第一章配位化学课件详解演示文稿

2、配合物性质的研究
(1)、含氯配合物中氯离子数的确定
加AgNO3溶液于新制备的CoCl3·6NH3中，所含 的三个氯立即全部与Ag+反应形成三个AgCl沉淀 出个氯来作。为但A加gCAlg沉NO淀3 溶出液来于，C另oC一l3个·5氯NH与3 ，A则gN仅O3有反应二 极慢，需长时间才作用完全。说明这个Cl-不是
合物的许多颜色难以区别，也有无色的。所以有些以首
先的制备人的名字命名。
（2）按发现者的名字命名 PtCl4·2NH3 Cleve盐 顺-[Pt(NH3)2Cl4]
PtCl4·2NH3 Gerard盐 反-[Pt(NH3)2Cl4] 当时的研究以合成新化合物为主，
也有一些研究是关于所合成的化合物性 质的研究，研究的化学性质有两个方面。
CoCl3·6NH3+3KOH=3KCl+ Co（OH）3+ 6NH3
3、配合物结构的早期研究
早期人们利用链理论对配合物的结构进行推测， 当时有机化学已成为体系较为完整的学科，有机化 合物中碳原子的化合价已确定，一般皆为四价，而 且它们能够互相连接成链或环，当时链理论的提倡 者深受这些概念的影响。
第一章配位化学课件详解演 示文稿
优选第一章配位化学课件
2 研究应用全面广泛
配位化学已在核燃料和反应堆材料的生产、 希有金属和有色金属的提取,半导体、激光材 料的分离提纯,石油化工及有机、高分子合成 中高效、高选择性配位催化剂的设计和制备, 抗癌、杀菌、等重要药物的研制以及电镀、印 染、鞣革等国民经济的许多重要部门中得到了 广泛的应用。
1、配合物的命名
（1）按颜色命名
旧式化学式 颜色 名称
现代化学式
CoCl3·6NH3 黄色 黄色氯化钴 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3·4NH3 绿色 绿色氯化钴 反-[Co(NH3)4Cl2]Cl CoCl3·4NH3 紫色 紫色氯化钴 顺-[Co(NH3)4Cl2]Cl
当时也发现除氨外还有H2O 、Cl-和CN-、C2H4等 离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，这些配
这说明将对于有机化合物结构的链理论生搬 硬套于无机化合物并不适用。也反映了当时无机 化学尚未走出正道而处于混乱的落后状态。这种 状态到本世纪初才有所转变。
从 1891 年 开 始 ， 瑞 士 苏 黎 世 大 学 的 Werner(维尔纳)总结了前人的大量工作，连 续发表了题为"对于无机化合物结构贡献"和" 对于亲和势与价理论的贡献"等一系列的论文。 提出了现代的配位键，配位数和配位化合物结 构的基本概念。
认为NH3与HCl加合而形成复合物NH4Cl。Ｎ在 Ｖ族，它的价可为５，而在NH3中，Ｎ价为３，尚 未饱和，故可与Ｈ、和Ｃl结合，但它与Ｈ结合而形 成的键不同于和Ｃl所形成的键，Ｎ－Ｈ键较强，Ｎ －Ｃl键较弱，故在水溶液中氯化铵为电解质，要电 离为NH4+和Cl-两种离子。链理论认为在链端的Ｃl 和在氯化铵中的Ｃl一样，在水溶液中要电离为氯离 子Cl-、加入AgNO3就立即与Ag+可成AgCl沉淀。
韦尔纳的第一篇论文：题目为"对无机化合 物结构的贡献"于1893年在 德 国《无机化学 学报》上发表，这篇论文共６２页已提出当时 配位理论的所有的主要概念，现代的配位化学 就是该文所提理论的演进和发展。
二、Werner的配位理论
基本要点：
1. 大多数元素表现有两种形式的价，提出 主价和付价的概念。
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章
配位化学简史和基本概念 配合物的结构和异构现象 配合物的化学键理论 配合物在溶液中的稳定性 配合物的反应动力学 配体对中心金属氧化态稳定性的影响 簇状配合物 新型配合物 配合物的应用
第一章 配位化学简史和基本概念
第一节 学科的发展及研究概况 第二节 配位化学的基本概念 第三节 配合物的分类和命名
一、 配合物的早期研究
历史上有记载的最早发现的第一个配合物就 是我们很熟悉的亚铁氰化铁，它是在1704年普鲁 工人在染料作坊中为寻找兰色染料，而将兽皮及兽 血同碳酸钠在铁锅中强烈地煮制而得到的。后经研 究确定其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3
关于配合物的研究，据化学文献记载最早是在 1798年。当时法国化学家Tassaert观察到亚钴盐 在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl3·6NH3，这一 报导引起了许多化学家对配合物的研究。
2. 每种元素倾向于即要满足主价，又要 满足副价。
3. 副价具有方向性，指向空间确定的位 置
该理论的提出为配位化学的发展奠定 了基础。
三、配位化学的重要性
配位化学是一个世纪来，最活跃发展较快的学科。
以游离氯离子的形式存在于溶液中，故失去迅 速与Ag+反应的性质。
旧化学式 沉淀的氯离子 现代化学式
CoCl3·6NH3 3 CoCl3·5NH3 2 CoCl3·4NH3 1 IrCl3·3NH3 0
[Co（NH3）6]Cl3 [Co（NH3）5Cl]Cl2 [Co（NH3）4Cl2]Cl [Ir（NH3）3Cl3]
Βιβλιοθήκη Baidu1.早期对配合物结构的推测
HH
NH3Cl
HN
Co NH3—NH3—NH3—NH3Cl
H Cl Cl
NH3Cl
Co NH3—NH3—NH3—NH3Cl
NH3Cl
根据链理论所提的一些化合物的结构能够说
明它们的部分性质，但有许多性质和例子不能说 明。如对于CoCl3·3NH3按照所提的结构式，有一个 Cl-可与AgNO3反应产生AgCl沉淀，但实际是中性分 子，电导为零，分子中的三个Cl-反应性皆很低。 链理论更不能说明许多配合物为何组成相同而性 质不同。如CoCl3·3NH3由于异构现象，有两种不同 性质的化合物。链理论对此更无能为了。
(2)、摩尔电导的测定
溶液的电导是由于带电离子的迁移，故由溶液 电导的高低，可知其中离子数的多少。测定配合 物溶液的摩尔电导，即可推知每个配合物分子所 含的离子数。
另外这些配合物中的NH3，则皆失去它原来的 性质。例如：令CoCl3·6NH3与浓盐酸加热至100℃ 其中的NH3也不释放出来，只在加热的浓碱溶液中 才释放出来。这时配合物也遭到破坏。