氨基树脂
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以丁醇醚化的脲醛树脂在有机溶剂中有较好的溶解度。一般 来说，单元醇的分子链越长，醚化产物在有机溶剂中的溶解 性越好，但固化速度越慢。
丁醚化脲醛树脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和成 本等方面都较理想，且原料易得，生产工艺简单，所以与溶 剂型涂料相配合的交联剂常采用丁醚化氨基树脂。 丁醚化脲醛树脂是水白色粘稠液体，主要用于和不干性醇酸 树脂配制氨基醇酸烘漆，以提高醇酸树脂的硬度、干性等。 因脲醛树脂的耐候性和耐水性稍差，因此大多用于内用漆和 底漆。
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第二节 氨基树脂的性能 氨基树脂的性能既与母体化合物的性能有关，又与醚 化剂及醚化程度有关。 树脂的醚化程度一般通过测定树脂对200号油漆溶剂的容忍度 来控制。 测定容忍度应在规定的不挥发分含量及规定的溶剂中进行， 测定方法是称3克试样于100毫升烧杯中，在25℃时搅拌下以 200号油漆溶剂进行滴定，至试样溶液显示乳浊并在15秒内不 消失为终点。 1克试样可容忍200号油漆溶剂的克数即为树脂的容忍度。 容忍度也可用100克试样能容忍的溶剂的克数来表示。
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甲醚化氨基树脂中产量最大、应用最广的是六甲氧基甲基三 聚氰胺树脂（HMMM），它是一个6官能度单体化合物，属 于单体型高甲醚化三聚氰胺树脂。
可溶于醇类、酮类、芳烃、酯类、醇醚类溶剂，部分溶于 水。 工业级HMMM分子结构中含极少量的亚氨基和羟甲基，它作 交联剂时固化温度高于通用型丁醚化三聚氰胺树脂，有时还 需加入酸性催化剂帮助固化， 固化涂膜硬度大、柔韧性大 可与醇酸、聚酯、热固性丙烯酸树脂、环氧树脂中羟基、羧 基、酰胺基进行交联反应，也可作织物处理剂、纸张涂料， 或用于油墨制造、高固体涂料。
氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类（主要是甲醛） 经缩聚反应制得的热固性树脂。氨基树脂在模塑料、粘结材 料、层压材料以及纸张处理剂等方面有广泛的应用。
用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后，才能溶于有机溶 剂，并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。
在涂料中，由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆， 且附着力差，因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、聚酯 树脂、环氧树脂等配合，组成氨基树脂膝。
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醚化的目的
（1）增加羟甲基化合物的稳定性，防止自聚 （2）改善氨基树脂在有机溶剂中的溶解性
因为多羟甲基三聚氰胺中含有大量的-CH2OH，极性大，在有机溶剂 中不溶解，用醇醚化后，使非极性基团数目增加。 醇类： （1）甲醇 水性涂料一般要求用甲醇醚化的树脂，因为丁醇以上的醇在水中 溶解度差，不能用直接与羟甲基化合物进行醚化的方法制备。 （2）丁醇 用得较多： ① 产物稳定性增加，因为丁醇不易挥发。但固化速率下降。若要保持固化 速率，须提高温度（如甲醇醚化的三聚氰胺甲醛树脂固化温度为125～ 130 ℃ ，30min，丁醇醚化的则要150 ℃ ，才能30min固化） ② 在有机溶剂中的溶解性增加，与醇酸树脂的混溶性提高 MF：丁醇=1：（5～8）mol，多余的未反应的丁醇可提高产品贮存稳定性。
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二、涂料用氨基树脂的特点 氨基树脂在氨基树脂漆中主要作为交联剂，它提高了基体树脂 的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度，而基体树脂则克服了 氨基树脂的脆性，改善了附着力。氨基树脂漆在一定的温度经 过短时间烘烤后，源自文库形成强韧的三维结构涂层。
与醇酸树脂漆相比，氨基树脂漆的特点是： 清漆色泽浅，光泽高，硬度高，有良好的电绝缘性； 色漆外观丰满，色彩鲜艳，附着力优良，耐老化性好，具有良 好的抗性；干燥时间短，施工方便，有利于涂漆的连续化操作。 尤其是三聚氰胺甲醛树脂，它与不干性醇酸树脂、热固性丙烯 酸树脂、聚酯树脂配合，可制得保光保色性极佳的高级白色或 浅色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工产品、机床 等方面得到了广泛的应用。
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二、三聚氰胺甲醛树脂的性能 三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂，是多官能度的
聚合物，常和醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂等配合，制成 氨基烘漆。
与甲醚化脲醛树脂相比，丁醚化三聚氰胺树脂的交联 度较大，其热固化速度、硬度、光泽、抗水性、耐化学性、 耐热性和电绝缘性都较脲醛树脂优良。且过度烘烤时能保 持较好的保光保色性，用它制漆不会影响基体树脂的耐候 性。丁醚化三聚氰胺树脂可溶于各种有机溶剂，不溶于水， 可用于各种溶剂型烘烤涂料，固化速度快。
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甲醚化的三聚氰胺树脂可分为3类： 第一类是聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂，这类树脂游 离羟甲基较多，甲醚化度较低，分子量较高，水溶性较好； 第二类为聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂，这类 树脂游离羟甲基少，甲醚化度较第一类高，相对分子质量较 第一类低，分子中保留了一定量的亚氨基，可溶于水和醇类 溶剂； 第三类是单体型高甲醚化三聚氰胺树脂，该类树脂游离 羟甲基最少，甲醚化度高，相对分子质量最小，基本上是单 体，需要助溶剂才能溶于水。
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涂料用氨基树脂可分为四类
（1）脲醛树脂（20世纪30年代开始用于涂料） （2）三聚氰胺甲醛树脂（MF）：是涂料用氨基树脂中最重
要的品种，是1940年开发的一种性能优异的涂料 （3）烃基三聚氰胺甲醛树脂：包括
苯代三聚氰胺甲醛树脂 N-苯基三聚氰胺甲醛树脂 （4）共缩聚树脂，包括 ① 三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂：一般尿素占氨基树脂总量
的25%（mol比），用尿素代替部分三聚氰胺，既可以降 低成本，又可发挥脲醛树脂附着力强的优点。 ② 三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂 可改进三聚氰胺与醇酸树脂的相容性 提高膜光泽，抗水性，耐碱和耐候性 减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。
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一、脲醛树脂有如下特性： 价格低廉，来源充足； 分子结构上含有极性氧原子，与基材的附着力好，可用于底 漆，亦可用于中间层涂料； 用酸催化时可在室温固化，故可用于双组分木器涂料； 以脲醛树脂固化的涂膜改善了保色性，硬度较高，柔韧性较 好，但对保光性有一定的影响； 用于锤纹漆时有较清晰的花纹。但因脲醛树脂溶液的粘度较 大，故贮存稳定性较差。 用甲醇醚化的脲醛树脂仍可溶于水，它具有快固性，可用作 水性涂料交联剂，也可与溶剂型醇酸树脂并用。 用乙醇醚化的脲醛树脂可溶于乙醇，它固化速度慢于甲醚化 脲醛树脂。
以丁醇醚化的脲醛树脂在有机溶剂中有较好的溶解度。一般 来说，单元醇的分子链越长，醚化产物在有机溶剂中的溶解 性越好，但固化速度越慢。
丁醚化脲醛树脂在溶解性、混容性、固化性、涂膜性能和成 本等方面都较理想，且原料易得，生产工艺简单，所以与溶 剂型涂料相配合的交联剂常采用丁醚化氨基树脂。 丁醚化脲醛树脂是水白色粘稠液体，主要用于和不干性醇酸 树脂配制氨基醇酸烘漆，以提高醇酸树脂的硬度、干性等。 因脲醛树脂的耐候性和耐水性稍差，因此大多用于内用漆和 底漆。
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第二节 氨基树脂的性能 氨基树脂的性能既与母体化合物的性能有关，又与醚 化剂及醚化程度有关。 树脂的醚化程度一般通过测定树脂对200号油漆溶剂的容忍度 来控制。 测定容忍度应在规定的不挥发分含量及规定的溶剂中进行， 测定方法是称3克试样于100毫升烧杯中，在25℃时搅拌下以 200号油漆溶剂进行滴定，至试样溶液显示乳浊并在15秒内不 消失为终点。 1克试样可容忍200号油漆溶剂的克数即为树脂的容忍度。 容忍度也可用100克试样能容忍的溶剂的克数来表示。
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甲醚化氨基树脂中产量最大、应用最广的是六甲氧基甲基三 聚氰胺树脂（HMMM），它是一个6官能度单体化合物，属 于单体型高甲醚化三聚氰胺树脂。
可溶于醇类、酮类、芳烃、酯类、醇醚类溶剂，部分溶于 水。 工业级HMMM分子结构中含极少量的亚氨基和羟甲基，它作 交联剂时固化温度高于通用型丁醚化三聚氰胺树脂，有时还 需加入酸性催化剂帮助固化， 固化涂膜硬度大、柔韧性大 可与醇酸、聚酯、热固性丙烯酸树脂、环氧树脂中羟基、羧 基、酰胺基进行交联反应，也可作织物处理剂、纸张涂料， 或用于油墨制造、高固体涂料。
氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类（主要是甲醛） 经缩聚反应制得的热固性树脂。氨基树脂在模塑料、粘结材 料、层压材料以及纸张处理剂等方面有广泛的应用。
用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后，才能溶于有机溶 剂，并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。
在涂料中，由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆， 且附着力差，因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、聚酯 树脂、环氧树脂等配合，组成氨基树脂膝。
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醚化的目的
（1）增加羟甲基化合物的稳定性，防止自聚 （2）改善氨基树脂在有机溶剂中的溶解性
因为多羟甲基三聚氰胺中含有大量的-CH2OH，极性大，在有机溶剂 中不溶解，用醇醚化后，使非极性基团数目增加。 醇类： （1）甲醇 水性涂料一般要求用甲醇醚化的树脂，因为丁醇以上的醇在水中 溶解度差，不能用直接与羟甲基化合物进行醚化的方法制备。 （2）丁醇 用得较多： ① 产物稳定性增加，因为丁醇不易挥发。但固化速率下降。若要保持固化 速率，须提高温度（如甲醇醚化的三聚氰胺甲醛树脂固化温度为125～ 130 ℃ ，30min，丁醇醚化的则要150 ℃ ，才能30min固化） ② 在有机溶剂中的溶解性增加，与醇酸树脂的混溶性提高 MF：丁醇=1：（5～8）mol，多余的未反应的丁醇可提高产品贮存稳定性。
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二、涂料用氨基树脂的特点 氨基树脂在氨基树脂漆中主要作为交联剂，它提高了基体树脂 的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度，而基体树脂则克服了 氨基树脂的脆性，改善了附着力。氨基树脂漆在一定的温度经 过短时间烘烤后，源自文库形成强韧的三维结构涂层。
与醇酸树脂漆相比，氨基树脂漆的特点是： 清漆色泽浅，光泽高，硬度高，有良好的电绝缘性； 色漆外观丰满，色彩鲜艳，附着力优良，耐老化性好，具有良 好的抗性；干燥时间短，施工方便，有利于涂漆的连续化操作。 尤其是三聚氰胺甲醛树脂，它与不干性醇酸树脂、热固性丙烯 酸树脂、聚酯树脂配合，可制得保光保色性极佳的高级白色或 浅色烘漆。这类涂料目前在车辆、家用电器、轻工产品、机床 等方面得到了广泛的应用。
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二、三聚氰胺甲醛树脂的性能 三聚氰胺甲醛树脂简称三聚氰胺树脂，是多官能度的
聚合物，常和醇酸树脂、热固性丙烯酸树脂等配合，制成 氨基烘漆。
与甲醚化脲醛树脂相比，丁醚化三聚氰胺树脂的交联 度较大，其热固化速度、硬度、光泽、抗水性、耐化学性、 耐热性和电绝缘性都较脲醛树脂优良。且过度烘烤时能保 持较好的保光保色性，用它制漆不会影响基体树脂的耐候 性。丁醚化三聚氰胺树脂可溶于各种有机溶剂，不溶于水， 可用于各种溶剂型烘烤涂料，固化速度快。
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甲醚化的三聚氰胺树脂可分为3类： 第一类是聚合型部分甲醚化三聚氰胺树脂，这类树脂游 离羟甲基较多，甲醚化度较低，分子量较高，水溶性较好； 第二类为聚合型高亚氨基高甲醚化三聚氰胺树脂，这类 树脂游离羟甲基少，甲醚化度较第一类高，相对分子质量较 第一类低，分子中保留了一定量的亚氨基，可溶于水和醇类 溶剂； 第三类是单体型高甲醚化三聚氰胺树脂，该类树脂游离 羟甲基最少，甲醚化度高，相对分子质量最小，基本上是单 体，需要助溶剂才能溶于水。
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涂料用氨基树脂可分为四类
（1）脲醛树脂（20世纪30年代开始用于涂料） （2）三聚氰胺甲醛树脂（MF）：是涂料用氨基树脂中最重
要的品种，是1940年开发的一种性能优异的涂料 （3）烃基三聚氰胺甲醛树脂：包括
苯代三聚氰胺甲醛树脂 N-苯基三聚氰胺甲醛树脂 （4）共缩聚树脂，包括 ① 三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂：一般尿素占氨基树脂总量
的25%（mol比），用尿素代替部分三聚氰胺，既可以降 低成本，又可发挥脲醛树脂附着力强的优点。 ② 三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂 可改进三聚氰胺与醇酸树脂的相容性 提高膜光泽，抗水性，耐碱和耐候性 减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。
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一、脲醛树脂有如下特性： 价格低廉，来源充足； 分子结构上含有极性氧原子，与基材的附着力好，可用于底 漆，亦可用于中间层涂料； 用酸催化时可在室温固化，故可用于双组分木器涂料； 以脲醛树脂固化的涂膜改善了保色性，硬度较高，柔韧性较 好，但对保光性有一定的影响； 用于锤纹漆时有较清晰的花纹。但因脲醛树脂溶液的粘度较 大，故贮存稳定性较差。 用甲醇醚化的脲醛树脂仍可溶于水，它具有快固性，可用作 水性涂料交联剂，也可与溶剂型醇酸树脂并用。 用乙醇醚化的脲醛树脂可溶于乙醇，它固化速度慢于甲醚化 脲醛树脂。