC法。其原则为： (1) 选择主链：
这种色散力与分子中原子的数目和大小成正比，烷烃分子中碳原子
3. 习惯命名法（也称普通命名法）
CH3CH2CH2CH3 （正丁烷）
CH3CH2CH2CH2CH3 （正戊烷）
CH3
CHC H3 CH3
（异丁烷）
CH3 CHC H2CH3
CH3
清华大学有机化学李艳梅老师课件chapterEther醚
Bond angle 105o
108.9o
111.7o
11.1.2 Classification 分类
R = R’ Symmetric ether/ Simple ether 简单醚
R ≠ R’ Asymmetric ether 混合醚
R connected with R’ Epoxide 环醚（环氧化物）
(C) Usage 用途
1，萃取 2，相转移催化剂亲水部分 亲油部分源自NaCNNa+
RX
Water Organic RCN
Stereochemistry
反式共平面
(B). Ring opening 开环反应
1. Acid catalyzed ring opening 酸催化开环
SN2反应，但是具有SN1反应的性质。
Examples
2. Base catalyzed ring opening：碱催化开环 试剂一般为碱，活泼，亲核力强。
11.3.1 Auto oxidation 自动氧化
氢过氧化乙醚
过氧化物的鉴别：
1，淀粉碘化钾试剂 Starch iodide paper 2，硫酸亚铁－氰化钾试剂
处理： 蒸馏前先加入5％FeSO4洗至无过氧化物 预防： 加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠
过氧化乙醚 （爆炸性极强）
11.3.2 Basicity 碱性
常用试剂：57％ HI 或 KI + H3PO4
2）碳氧键断裂顺序
三级烷基 > 二级烷基 > 一级烷基 > 苯基
3）环醚 4）苄基醚在催化加氢条件下氢解
11.3.4 Claisen rearrangement 克莱森重排
李艳梅教材习题答案
有机化学习题答案第一章 (2)第二章 (4)第三章 (6)第四章 (10)第五章 (13)第六章 (18)第七章 (24)第八章 (25)第九章 (29)第十章 ............................................................................................................ 错误！未定义书签。
第十一章.. (39)第十二章 (45)第十三章 (46)第十四章 (51)第十五章 (52)第十六章 (55)第十七章 (58)第一章１、(1) 有机化合物：含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐、金属碳化物等少数简单含碳化合物除外）或碳氢化合物及其衍生物的总称。
有机物是生命产生的物质基础。
(2)共价键：共价键（covalent boud）是化学键的一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化学结构叫做共价键。
(3)同分异构：同分异构是一种有相同化学式而有不同的原子排列的化合物的异构现象。
(4)杂化：在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的轨道，这个过程叫做轨道的杂化。
(5)偶极矩：正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积，叫做偶极距μ=rq。
它是一个矢量，化学中矢量方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心。
(6)诱导效应：在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应（Inductive Effects）。
(7)异裂：共价键断裂时，共用电子对完全转移给成键原子中的某个原子，形成了正、负离子，这种断键方式称为异裂。
(8)范德华力：在化学中通常指分子之间的作用力。
(9)键角：分子中两个相邻化学键之间的夹角。
(10) Lewis酸：路易斯酸（Lewis Acid,LA）是指电子接受体，可看作形成配位键的中心体。