玻璃无铅颜料的研制
无铅焊料及相应工艺
如：日本所有大型消费类电子产品公司都在大量生产无铅电子产 品，推销时使用“绿色产品”作为竞争卖点。松下2019年推出 了微型CD播放机，包装上用一片绿色的树叶作为环保安全标志， 市场份额从4.7%增长到15%。
在市世场贸组竞织原争则下分，析同样也是市场准入门槛的环保法
从欧洲到日本、美国，都已先后把治理“电 子垃圾”作为当务之急。
控日本制电铅子的工使业协用会于2019年决定，主动在电子组装
中去除铅。目标是2019年50%电子产品无铅，2019 年完全无铅。
欧洲议会于2019年12月通过决议草案，在2019年7 月1日起开始全面禁止使用含铅电子焊料。
80年代初，美国立法禁止在汽油与管道焊接中使用 铅；1992年的Raid法案（尚未立法）中即包含了电 子组装中禁用铅。美国NEMI于2019年成立专门工 作组，目标是帮助北美公司在2019年启动无铅电子 组装，到2019年全面实现电子产品无铅。
无铅焊料的选用
将来不可能有一种所谓“标准”的无铅焊料， 几种不同的无铅焊料各有利弊，其选用取决 于产品和工艺的具体要求。
无铅焊料由于其填加成分价格较高，故其价 格明显高于锡铅焊料。
在选用无铅焊料时，要特别注意避开专利问 题。
1 ）实需施要更无高铅的工焊艺温接度工艺主要相关问题 以回流焊为例：普通含铅焊膏的温度工艺窗口为208235 ℃，而无铅焊膏因为熔点高、润湿性差、回流时 自对位能力较差，其温度工艺窗口为242-262 ℃。
特殊用途 99.3Sn-0.7Cu, 96.5Sn-3.5Ag
日本：回流焊 ••Sn-(2-4)Ag-(0.5-1)Cu •
••
Sn-(2-4)Ag-(1-6)Bi •
银灰色无铅金属光泽釉的研制
关键词 金属光泽釉 ； 配方组 成； 烧成制度
中图分类号 ：Ｑ１ ４４３ 文献标识码 ： Ｔ ７ ．＋ Ａ
高且装饰成本 昂贵， ３ 第 种制备方法通过配制釉料组
０ 引 言
金属釉是 指在基础釉 中加入 Ｔ 、 ｏ Ｃ 、 、ｅ ｉ 、ｒＭｎＦ 、 Ｃ
成， 选择合理的烧成制度 ， 直接形成金属化效果的釉 面。为了获得光泽良好的釉面效果 ， 配制的釉一般采
面涂上含有金属或金属化合物粉末的涂层 ， 然后经过
还原热处理 ， 形成金属化装饰层 ；３ 配制特定组成的 （） 釉， 经过热处理 ， 产生色调和光泽等外观类似金属的
１ 实 验
１１釉 用原 料及 其化 学组成 ．
仿金属光泽釉。 其中前 ２ 种制备技术对没备的要求较
釉用矿物原料及其化学组成见表 ｌ 所示。 所用化
烧成温度（ ℃）
釉面效果
１ ０ １０ １ ５ １０ １ ０ ２０
釉面粗糙 ， 没有金属光泽 ， 颜色偏黑 ， 明显生烧 釉面较粗糙 ， 金属光泽较差 ， 呈银银灰色
１３ ２０
１ ５ ２０
脆丸素质 （ ％）
釉 面光滑 ， 金属光泽强 ， 呈银灰色
较好的金属光泽釉。
２３ 脆 丸素含量 对 金属 光 泽釉 的影 晌 ．
保温 时间 （ ｎ ｍｉ）
５
釉面效果 金属光泽较差 ， 面光滑 ， 釉 呈银灰色 金属光泽较强 ， 面光滑 ， 釉 呈银灰色 金属光泽强 ， 釉面光滑 ， 呈银灰色 金属光泽强 ， 釉面光滑 ， 呈银灰色
１ ０ ２ ０ ３ ０
在烧成温度为 １３ ℃ 、 同保温时间对釉面金 ２０ 不
属光泽 性能影响的实验结果（ 釉料配方为在基础釉中 添加磷酸铝 ｌ ％， １ 氧化铁 ２ ％， ． 脆丸素 ３ ％） ３ ０ 如表 ５ 所示。 从表可以看出， 保温时间对釉面的呈色及光滑
高温玻璃油墨
高温玻璃油墨含铅及无铅钢化玻璃粉状颜料该类颜料用于钠钙玻璃,特别是浮法玻璃表面施釉,产品颜色有红、黄、蓝、绿、黑、白、蒙砂、透明等多种,有亚光(耐酸)和亮光之分,用户可根据不同要求进行选择,主要用于安全玻璃之夹层玻璃生产(热弯),亦可用于生产普通钢化玻璃(推荐用于空气面)。
性能指标: A、细度:8umB、丝印条件:印网180~250目,环境温度:25±5℃C、烧成温度:680~720℃/2.5~10分(钢化烧烤法)630~670℃/2.5~10分(普通烧烤法)D、色泽:与标准色一致含铅及无铅钢化玻璃油墨性能指标:A、固含量:75±5%B、浆料细度:8umC、丝印条件:印网180-250目,环境温度;25±5摄氏度D、干燥条件:150-180℃/5分E、烧成条件:680-720℃/2.5-10分(钢化烧烤法)630-670℃/2.5-10分(普通烧烤法)F、色泽:与标准一致蒙砂(磨砂)颜料及蒙砂(磨砂)油墨该类颜料是钢化系列颜料中一类新型颜料,其特点是无铅、耐酸,在颜料中引入一种特殊元素,使钢化烧成后具有一种母金、云母银等各色效果。
性能指标:A、固含量:75±5%B、浆料细度:8umC、丝印条件:印网180-250目,环境温度;25±5℃D、干燥条件:150-180℃/5分E、烧成条件:680-720℃/2.5-10分(钢化烧烤法)630-670℃/2.5-10分(普通烧烤法)F、色泽:与标准一致S系列钢化色素及油墨颜色型号颜色型号红色SR-001 白色SW-012黄色 SY-002 无铅黑色SWN-013天蓝SB-003 无铅白色 SWN-015宝蓝SB-005 蒙砂白S-016翠绿SG-006 无铅蒙砂白 SN-017深绿SG-007 无铅蒙砂白带银色 SN-018黑亮光1 SK-008 有铅灰色 S-019黑亮光2 SK-009 无铅灰色SN-020黑亚光1 SK-010 专用稀释剂 R-001黑亚光2 SW-011一品(普通油墨)SK-008该产品用于钠钙玻璃特别是浮法玻璃的表面施釉,为黑色浆料。
B2O3、K2O和ZnO含量对汽车玻璃油墨用低熔点玻璃性能的影响
第36卷第10期 娃 酸盐 通 报Vol.36 No.10 2017 年 10 月__________________BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY______________October,2017B203、K2O和ZnO含量对汽车玻璃油墨用低熔点玻璃性能的影响李宏，唐小喆，姚亚蕊(武汉理工大学硅酸盐建筑材料国家重点实验室，武汉430070)摘要:以Bi203-B203-Zn0-Si02体系为基础玻璃，通过调整玻璃组分，研究分析了 B203、K20和ZnO含量对玻璃性能 的影响。
结果表明:玻璃的热膨胀系数、软化温度及化学稳定性会随着玻璃组分中B203、K20和ZnO含量的不同 而改变，当B203、K20和ZnO的质量分数分别为10%、3%和5%时，玻璃的热膨胀系数和软化温度分别为83. 524 x l0_7t和525.9 t，且化学稳定性良好，符合汽车玻璃油墨对低熔点玻璃粉的要求。
关键词:无铅；低熔点玻璃；汽车玻璃油墨中图分类号:TB484.5 文献标识码:A 文章编号:1001-1625 (2017) 10-3248-06 Influence of B203 ,K20and ZnO on Performance of LowMelting-point Glass for Automotive Glass EnamelLI Hong, TANG Xiao-zhe, YAO Ya-rui(State Key Laboratory of Silicate Materials for Architectures,Wuhan University of Technology,Wuhan 430070,China) Abstract ： Based on the system of Bi203-B203-Zn0-Si02 , the effects of B203 , K20and ZnO contents on the performances of the glass were studied. The results show that the thermal expansion coefficient, softening temperature and chemical stability of low melting-point glass change with different glass composition. When the B203 , K20and ZnO contents are 10% , 3%and 5%respectively, the thermal expansion coefficient and softening temperature of low melting-point glass are 83. 524 X 10 _7cC1and 525. 9 Tl , and its chemical stability is good. The prepared low melting-point glass conform to the requirements of automotive glass enamel.Key words ：lead-free ； low melting-point glass ； automotive glass enamel1引言近年来，汽车行业得到了迅猛发展，由此出现了对汽车玻璃油墨的极大需求，推动了汽车玻璃油墨的研 究与创新。
釉料的配方及计算
33.644 9.568 8.788
46.54% 39.50%
5.585 4.74
100% 13.96% 1.675
14
14% 1.675%
2. 计算各种氧化物的釉式系数
SiO2 Al2O3 K2O CaO
含量
分子量
去除烧减后含量
61.299
60.1 62.34 1.037 2.971
14.308
Al2O3
《陶瓷工艺学》 P175 图3－3
Al2O3 / SiO2 14 15 16
2.5 2.0 1.5
a
b
c
1:10 1:20
1.0
0.5
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 SiO2
该图对应釉式 0.3R2O nAl2O3 ·mSiO 2 0.7RO 其中：R2O＝K2O+Na2O RO＝CaO+MgO
分类的依据
坯体的种类 制 造 工 艺 釉料制作方法 烧成温度 烧釉速率 烧成方法 瓷器釉、炻器釉、陶器釉
釉 的 名 称
生料釉、熔块釉、挥发釉(食盐釉)、自释釉、渗彩釉 低温釉(<1120º C)、中温釉(11201300º C)、高温釉(>1300º C)、易熔釉、难熔 釉 慢速烧成釉、快速烧成釉 一次烧成釉、二次烧成釉
0.3K2O 0.8Al O ·8.0SiO SK8： 2 3 2 0.7CaO
4.4 釉料配方的计算
基本计算方法和步骤与坯料的计算相同。
写实验式时，坯中以R2O3（中性氧化物）之
和为1，而釉式则以R2O+RO（碱性氧化物） 之和作为1。
例：试求下列釉料配方的釉式
已知某陶瓷厂用生石灰配制石灰釉，所用原料配比为：石英 22%，钾长石52%，高岭土 12%，生石灰14%，求该釉的釉 式。（假设所有原料均为纯原料，可以按照理论分子式计算 含量。，其中高岭土按照高岭石的分子式Al2O3· 2SiO2· 2H2O 计算，钾长石按照K2O· Al2O3· 6SiO2计算，而生石灰为100% 的CaO）
无铅仿金属光泽釉的试制
无铅仿金属光泽釉的试制董伟霞;包启富;周健儿;万飞【摘要】金属光泽釉制品具有高雅、豪华、金碧辉煌的特殊效果的同时,还具有价格低廉、不氧化、耐腐蚀的性能及特点,在建筑装饰材料中占有一席之地,近年来越来越受到人们的重视.采用钾长石、高岭土、氧化锌、叶腊石、硅灰石和玻璃粉等普通陶瓷原料及氧化铜、二氧化锰、NiO、TiO2等化工原料制备无铅金属光泽釉.并通过单因素实验调整配方组成如MnO2、CuO、NiO、TiO2等含量以及烧成制度和施釉厚度等影响因素来获得效果较佳的金属光泽釉釉面效果.实验结果表明:当CuO 2.5％,MnO2 12％,NiO 1～1.5％、TiO2 1.5～2％、V2O5 0.6％时,制备了呈现金属光泽的釉面.【期刊名称】《佛山陶瓷》【年(卷),期】2018(028)001【总页数】4页(P5-8)【关键词】金属光泽釉;无铅;MnO2;CuO【作者】董伟霞;包启富;周健儿;万飞【作者单位】景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院,景德镇333001;景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院,景德镇333001;景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院,景德镇333001;景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院,景德镇333001【正文语种】中文1 前言金属光泽釉作为一种特殊的结晶釉，由于其耐气候性和耐腐蚀都很好，而且还可以形成十分逼真的金属质感光泽效果，具有很高的使用和欣赏价值，因此被广泛地应用于建筑陶瓷行业。
金属光泽釉在应用上有三个特点：（一）由于其金属质感使得瓷砖特别是仿古砖的表现力更强。
金属光泽釉同时突破了釉面与坯体结合的仿古效果，可以达到以假乱真的境界。
（二）生产的灵活性很大，尤其是瓷砖生产。
瓷砖生产厂可以在原有的生产线上实现生产金属光泽釉的釉面砖，而且客户可以特别定制不同色调的金属光泽。
（三）金属光泽釉产品光泽的持久性很好，给人以古朴的金属质感。
同时又具有良好的热稳定性，耐酸耐碱，而且还可以长时间保持表面的洁净。
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７ 、 ｏ ２ 、 ａ ２．８ 、Ａ １Ｏ ３ Ｋ ．６ Ｎ Ｆ ２ ０．５ 、Ｚｒ ２ ． Ｏ ０
的无铅 熔剂 组成 ， 产方 法 同 １ 生 ；
大量 的铅 ， 玻璃颜 料 中加 入铅 的 目的是 为 了提 高 光 泽
度 和表 现 丰富 的色 彩 。铅 对 环 境 污 染 非 常 严重 ， 人 对
目筛 以备用 。
２ ２ 颜料 的 制备 ．
体也是 有毒 害作 用 的 ， 会 在人体 内沉 积且 不 易代谢 。 它 铅 中毒 的危 害 主要 表现 在对 神经 系统 、 血液 系统 、 血 心
Ｔｉ 会使 镉 红 变 成 暗 红 色 ， ｒ 。会 使 镉 绿 变 成 暗绿 Ｏ。 ＺＯ
的无铅 熔剂 组成 ， 产方 法 同 １ ； 生 ）
５ 硒红 无铅 颜 料 。由 １ 硒 红 无铅 色剂 和 ８ ） ５ ５ 的无铅 熔剂 组成 ， 产方 法 同 １ ； 生 ）
６ 钴 兰无 铅 颜 料 。 由 １ 钴 兰 无 铅 色 剂 和 ８ ） ５ ５
融 温度 ， 有利 无 铅熔 剂 ， 加 ５ 酒 精 一 起 加 入 球 磨 罐 中 ， 磨 细 外 ０ 球 度 至 Ｄ ０ ｍ， ３ ０目筛烘 干粉 碎 即可 。 ９ ％８ｂ 过 ２ ｔ ２ 白色无铅 颜 料 。 由 １ 白色 无铅 色剂 和 ８ ） ５ ５
２ ｌ ． ． Ｏ Ｏ ＮＯ ６
陶 瓷
玻 璃 无 铅 颜 料 的 研 制
周 孟 大
（ 苏拜 富科 技有 限公 司 江 苏 宜 兴 江
在 玻璃 制 品的装 饰 图案 所使用 的颜 料 中通 常含 有
２４ ２ ） １ ２ １
１ ０ Ｃ左 右熔 融后 ， 冷水 水 淬后 烘 干 ， 碎 至 过 １ ０。 ３ 经 粉 Ｏ
２ 制 备 过 程
３ 研 制 结 果
２ １ 熔 剂 的 制 备 ．
将 过 ４ ￣８ ０ ０目筛 的各熔 剂组 分 原料 混合 均匀 ， 于
上述 颜料 经丝 网 印刷 、 接 印刷 （ 转第 ５ 直 下 ２页 ）
・
５ ・ ２
陶 瓷
ｌ ２ ３ ４
２ ｌ ． ． Ｏ Ｏ ＮＯ ６
、
的无 铅熔 剂组 成 ， 生产 方法 同 １ ； ）
１ ） 兰 无 铅 颜 料 。 由 ｌ 的 海 兰 无 铅 色 剂 和 ０海 ５
Ｌａ Ｏ３０ ５ 、 Ｏ３０ ５ 、 ２ ． 。 ２ ． Ｙ２ ． Ｔａ Ｏ３０ ５
８ 的无 铅熔 剂组 成 ， ５ 生产 方法 同 １ 。 ）
的无 铅 熔剂 组成 ， 产方 法 同 １ ； 生 ）
３ 金红 无铅 颜料 。由 ５ 金 红无 铅 色剂 和 ９ 的 ） ５ 无铅 熔 剂组 成 ， 生产 方法 同 １ ； ） ４ 铁红 无铅 颜 料 。 由 ２ 铁 红 无铅 颜 料 和 ８ ） ０ Ｏ
还 是无 铅颜 料 中都 加 入 了大 量 的 ＳＯ 、 。 。 ｚ Ｏ 、 ｉ 。 ＡｌＯ 、 ｒ 。 Ｔｉ 等 物 质 以 提 高 颜 料 的 耐 酸 碱 性 能 ， 是 像 Ｏ。 但 Ａｌ 、 ｒ 。 Ｔ Ｏ 等 物 质 会 引 起 部 分 色 剂 变 色 ， ＺＯ 、 ｉ ｏ。 如
８ 黑色无 铅 颜 料 。由 ２ 黑 色 无铅 色 剂 和 ８ ） Ｏ ０ 的无 铅熔 剂组 成 ， 生产 方 法同 １ ； ） ９ 镉 黄无 铅 颜 料 。 由 １ 镉 黄无 铅 色 剂 和 ８ ） ５ ５
５ 、 Ｏ ０ ５ 、 ２ ． 、 Ｏ ２ Ｖ 、 ２ ． Ｍｇ ． Ｐ Ｏ５ ６ Ｃｅ １ ｏＮｂＯ５ ５ ２ ０
色 ， 。 会使 绿 色及红 色 变浅 ， Ａｌ Ｏ。 因此 针 对不 同 的色剂
需 配合 使用 不 同的熔 剂 以保 证 色 泽 ， 无 疑 增 加 了工 这
的无铅 熔剂 组成 ， 生产 方 法 同 １ ； ）
７ 奶黄 无铅 颜 料 。由 １ 奶 黄 无铅 色 剂 和 ８ ） ５ ５
作 量和 生产 成本 ， 因此本 试 验 尽 量 使 用 同 一 种无 铅 熔 剂 。经 试验 ， 熔剂 的最 佳 质 量百 分 比组 成 为 ： ｉ 。４ ． ＳＯ ７
管系统 、 骼系统 等 终 身性 的危 害 。因此 开 发 玻 璃 无 骨 铅 颜料 已成 为 近几 年 的研究 重点 。
无 铅颜 料 是 由质量 百分 比 ５ ～ ２ 的 无铅 色 剂 Ｏ 和 ８ ～９ 的无铅 熔剂 组成 ， Ｏ ５ 无铅 色剂 可 通过 市 售
或 自制 获 得 ， 与 有铅颜 料 使用 的色 剂是 一致 的 ， 它 只是
５ ６ ７ ８ ９
是龙头 企业带 动模式 的改 进版 ， 它是个过 渡性 组织 ， 有 可能发 展为更 高级 的组 织 形 态 即合 作 社一 体 化 ； 合 而 作 社一 体化是 现代 企业 的早期 形 态 ， 最终 有 可 能 发 它
展为现 代企业 。
型 和合 作 社 一 体 化 三 种 农 业 产 业 化 模 式 的 比较 —— 基 于 制度 经 济 学 视 角 的 分 析 ． 国农 村 经 济 ，０ ７４ ：０ ２ 中 ２ ０ （） ２ ～２ 鹃 Ｏ ０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ 弱 诣 弘 弱 弱 鼹 鼹 弱 ３ 王 世 群 ． 场 经 济 背 景 下景 德 镇 陶瓷 产业 相 对 衰 落 的原 ） 市
不能含 有铅 。
１ 铬 绿无 铅 颜 料 。将 １ 铬 绿 无 铅 色 剂 和 ９ ） Ｏ Ｏ
１ 配 方 组 成
无 铅颜 料光 泽 度不 高 的 主要 原 因是 由 于不 含 铅 ， 颜 料 的熔 融 温 度 太 高 。若 在 无 铅 颜 料 的 组 分 中添 加 Ｐ Ｏ 、 、 ａＯ。 Ｎｂ Ｏ ， 显 著 降 低 无 铅 颜 料 的熔 。Ｆ Ｔ 。 和 。可