树脂使用手册

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树脂的氧化和降解

树脂的化学稳定性可以用其耐受氧化剂作用的能力表示。阳树脂被氧化后主要发生骨架的断链,而阴树脂则主要表现为季胺基团的降解。

1、阳树脂的氧化:

阳树脂被氧化后主要表现为骨架断链,生成低分子的磺酸化合物以及羧酸基团。其反应为:

阳树脂遇到的氧化剂主要是游离氯与水反应生成的氧,其反应如下:

过去原水中的游离氯主要来自生活用水的消毒。近年来,由于天然水中有机物含量和细菌的增多,在混凝、澄清之前也需加氯,以达到灭菌和降低COD的作用,因此,必须注意游离氯对阳树脂的损害。再生过程中,如果使用质量差的工业盐酸或副产品盐酸,其中含有氧化剂也会对阳树脂造成损害。一般要求进入化学除盐设备的原水中,游离氯的含量应小于0.1mg/L。

2、防止阳树脂被氧化的方法:

(1)活性炭过滤。防止阳树脂被氧化的常用方法是通过活性炭过滤。活性炭脱除游离氯的原理,不单纯是吸附作用,而是一种表面上的化学反应。当活性炭表面吸附的氯达到一定浓度时,就会发生下列反应:

式中:C*——活性炭;

CO*——活性炭表面上生成的氧化物。

如果有充分的氯参加反应,CO*可以变为CO或CO2逸出,留下的活性炭可以继续吸附游离氯。为此,为了脱除游离氯,可以使用较高的过滤流速(约50m/h)。同时,活性炭吸着游离氯时具有很高的吸着容量(每克活性炭约可吸着6.5mg以上的Cl2)。

用活性炭去除水中的游离氯可以使用下列经验公式进行计算:

式中:CO——进水游离氯的含量,mg/L;

C——出水游离氯的含量,mg/L;

L——活性炭层高,m;

V——过滤流速,m/h。

考虑到HOCl的反应速度较慢,将上述公式修正为:

制造活性炭的原材料一般对脱氯效率无影响。

水中有胶体或高浓度的有机物存在,将会严重缩短活性炭作为脱氯剂的寿命。

活性炭过滤器仅用于脱除游离氯时,可以用漏Cl2量≥0.1mg/L作为终点。活性炭的寿命是很长的,例如:在活性炭层高0.76m,过滤速度6.1m/h的条件下,对游离氯含量2mg/L 的水进行脱氯,其使用寿命约为6年左右。

(2)选用高交联度的阳树脂。随着树脂交联度的增大,其抗氧化性能增强。

阳树脂被氧化后,由于断链使骨架疏松,体积膨胀,含水量增大。大孔型阳树脂因为交联度高,具有较好的抗氧化性能。但是,随着树脂交联度的增加,其交换容量降低,价格增高,因此,在实际中很少使用。

3、强碱阴树脂的降解:

强碱阴树脂遭受氧化后,主要表现为季胺基团的逐渐降解,而不会发生骨架的断链。强碱阴树脂的降解主要是季胺基团按顺序分解为叔、仲、伯胺,甚至非碱性物质。在化学除盐工艺中,其主要表现为中性盐分解容量,特别是硅交换容量的降低。强碱阴树脂在运行中遇到的氧化剂主要是水中溶解氧,再生过程中遇到的氧化剂主要是碱中所含的ClO3-和FeO42-。

季胺基团受氧化的反应,如下式所示:

强碱Ⅰ型阴树脂的抗氧化性能优于强碱Ⅱ型。强碱阴树脂在长期使用中,其交换容量会逐渐降低。

4、防止强碱阴树脂降解的方法

(1)使用真空除气器,减少阴床进水中的含氧量。

(2)做好碱液贮存及输送设备的防腐工作,降低再生液的含铁量。

(3)采用隔膜法制造的纯碱,降低碱液中NaClO3的含量(可降低至6-7mg/L)。

(4)控制再生液温度:Ⅰ型阴树脂不得高于40℃;Ⅱ型阴树脂不得高于35℃。

(5)树脂应以氯型在低温下保存。

出水质量恶化

出水质量是衡量化学除盐设备运行工况的主要指标。出水质量恶化是指运行周期中间,除盐水的电导率和SiO2含量明显高于调试结果,不论其水质指标是否合格,都可以认为是发生了出水质量恶化现象。

当除盐水的电导率或SiO2含量明显增高时,为确定发生问题的原因,需要测定除盐水的pH值。根据测定结果,判断除盐设备出水质量恶化故障,查找发生问题的原因。

下列的情况在除盐系统中是比较典型的:

1、弱酸阳床:

(1)出水碱度漏泄比规定值为高。这是由于再生不合适,再生剂应为理论交换容量的110%,如采用串联再生,则须检查再生强酸树脂后的酸量是否足够再生弱酸树脂。

(2)出水硬度高于规定值。如用硫酸再生,可能会有硫酸钙沉淀,这时硫酸钙渐渐水解,将产生钙硬,因此,当用硫酸再生时,须采用分步再生方法,并实行先低浓度、高流速,后高浓度、低流速的方法再生。如串联再生,则应检查强酸阳树脂的再生废液是否已稀释。

2、强酸阳床:

(1)出水钠漏泄高于规定值。这不太发生,如有,则应检查再生步骤,有时阳床用混床再生废液串联再生,这时须注意混床废液最初的15-30%须弃去,否则将有钠离子进入阳床,此外,混床废液中的酸量须检查是否足够。

(2)出水漏硬度。如果用硫酸再生,那时由于硫酸钙沉淀,应检查酸的浓度(从系统中取样分析)及再生流速,如水中钙离子量超过总离子的50%,须采用分级再生,最初浓度应不大于2%,流速为12升/小时/升树脂。

3、弱碱阴床:

(1)出水矿物酸漏泄增加。这问题可分为矿物酸漏泄真实增加和矿物酸漏泄表象增加。

a. 矿物酸漏泄真实增加。一般出水电导率应为50μs/cm或以下,如再生不足,电导率曲线将缓慢上升,那就是出水酸度将逐步上升。

建议同时测定pH值,以校核矿物酸漏泄是否真实增加,而不是表象增加。

最后,如果弱碱树脂是串联再生,那么再生强碱树脂后的碱液是否足够,它应为理论交换容量的120-130%。

b. 矿物酸漏泄表象增加。弱碱树脂是作为矿物酸的中和剂,真正的弱碱树脂(有90%以上的弱碱基)不会分解中性盐如氯化钠或硫酸钠,因此阳床必须运行正常,其出水钠漏泄很小,并须维持一定的pH。如pH大于3.5,那就是阳床未能完全去除阳离子,这些中性盐流经弱碱阴床将增加电导率。

(2)高pH、漏钠、电导率增高。这是由于阴树脂床中混入了阳树脂,在碱再生时,阳树脂呈钠型,在运行中逐渐放钠。阴床出水有钠,是由于强酸阳床出水漏钠。

(3)二氧化硅问题。如阴床串联再生,尤为容易产生此问题,强碱阴床再生后的碱液中含有二氧化硅,经弱碱阴床后,又进行了碱性中和,而使pH下降,当达到碱液中二氧化硅等电点时,二氧化硅就在树脂上沉淀下来。在以后运行中,由于水解而使出水中二氧化硅增加。

解决这问题的方法是,再生强碱阴床后的碱液先排除15-30%,或将碱液稀释至2%,还须保证NaOH有理论工作交换容量的130%。

4、强碱阴床:

不论是Ⅰ型还是Ⅱ型,关键问题是二氧化硅漏泄,与强酸阳树脂及弱碱阴树脂不同,强碱阴树脂的热稳定性较低,只有60℃及40℃,否则树脂会发生降解。

如因热及氧化作用,使强碱基团损失,这样就造成二氧化硅漏泄,因此,在运行中须保持在温度极限范围内。此外,强碱阴树脂易受有机物污染,产生如下后果:(1)pH降低;(2)电导率增高;(3)二氧化硅漏泄增加;(4)淋洗水量增加。

其中:(1)和(2)是由于在树脂上的有机物再生后部分水解所造成的,(3)是由于污染物的位阻效应使NaOH再生不完全,(4)是由于污染物的两性作用。

5、混床系统

(1)淋洗水量增大。混床系统淋洗水量增大是由于树脂的交叉污染,如NaOH与混入阴床的强酸阳树脂作用,将钠盐存在于阳树脂上,或HCl(H2SO4)与混入阳床的强碱阴树脂作用,将氯根(硫酸根)存在于阴树脂上。

交叉污染主要是由于树脂在分界面上的混杂。在这情况下,钠及氯根(硫酸根)漏泄增

大,使淋洗时间增加。经验显示,虽然冲洗钠漏泄很麻烦,但其影响不及硫酸根离子漏泄严重,后者在凝结水净化系统中的后果尤为突出,常用的方法是将出水进行再循环,这方法是很耗时的。

采用三层混床树脂,可减少再生剂对阳、阴树脂的交叉污染,使混床淋洗水量过大的弊病得到改善。

(2)出水质量下降。混床系统要求阳、阴树脂须充分混合。如果阳、阴树脂混合不好,在很多部位还是呈分层状态,出水质量就会降低。一个重要的事项是,在空气混合时,树脂床层上部的水层必须小于5厘米,如果树脂床不先疏水至上述水位,那么不管空气搅拌多么激烈,当搅拌停止时,树脂就按密度差别重力沉降,使阳、阴树脂分层,而产生上述问题。

建议采用反常规混床树脂,它既能使阳、阴树脂在反洗时彻底分层,又能在再生后均匀混合,解决了混床树脂的混合问题。

有机物的污染及处理

一、强碱阴树脂遭受有机物污染的特征:

1、树脂被污染后,颜色变深,从淡黄色变为深棕色,直至黑色。

2、树脂的工作交换容量降低,阴床的周期制水量明显下降。

3、有机酸漏入出水中,使出水的电导率增大。

4、出水的pH值降低。正常运行情况下,阴床出水的pH值一般在7-8范围内(因有NaOH漏过),树脂遭受污染后,因有机酸的漏过,可使出水的pH值降至5.4-5.7。

5、SiO2含量增大。水中所含有机酸(富维酸和腐殖酸)的解离常数大于H2SiO3,因此,附着在树脂上的有机物可以抑制树脂对H2SiO3的交换或排代出已吸着的H2SiO3,造成阴床SiO2过早漏过。

6、清洗水用量增加。因为吸着在树脂上的有机物含有大量的-COOH基团,树脂再生时变为-COONa,在清洗过程中,这些Na+不断被阴床进水中的矿物酸排代出来,增加了清洗阴床的时间和用水量。

二、有机物污染对强碱阴树脂的影响

1、强碱阴树脂对有机物的吸着力。天然水中的有机物(以富维酸和腐殖酸为代表)经过H+交换及除碳后,因pH值的降低,有机物几乎全部以分子状态存在于阴床进水中。因为腐殖酸分子量大,疏水性强,与强碱阴树脂的苯乙烯-二乙烯苯聚合的骨架具有较强的吸附能力-范德华力,同时,这些大分子的有机酸都含有多个羧酸基团,与OH型强碱阴树脂的季胺基官能团也具有较强的化学亲和力,因此使有机酸被强碱树脂牢固地吸着于颗粒表面。

强碱阴树脂的骨架改为亲水性的丙烯酸与二乙烯苯的聚合物,减少了骨架对有机酸吸附的范德华力,会使有机酸的吸着率略有降低。

如将OH型强碱阴树脂改为Cl型,则因改变了有机酸与强碱阴树脂的OH之间的酸碱中和反应,使化学亲和力下降,树脂对有机物的吸着率也会降低。这种基团型态对有机物吸着的影响大于骨架材质的影响。

2、有机物的再生洗脱。新的凝胶型强碱阴树脂的对有机物的吸着率很高(95%),洗脱率却很低(15%)。随着运行周期的增加,吸着率基本不变,洗脱率虽从15%上升到60%以上。但是,到树脂工作交换容量开始降低时,洗脱率也只有60%,这说明有机物仍不断地在树脂上积聚,它会进一步降低树脂的工作交换容量,并使出水质量恶化。

3、有机物特性的影响。分子量比较大的腐殖酸,一方面由于分子量大,亲水性较差,

另一方面因为所含的-COOH较少,所以它们主要是以范德华力吸附于树脂的骨架上,难于洗脱。富维酸则因分子量小,含有的-COOH多,所以多以化学亲和力与树脂的多个交换基团相结合,再生过程中较容易被洗脱。

对天然水中的有机物根据其在水中的溶解度,可以分为悬浮的、胶体的和溶解的三种。对于以物理吸附作用附着于树脂表面的悬浮有机物,可以使用加强过滤或对污染的树脂进行空气擦洗、超声波清洗等方法去除。胶体的有机物一般是带有负电荷的,它们的粒径在0.2-1.0nm之间,对树脂的污染既是物理性的,又是化学性的,可通过混凝澄清或超过滤的方法去除。溶解性的有机物是污染强碱阴树脂的主要成分,它们以范德华力和化学亲和力吸着于强碱阴树脂,洗脱率低,最终影响树脂的工作交换容量和出水质量。

4、对树脂工作交换容量的影响。由于强碱阴树脂上有机物的不断积聚,一方面部分交换基团被占据,再生时不能洗脱,减少了树脂的交换容量;另一方面这些有机物会在运行中不断溶解,并因有机酸的酸性比H2SiO3强,而抵制强碱阴树脂对H2SiO3的吸收,造成H2SiO3过早地在出水中漏过。因为阴床的失效终点是用SiO2的漏过量确定的,所以H2SiO3过早的漏过必然会使树脂的工作交换容量降低。后者只降低树脂的工作交换容量,而全交换容量不变。

5、对出水质量的影响。被有机物污染的强碱阴树脂,因为附着有许多大分子的有机酸,它们所含的部分被水中的矿质酸所排代,这就造成出水电导率的升高。这一作用,一方面增加了清洗水的用量和清洗时间,另一方面有机酸溶入出水中也会造成出水质量的降低。

树脂上附着的有机酸,也会逐渐溶于出水中,使出水的pH值降低,SiO2含量增大。

三、防止强碱树脂遭受有机物污染的方法

1、添加氧化剂。添加氧化剂是除去天然水中有机物的常用方法,它能起到较好的杀菌和灭藻的作用。常用的氧化剂有氯气和臭氧。游离氯在水中分解为次氯酸,能降低天然水中80%左右的COD,但是过量的氧化剂会对凝胶型苯乙烯系强碱树脂造成损害。在采用添加氧化剂方法去除COD时,必须去除残余的氧化剂,常用的方法为活性炭过滤。

2、混凝-澄清过滤。当天然水中有悬浮的和胶体的有机物时,使用混凝澄清和过滤的方法去除是很有效的。使用混凝澄清的方法还可去除粒径在2-10mm的杂质,对粒径为0.2-1mm 的腐殖物,大约可以去除60-80%。

3、活性炭过滤。活性炭可以用于吸附多种物质,包括无机、有机的胶体和溶解的高分子有机物等,同时,还可以除去水中的游离氯和氯胺等。

4、有机物清除器。包括Cl型有机物清除器和OH型有机物清除器。

5、选择抗污染的树脂。包括选用大孔型树脂、均孔树脂、大孔型弱碱阴树脂以及丙烯酸系强碱树脂。

6、丙烯酸系强碱树脂的特点有:

(1)交换容量高,交换速度快;

(2)物理稳定性好,使用寿命长;

(3)能有效地去除天然水中的有机物,并在再生过程中能很好地洗脱。

丙烯酸系强碱树脂除了含有强碱基团外,尚含有一定量的弱碱叔胺基团,所以具有较高的交换容量,一般可达800-1100mol/m3R。当进水中弱酸阴离子/总阴离子的比值大于20%时,其工作交换容量有一定的下降,这是由于该树脂含有一定的弱碱基团的结果。当水中的游离矿质酸(简称FMA)含量超过90%时,使用丙烯酸系强碱树脂可以相当于弱、强型树脂联合应用工艺的串联系统或双室浮床的效果;FMA含量为80-90%时,可相当于双层床的效果;FMA含量在67-80%以下时,可降低再生剂用量,以保持经济的比耗。

丙烯酸系强碱树脂具有弹性和多孔结构,从Cl型变为OH型时,其体积膨胀率只在7%左右,明显地小于苯乙烯系同等交联度的强碱树脂和弱碱树脂。在工业设备中运行两年(共

580个周期),没有发现树脂颗粒的破碎现象。

由于丙烯酸系强碱树脂的骨架与官能团是由酰胺键连接的,因此降低了这种的树脂的热稳定性,其使用温度为30°C,最高不超过35°C。

丙烯酸系强碱树脂对有机物具有良好的吸附和解析能力,不易被有机物所污染。

四、强碱阴树脂的复苏

1、复苏液的选择。对强碱树脂吸着的,不能用正常再生方法交换出来的杂质,定期地进行一些有针对性的处理,以提高树脂交换性能的方法,称为树脂的复苏。复苏的方法要根据污染树脂的杂质性质进行选择,如铁的污染可用HCl清洗,吸着的有机物可用碱性氯化钠溶液洗去等。

不同成分的复苏液,消除强碱树脂上的有机物的效果有所不同,NaNO3、NaCl和Na2SO4的碱性混合液都有良好的洗脱效果,尤以NaNO3的碱性混合液最佳。

经对碱性氯化钠溶液的浓度进行选择性试验,结果表明以10%NaCl +2-5%NaOH混合液的效果较佳。

2、常用的清洗方法。

(1)碱性氯化钠混合液清洗:氯化钠浓度为10%,氢氧化钠浓度为2-5%,每升树脂用量为160克NaCl及32克NaOH。阴床清洗需3个树脂床体积,如为混床清洗,应为阳、阴树脂总量的3倍体积,溶液应先预热至35°C。

将交换床上部人孔打开,疏水至水位在树脂表面5-10cm处,如为阴床单床,第一个床体积的碱性氯化钠溶液流经树脂床的流速不超过2个床体积/小时,疏水速率使液位维持在树脂表面上5-10cm处。第2床体积溶液的进入速率与前同,并保持在树脂床内约8小时或放置过夜,通过空气排管在整个期间不时搅拌。

浸泡完毕后,进入第3床体积碱性氯化钠溶液,流速如前。装回人孔,以阳床出水或生水冲洗。

如为混床系统,碱性氯化钠溶液则进入阳、阴树脂层,疏水如前述,然后进入第一床体积的碱性氯化钠溶液,淋洗过程也与阴床单床相同。

在淋洗前,人孔须装回,使用床内正常布水系统进行淋洗。

清洗后,阴床单床系统的再生,至少须用96克NaOH/升树脂的再生水平,再生后进行淋洗,并再次再生和淋洗,共再生两次。

混床系统则应先反洗将阳、阴树脂分层,将阳树脂及阴树脂都分别再生两次。阴树脂的再生水平如前,而阳树脂则至少用100克HCl/升树脂的再生水平。

这里必须再次强调,树脂要再生两次,且两次再生间要淋洗。

(2)次氯酸钠清洗:这是在树脂受到严重污染,用碱性氯化钠溶液无法复苏时使用。这方法虽然不常使用,但是绝对安全的。

在阴床单床或混床系统,树脂须先用至少一个床体积的10%盐水,使树脂彻底失效,混床中的阳树脂必须全部转为钠型。

准备3个床体积的次氯酸钠溶液,溶液中有效氯的含量为1%。

次氯酸钠清洗与碱性氯化钠清洗步骤相似,除了第二床体积的浸泡贮留时间为4小时,且溶液不加热。在混床清洗时,在用酸再生阳树脂前,最后的痕量的次氯酸钠必须淋洗干净。

注意:次氯酸钠是强烈的漂白剂,有关注意事项,操作人员必须知晓和遵守,使用次氯酸钠清洗后,疏出的废液必须冲洗干净,否则当废酸液进入时将在下水道内产生氯气。

树脂的污染及处理

一、悬浮物的污堵及处理

原水中的悬浮物会堵塞树脂层中的孔隙,从而增大其水流阻力,增大运行压降,也会覆盖在树脂颗粒的表面,因而降低树脂的工作交换容量。

为防止悬浮物的污堵,主要是加强对原水的预处理,以降低水中悬浮物的含量。为清除积聚在树脂层中的悬浮物,可采用增加反洗次数和时间或使用压缩空气擦洗等方法。

常用化学除盐系统对进水悬浮物的要求一般如下:

二、铁的污染及处理:

阳、阴树脂都可能发生铁的污染。被污染树脂的外观为深棕色,严重时可以变为黑色。一般情况下,每100g树脂中的含铁量超过150mg时,就应进行处理。铁的存在会加速阴树脂的降解。

阳树脂使用中,原水带入的铁离子,大部分以Fe2+存在,它们被树脂吸收以后,部分被氧化为Fe3+,再生时不能完全被H+交换出来,因而滞留于树脂中造成铁的污染。使用铁盐作为混凝剂时,部分矾花带入阳床,过滤作用使之积聚在树脂层表面,再生时,酸液溶解了矾花,使之成为Fe3+,部分被阳树脂所吸收,造成铁的污染。工业盐酸中的大量Fe3+,也会对树脂造成一定的铁污染。用于钠离子交换的阳树脂更容易受到铁的污染。

阴树脂中的铁含量有时会比阳树脂的大许多倍。阴树脂的铁主要来源于再生液。一般隔膜法生产的烧碱,其中含有0.01%-0.03%的Fe2O3,同时,还含有6-7mg/L的NaClO3。这样的烧碱在贮存和输送过程中与铁容器、管道(无防腐层)接触,将生成高铁酸盐(FeO4)。高铁酸盐随碱液进入阴床后,因pH值的降低,将发生分解,其反应式如下:

2FeO42- + 10H+ ——→ 2Fe3+ + 2/3O2 + 5H2O

Fe3+进一步生成Fe(OH)3,附着于阴树脂颗粒上,造成铁的污染。

树脂遭受铁的污染以后,在一般的再生过程中不能除去,必须用盐酸进行清洗。

常用的清洗方法是用10%HCl溶液,在进行此方法前,必须检查交换器设备的耐腐蚀性能,否则须用加抑制剂的盐酸。

将相当于树脂床体积0.5倍的10%HCl溶液从树脂床顶部进入(要考虑到树脂床内的残余存水,保持HCl溶液的浓度),从树脂床底部疏出相当于床内残余存水的水量,将溶液搅拌,并与树脂接触12小时。疏出酸液,自上而下淋洗,然后反洗30分钟,除去疏松物质,再将树脂床再生后即可投运。

防止树脂发生铁污染的措施有:

1、减少阳床进水的含铁量。对含铁量高的地下水应先经过曝气处理及锰砂过滤除铁。对含铁量高的地表水或使用铁盐作为凝聚剂时,应添加碱性药剂,如Ca(OH)2或NaOH,提高水的pH值,防止铁离子带入阳床。

2、对输送高含铁量原水的管道及贮槽应考虑采取必要的防腐措施,以减少原水的铁含量。

3、阴床再生用烧碱的贮槽及输送管道应采取衬胶防腐,以减少碱再生液的含铁量。

4、当树脂的含铁量超过150g/gR时,应进行酸洗。

三、硫酸钙的污染及处理:

使用硫酸再生钙型阳树脂时,如果再生液的浓度过高,或流速过慢,在靠近树脂颗粒处,再生出的Ca2+与溶液中的SO42-浓度超过CaSO4的溶度积就会产生CaSO4沉淀,并附在树脂颗粒上,不仅再生后清洗困难,洗出液中总有硬度,影响离子交换反应的进行,运行中还会溶于出水中,使硬度含量增加,降低阳床的交换量。

硫酸钙在25°C时的溶度积为2000ppm,随温度增高溶解度减小,因此很难除去。

防止硫酸钙沉淀的措施,一是降低再生液硫酸的浓度,二是加快再生液的流速。也可采用分步再生方法,使再生液浓度逐步加大,再生流速逐步减慢。

一旦发现树脂中与硫酸钙沉淀时,目前最常用的方法是先以大量软水进行反洗,然后再用-10%HCl(3个床体积)以2.0L/h/L反复清洗,但须注意HCl及硫酸钙的溶解速度很慢,因此须多次清洗。

另一方法是用EDTA钠盐,但价格很高,且是放热反应,使用时须注意。

四、硅的污染及处理:

硅化合物污染发生在强碱阴离子交换器中,尤其是在强、弱型阴树脂联合应用的设备和系统中,其结果往往导致阴离子交换器除硅效率下降。

阴床的强碱树脂再生不当、失效的树脂未及时再生或阴树脂再生不彻底,会发生硅酸在树脂颗粒内部聚合的现象,而难以再生,这种现象是硅在树脂内的积聚,不属于硅的污染。硅的污染是指再生过程中,已从树脂上再生出来的硅酸盐,由于再生液pH值的降低,大量的硅酸以胶体状态析出,严重时再生液可以变成胶冻状,被覆于树脂表面,影响树脂的交换容量,并造成出水SiO2含量增高。

顺流再生固定床和移动床一般不会发生硅的污染。硅的污染主要发生于原水中硅的含量与总阴离子含量(不包括碱度)比值高的对流再生单床,尤其是在弱、强型阴离子交换树脂联合应用的设备和系统中。

清洗二氧化硅污染可用烧碱,建议用量为130-160g/L,浓度为 2.0%,处理温度为50°C-60°C。树脂床须先浸泡,如条件不允许,可将溶液以2个床体积/小时的流速通过树脂床,这方法的关键是保持较高温度及接触时间。

防止硅污染的主要措施有:

1、阴床失效后要及时再生,不在失效态备用。

2、再生碱液应加热,Ⅰ型树脂不高于40°C,Ⅱ型树脂不高于35°C。

3、降低再生液的浓度至2%NaOH。

4、再生液的流速不低于5m/h,但应保持进再生液的时间不少于30min。

5、联合应用系统中要从设计上保证弱型树脂先失效。

五、油的污染及处理:

矿物油对树脂的污染主要是吸附于骨架上或被覆于树脂颗粒的表面,造成树脂微孔的污堵,致使树脂交换容量降低,周期制水量明显减少。

矿物油的来源有:

■ 渗入地下的矿物油随原水带入交换器。

■ 使用蒸汽混合加热原水时,油随蒸汽带入原水。

■ 燃油锅炉使用蒸汽雾化燃油,当油压高于蒸汽压力时,重油(或原油)漏入蒸汽,经过凝气器进入凝结水除盐系统。

■ 炼油厂或化工厂生产流程中的油通过蒸汽系统漏入原水。化学除盐设备进水中含油量为0.5mg/L时,几个月内即可出现树脂被油污染的现象。

处理油污染树脂的方法:

首先,应迅速查明油的来源,排除故障,防止油的继续漏入。必要时,应清理设备内积存的油污。轻微污染的树脂不一定需要处理,可以在多次再生中逐渐恢复其交换容量。严重污染的树脂,应通过小型试验,选择适当的处理方法。

1、用NaOH溶液循环清洗

使用38-40°C的8%-9%NaOH溶液,从碱箱(约10m3)经过阴床、阳床后,再回到碱箱循环清洗(具体时间由小型试验确定),并补充NaOH溶液,保持溶液浓度,利用NaOH 对矿物油的乳化作用,清除油污。

2、用溶剂清洗

可以使用石油醚或200号溶剂汽油对树脂进行清洗,清洗过程中要严密防火。3、使用溶剂与表面活性剂联合清洗

使用树脂体积20%的200号溶剂汽油和TX-10(非离子型,全名为聚氯乙烯辛烷基苯酚)20kg,加入交换器后,保持温度45-50°C,用无油压缩空气搅拌并擦洗,30min后再加入200kgTX-10表面活性剂,继续搅拌,使油乳化。最后,从交换器顶部进水,将乳化液从底部排出,至冲洗干净为止。

六、有机物的污染及处理:

有机物对阴树脂的污染原因及处理方法都比较复杂,将另行说明。

设备出力降低

除盐设备出力的降低可以分别表现为周期离子交换量的降低和单位时间制水量的降低。周期制水量的增减与原水中离子含量有直接关系,当使用原水水质多变的地表水或多个水源时,尤其应注意原水水质对周期制水量的影响。单位时间制水量的降低一般是离子交换设备水流阻力过大的结果,应及时检查交换器内部的进、出水的布水装置和树脂层是否发生偏斜或污堵,并及时予以消除。

当除盐设备发生故障时,首先表现为周期交换量的降低,然后才是出水水质的恶化。串联式除盐系统可以根据失效时除盐水的指标,确定交换量低的交换器。失效时,出水SiO2含量增加,电导率变化不大者为阴床失效;电导率增加,SiO2含量变化不大者为阳床失效。并联式除盐系统(母管式)应根据每台设备的周期制水量与原水水质计算设备的周期交换量,发现周期交换量明显降低,可以认为该设备发生了故障。

发现阳床(或阴床)出力降低时,可按照下表判断、查找除盐设备出力降低故障可能的原因。

除盐设备出力降低故障的判断

设备故障

1、石英砂垫层乱层。

交换器底部选用石英砂垫层时,因反洗操作不当或积污,会造成石英砂层结块;若反洗水从局部冲出则会造成石英砂垫层乱层。

石英砂垫层下面的穹型多孔板的中心,应不开孔,以避免底部进水流速过高冲乱石英砂层。如果穹型板是全部开孔的,可以在穹型多孔板下面加装挡板,但是,不可使用缝隙式喷水头或多孔式花篮,因为它们的出水流速太高,距穹型板又近,仍然会使水流集中于局部小孔喷出,冲乱石英砂层。

石英砂垫层应严格按照级配逐层铺垫,每层的厚度必须均匀。在装入树脂前,可以进行反洗试验,要求在流速达到40-60m/h时,石英砂垫层不乱层,不移动。

2、中间排液装置的损坏。

逆流再生离子交换器的中排装置损坏是常见的故障。中排装置损坏的根本原因是,在树脂层中有气泡或干层的情况下,反洗进水流速过高,树脂层尚未散开,树脂的流动性差,夹在干树脂层中的中间排液装置被向上托起而造成的。在运行中因树脂干层收缩,也会造成中排支管的向下弯曲。

在阳床的运行中,树脂层内出现气泡是因为阳床用进口阀门调节流量,交换器在低压(0.1-0.2Mpa)下运行,经交换反应生成的碳酸变为游离的CO2析出,积聚在树脂层内。防止CO2析出的方法是保持交换器在0.4-0.6Mpa压力下运行。此外,如果水泵轴封漏气,也会使空气随水流进入交换器,积在树脂层中。特别应该指出的是设备长期停用或因阀门漏水造成树脂干层时,进水速度一定要缓慢(2-3m/h),使树脂层中的气泡能慢慢逸出,不得将干树脂层托起。

中间排液装置必须牢固地固定在专用的支架上,为防止中排装置的损坏,国外曾将支管从圆形改为椭圆形(或灯泡形状),以减缓反洗时造成的冲击。也可将母管露置在树脂层上部50mm处,其支管或水帽插入树脂层中需要的高度,以减少树脂层胀缩时对中排装置的

(学生化工创业设计作品)高吸油树脂-介绍

高吸油树脂

目录 1.引言 (4) 2.吸油树脂种类 (4) 3.高吸油树脂的国内外发展现状 (4) 4.油树脂的发展趋势迥然 (5) 5.高吸油树脂的合成方法 (7) 5.1.单烯—双烯化学交联 (7) 5.2.溶剂致孔的单烯-双烯化学交联 (8) 5.3.官能团化学交联 (9) 6.油性树脂的作用原理 (9) 6.1.高吸油性树脂的结构特征 (9) 6.2.高吸油性树脂的吸油过程 (9) 6.3.影响树脂吸油性能的因素 (9) 6.3.1.交联度对树脂性能的影响 (9) 6.3.2.单体的结构对树脂性能的影响 (10) 6.3.3.吸收速度的影响因素 (10) 6.3.4.引发剂用量对吸油性能的影响 (11) 7.产品环保问题 (11) 7.1.生产工艺方面 (11) 7.2.应用方面 (12) 7.3.回收利用方面 (12) 参考文献 (12)

1.引言 随着人类社会的进步与发展,人类赖以生存的自然环境也受到了破坏。近年来,由于油船、油罐泄漏事故及含油废水排放等造成的河流、海洋污染倍受人们关注。有效的油品回收技术及含油工业废水净化材料的研究开发势在必行。由于传统吸油材料的吸油倍率低、油水选择性差、操作复杂、后处理困难等缺点已不能满足废油回收和环境治理的要求,而高吸油性树脂则是一种新型高效环保材科,是一种不同于普通吸油材料的功能高分子,是一种自溶胀型吸油材料。它具有与高吸水性聚合物基本相同的网络结构,有良好的耐热性、耐寒性、不易老化、吸油速度快、吸油率高、油水选择性好、受压后不漏油、回收方便、可吸油种多等诸多优点,用于处理各种油罐泄漏和排放所造成的水体污染,以达到净化水体的目的。高吸油树脂不仅为环保所需要,而且在固香剂、农药缓释剂、油墨和纸张添加剂、橡胶改性剂、热敏记录材料、油雾过滤器等方面的应用前景也很诱人。国内是近十年才开始研究吸油性树脂的,并且只是在少数高校和研究所开展了该项工作,目前尚无工业化报道,市场前景十分广阔。 2.吸油树脂种类 综观国内外吸油树脂的研究,根据单体可大致分为两类:一为丙烯酯系。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是常见的聚合单体,来源广泛,聚合工艺比较成熟,成为国内目前主要研究方向。可选用的酯以8个碳以上的烷基酯为主,此外还有壬基酚以及2—荼基酯等。为改进材料内部结构也常用丙烯酸乙院或丁酯作为共聚单体。另一类是烯烃类树脂。烯烃分子内不含极性基团,因此该类树脂对油品亲和性能更加优越。尤其是长碳链烃对油品均有很好的吸收能力,成为国外研究的新热点。由于高碳烯来源较少,至今仍处于研究开发阶段。 3.高吸油树脂的国内外发展现状 1966年美国道化学公司首先用烷基苯乙烯为单体,二乙烯苯或二丙烯酸乙

D4020大孔树脂分离姜油树脂中的姜酚

第41卷第3期Vol.41No.3山东大学学报(工学版) JOURNAL OF SHANDONG UNIVERSITY (ENGINEERING SCIENCE )2011年6月Jun.2011 收稿日期:2011-01-22基金项目:科技部农业科技成果转化资助项目(2008GB2C600178) 作者简介:王艳(1986-),女,山东枣庄人,硕士研究生,主要研究方向为天然产物有效成分的分离.E-mail :wangyan121314@126.com *通讯作者:杜爱玲(1956-),女,山东烟台人,教授,硕士,主要研究方向为天然产物有效成分的提取分离以及材料腐蚀与防护. E-mail :duail@sina.com 文章编号:1672- 3961(2011)03-0148-06D4020大孔树脂分离姜油树脂中的姜酚 王艳,杜爱玲* ,薛岩明,杜爱琴 (山东大学化学与化工学院,山东济南250061) 摘要:为了获得一种高效、洁净的姜酚分离方法,选用乙醇-水体系为柱层析方法流动相,固定相为D4020大孔吸附树脂,从超临界二氧化碳提取的姜油树脂中分离姜酚。用紫外分光光度法对各段洗脱液进行跟踪检测,确定含姜酚的洗出段。用高效液相色谱法(high performance liquid chromatography , HPLC )和气相色谱质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometer ,GC-MS )对含姜酚的洗脱液进行检测。研究结果表明,在保证86.11%收率的条件下,姜酚的峰面积百分数为71.98%;经二次柱层析纯化后,姜酚的峰色谱面积百分数可达96.27%,收率为76.75%。该方法在分离纯度和收率上都获得了好的效果。关键词:姜酚;大孔树脂;高效液相色谱法;气相色谱质谱联用法中图分类号:TQ028 文献标志码:A Separation of gingerols from ginger oleoresin with D4020macroporous resin WANG Yan ,DU Ai-ling *,XUE Yan-ming ,DU Ai-qin (School of Chemistry and Chemical Engineering ,Shandong University ,Jinan 250061,China ) Abstract :In order to find an efficient clean method to separate the gingerol ,a ethanol-water solution was used as mo-bile phase ,and the D4020macroporous resin was used as the stationary phase.Based on column chromatography analy-sis ,the gingerols were separated from supercritical carbon dioxide extracted ginger oleoresin.Eluates in every stage were measured by UV to find out the sections containing gingerols.Then ,the samples containing gingerols were meas-ured by HPLC and GC-MS.The results showed that a average peak area percentage was 71.98%at the yield of 86.11%.After further purification ,the peak area percentage of gingerols rose to 96.27%at a yield of 76.75%.This method could achieve good results in both purity and yield. Key words :gingerols ;macroporous resin ;high performance liquid chromatography (HPLC );gas chromatography-mass spectrometer (GC-MS ) 0引言 姜酚(gingerols )作为生姜(zingiber officinate rosc )的主要活性成分之一,有很高的药用价值。现代药理学研究显示姜酚能够有效去除自由基,具有 止呕 [1] 、消炎[2]、抑制血小板凝聚[3],抗溃疡[4] 、抑制肿瘤[5] 等功效。姜酚类物质包括[6]-姜酚、 [8]-姜酚、[10]-姜酚、[12]-姜酚等,分子结构如图1所 示,其中含量最高的为[6]-姜酚[6-7] 。姜酚的化学性质很不稳定,在加热或酸性条件下易转化为姜 烯酚(shaogaols )[8] ,在更高温度或碱性条件下转化

毕业论文 生姜中有效成分的提取及测定研究进展 精品

【标题】生姜中有效成分的提取及测定研究进展 【作者】朱磊 【关键词】生姜姜精油姜辣素姜油树脂提取分析测定 【指导老师】贺薇 【专业】化学 【正文】 1、引言 姜又名地辛、百辣云,系姜科多年生宿根草本植物的根茎,它既是香料也是医药、食品、化妆、工业的天然原料。中国是生姜的主要生产国之一,年出口量占世界总出口量的40%,我国中部、东南部至西南部都广为栽培,在河南、山东、湖北、四川等省种植较多,我国生姜产量高,但由于生姜鲜美不耐贮藏等原因,常造成大量损失。实践证明,如果将生姜加工成姜油,则经济效益可提高3~5倍。随着食品加工技术的进步,应用现代工艺技术提取生姜制成的姜精油、姜辣素、姜油树脂等深加工产品越来越受到推崇,广泛运用于餐饮、美容、医药等行业,为了满足市场需求,对生姜成分的研究和提取具有重大意义。 姜的现代加工方法主要有水汽蒸馏法、溶剂浸提法、压榨法、超声波法、微波辐射萃取法、液体浸CO2提法和超临界CO2萃取法等。根据加工方法及所含组分的不同,得到姜精油和姜油树脂两种深加工产品。姜的化学成分组分分析可分为挥发油组分分析和姜辣素组分分析两部分,目前分析过程中主要采用的方法有薄层层析法(TLC)、高效液相色谱(HPLC)、气相色谱(GC)、气质联用(GC—MS)、顶空固相微萃取等手段,为取得较好的成分分析效果,大都是几种方法配合使用。因此本文针对生姜中有效成分的提取和测定进行文献综述,希望对研究生姜有效成分新的提取和含量测定方法提供一定的理论依据。 2、生姜有效成分简介 生姜营养丰富,含精油、姜辣素和微量矿物元素等,生姜的化学成分复杂,已发现的有100多种,可分为挥发油、姜辣素和二苯基庚烷3大类,另外还含有多种氨基酸、维生素及多种功能性成分。 2.1姜精油 姜的挥发油是一种与水不相溶的油状液体,可经水蒸汽蒸馏法获取,其化学成分主要为萜类物质,其中倍半萜类碳水化合物占50%~60%,氧化倍半萜烯类占17%,其他主要是单萜烯类碳水化合物和氧化单萜烯类[1]。油中主要成分为姜醇、姜烯、水芹烯等。其精油中存在的1′﹣乙酰氧基胡椒酚乙酸脂则是姜中最主要的有效成分,具有抗菌、抗癌、抗溃疡、杀虫等生物活性,也是香味和辣味的主要组分。单萜类和倍半萜类这两类物质的含氧衍生物大多有较强的香气和生物活性,是医药、食品、香料和化妆品工业的重要原料。 2.2姜辣素 姜辣素是生姜中的主要有效成分,它不仅是生姜特征风味的主要呈味物,也是生姜多种药理作用的主要功能因子,它具有镇吐作用、温里作用、抗菌、抗血小板凝聚

高吸油树脂材料的研究进展

高吸油树脂材料的研究进展 班级:姓名:学号:成绩: 摘要介绍了高吸油树脂的分类和性能。系统阐述了高吸油树脂的合成方法,讨论了单体,引发剂,交联剂和分散剂对高吸油树脂吸油性能的影响,并对未来的发展趋势进行了展望。 关键词高吸油树脂,功能高分子材料,合成 前言 高吸油树脂作为一种新型的功能高分子材料具有吸油种类多、吸油速率快、吸油倍率高、吸油而不吸水等特点,拥有广阔的应用前景,其开发与研制越来越受到人们的重视。 1 吸油材料的分类 吸油材料根据其材料来源可分为有机和无机两类,而根据吸油机理的不同又可分为吸藏型、凝固型(凝胶化型) 和自溶胀型[1 ]。高吸油性树脂又可根据合成单体分为两大类[2 ]:一是丙烯酸酯类树脂。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是常见合成单体,原料易得且聚合工艺较为成熟,可选用的酯以8个碳以上的烷基酯[3~5 ]为主,还有壬基酚酯以及2-萘基酯[6 ]等。 为了改进材料的内部结构,也常用丙烯酸乙酯或丁酯作为共聚单体。另一类是烯烃类树脂。烯烃分子内不含极性基团,该类树脂对各种油品的亲和性能更加优越。尤其是长碳链烯烃对各种油品均有很好的吸收能力,成为国外研究的新热点。吸油材料的分类及特性见表1 。 吸油速率与保油能力是高吸油树脂重要性能指标。其吸油速率一般较慢,且依赖于油的粘度、单位重量树脂的表面积、树脂的形态、温度等因素。例如,粒径数百微米的粒状树脂吸收高黏度油时约需10h才能饱和,而吸低黏度油10min就可以了。温度对吸油速度影响很大,温度升高,油的扩散速度增加,吸油速度加快,反之亦然。 表1 高吸油树脂的分类及特性

2 高吸油树脂的合成及研究进展 高吸油树脂是以亲油类单体通过交联剂经适度交联而合成的低交联聚合物,常见的高吸油树脂主要有丙烯酸酯类树脂和烯烃类树脂两大类。 丙烯酸酯类树脂是以丙烯酸酯类单体聚合得到的高吸油树脂,亲油基(酯基) 和油分子的相互亲合作用而吸油是该类吸油树脂的设计依据。酯基链越长则亲油能力越强。朱秀林等[3 ,7 ]以甲基丙烯酸十二酯与甲基丙烯酸丁酯为单体,或用甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙酯代替甲基丙烯酸丁酯,并以二丙烯酸1 ,4-丁二醇酯或二丙烯酸1 ,6-己二酯

生姜风味物质的提取和成分分析

生姜风味物质的提取和成分分析 Extraction and analysis of flavor compounds in ginger 吴贾锋张诚张晓鸣*许时婴WU Jia-feng ZHANG Cheng ZHANG Xiao-ming*XU Shi-ying (江南大学食品学院,江苏无锡214036) (School of Food Science and Technology,Southern Yangtze University, Wuxi,Jiangsu214036,China) 摘要:采用GC-MS方法分析了水蒸气蒸馏法提取的姜精油化学成分,共分析鉴定出49种化学成分;同时用3种不同的有机溶剂(丙酮、100%乙醇、80%乙醇)萃取干姜得到姜油树脂,利用HPLC-MS方法检测了3种姜油树脂的化学成分。丙酮萃取法姜油树脂得率最高,辛辣呈味成分也最为丰富,而80%乙醇溶剂浸提的产品中,姜油树脂的主要呈味成分[6]-姜醇的相对含量最高。 关键词:姜;姜精油;姜油树脂;GC-MS;HPLC-MS Abstract:The qualitative and quantitative analysis of essential oil in ginger(Zingiber officinale Roscoe)extracted by stream distillation were carried out with GC-MS,49components were detected;ginger oleoresins extracted with three different kinds of solvents(acetone,100%ethanol, 80%ethanol)were analyzed by HPLC-MS.The highest extraction together with plentiful pungent flavor contents was achieved with acetone solvent, whereas the relative concentration of[6]-gingerol,one of the the principle pungents,was highest in80%ethanol extraction. Keywords:Ginger;Essential oil;Oleoresins;GC/MS;HPLC/MS 生姜(Zingiber Officinale Rosc)是亚洲各国广泛种植的一种传统药食两用作物。有发汗解表、镇痛消炎的作用,因其香辣味独特,深得百姓喜爱。在我国生姜目前的主要用途还是直接用于烹饪调料,仅少量用于生产姜精油和姜油树脂。姜精油保持着生姜特有的香味成分和其他化学成分,使用方便,并且能够保存较长时间,是食品、医药、化妆品等行业的重要工业原料。姜油树脂中含有多种具有营养保健作用的物质,如姜辣素、姜醇、姜烯和姜酚类化合物。姜辣素不但具有特别芳香的姜辣风味,而且还具有驱风、发汗之功效,在药用上是一种很好的治疗伤风感冒的特效剂[1]。最近的研究发现姜酚类化合物具有较好的利胆、作者简介:吴贾锋(1979-),男,江南大学食品学院在读研究生。 E-mail:wu_jiafeng@https://www.360docs.net/doc/004452923.html, 通讯作者:张晓鸣 收稿日期:2006-01-30

大孔吸附树脂分离姜油树脂中的姜酚

分类号:TQ028 单位代码:10422 密 级: 学 号:200811300 论文题目:大孔吸附树脂分离姜油树脂中的姜酚 Separation of Gingerol from Ginger Oleoresin with Macroporous Adsorption Resin 作 者 姓 名: 薛岩明 专 业: 化学工程 指导教师姓名: 杜爱玲 专业技术职务: 教授 2011年 5月 18日 硕 士 学 位 论 文 Shandong University Master ’s Thesis

原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名:日期: 关于学位论文使用授权的声明 本人同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的印刷件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名:导师签名:日期:

山东大学硕士学位论文 目录 摘要...............................................................I ABSTRACT ........................................................ III 第一章文献综述 (1) 1.1生姜的简介 (1) 1.1.1生姜的药用价值 (1) 1.1.2 生姜的化学成分 (2) 1.2生姜提取物 (2) 1.2.1主要提取方法 (2) 1.2.2姜精油 (4) 1.2.3姜油树脂 (5) 1.3姜酚的简介 (7) 1.3.1 姜酚的分子结构 (7) 1.3.2 姜酚的含量 (8) 1.3.3 姜酚的主要化学反应 (8) 1.3.4 姜酚的生物活性 (10) 1.3.5 姜酚的提取分离 (12) 1.4大孔吸附树脂的介绍 (12) 1.4.1 大孔吸附树脂的结构与分类 (13) 1.4.2 大孔树脂的吸附分离原理 (14) 1.4.3 在天然产物分离方面的应用 (15) 1.4.4 大孔树脂的预处理和再生 (17) 1.5国内外研究现状 (17) 1.6本研究的目的、意义和内容 (18) 1.6.1 研究目的与意义 (18) 1.6.2 主要研究内容 (19) 第二章超临界CO2提取的姜油树脂及姜酚的检测分析 (21) 2.1仪器、材料和试剂 (21) 2.1.1 主要仪器与设备 (21)

吸油材料的吸油机理

高吸油树脂的研究及应用进展 1高吸油树脂的吸油机理 高吸油树脂是通过亲油基和油分子间产生的范德华力来实现吸油目的,其吸油机理是高分子链段的溶剂化过程。将高吸油树脂投入油中,开始阶段是分子扩散控制;吸入一定量的油后,油分子与高分子链段发生溶剂化作用,此时仍是分子扩散控制;当吸入的油分子足够多时,溶剂化作用充分,链段伸展开来,网络中只有共价键交联点存在,此时由热力学推动力推动;当高分子充分溶胀,链段伸展到一定程度,会慢慢回缩,即存在弹性回缩力,最终达到热力学平衡[1]。因此,低交联的聚合物中亲油基和油分子间的相互亲和作用是高吸油树脂的吸油推动力。故改变吸油树脂的网络结构,提高亲油基团与油分子之间的相互作用力,是改善树脂吸油性能的关键[3]。 高吸油树脂的研究现状 2高吸油树脂的分子结构及吸油机理 2.1 分子结构 高吸油树脂的微观结构特征是低交联度聚合物。交联度的形成主要有以下3种方式。 2.1.1化学交联 化学交联是长链大分子间通过共价键结合起来,形成一种三维空间的网状结构。目前合成的高吸油树脂主要以化学交联为主,其共价键的键能最大,化学交联的形式最为稳固,形成的交联网状结构也就稳定,难以破坏,相应的树脂性能也最稳定。 2.1.2离子交联 长链大分子之间通过金属离子相互联系在一起,形成长链大分子的缠结。2.1.3物理交联 利用分子间力使其相互缠绕在一起。一种是氢键结合,长链大分子上带有羟基或其他极性基团,相互吸引而使长链大分子相互缠结在一起;另一种是分子间的范德华力,长链大分子的链段间相互吸引而缠结。 近两年,浙江大学对在强化学交联中引入物理交联进行了研究,证明了这样的交联可以大大提高高吸油树脂的吸油和保油性能。 2.2 高吸油性树脂的吸油机理 高吸油性树脂由亲油性单体制得的低交联度聚合物,具有三维交联网状结构,内部有一定的微孔。吸油时,树脂分子中的亲油基链段与油分子发生溶剂化作用,油分子进入到树脂的网络结构中足够多时,高分子链段开始伸展,树脂发生溶胀,但是由于交联点的存在,高分子链段伸展到一定程度后慢慢回缩,直到平衡。高吸油性树脂的吸油机理与高吸水性树脂的吸水机理相似,但是后者除范德华力外还可利用氢键吸水,正是因为这一区别,高吸油性树脂不可能像高吸水

姜油树脂规格书

ZXX1002雪麦龙-姜油树脂/超临界生姜提取物 色状:深棕红色至浅褐色油状液体。 香气:具有生姜自然晾干后特有的香气。 香味:生姜特征的香辣味和苦味。 工艺特点:以优质生姜为原料,经清洗、去皮、烘干后制成烤姜片,低温粉碎后,采用高新分离技术生产。 主要成分:6-姜醇、姜烯、姜烯酚等(姜辣素含量≥25% FEMA No.:2522)。 产品规格:1:50 浓缩,即每克本品相当于50克生姜干品或350克生姜鲜品。 塑化剂检测:DBP<1mg/kg 检测结果:未检出检测方法:GB/T 21911-2008 DEHP<1.5mg/kg 检测结果:未检出检测方法:GB/T 21911-2008 DINP<9mg/kg 检测结果:未检出检测方法:GB/T 21911-2008 产品特性:(1)纯天然。100%生姜提取物,无溶残及化学添加剂; (2)风味完整。产品中包含了全部生姜中的香气和风味物质; (3)溶解性和分散性好。能全溶于植物油和高于70%的乙醇中; (4)具有较强的抗氧化性,其抗氧化性能优于50%天然VE。 (5)与生姜精油相比颜色较深,油树脂含量高,生姜的清凉香气重,留香时间长。产品应用:(1)咸味香精的香原料; (2)肉制品、方便面、调味食品; (3)啤酒饮料; (4)医药保健品原料。 用法用量:根据工艺需要适量添加。参考用量:咸味香精0.1—0.5%;肉制品:0.01—0.03%;方便面:0.02—0.05%;调味料:0.02—0.05%;啤酒饮料10—50PPM。 产品说明:本产品未添加合成抗氧化剂。 保质期:18个月 保存方法:产品放置于阴凉、干燥、通风处保存。理想保存温度3℃-25℃。 质量指标: 项目指标检测方法 折光指数(20℃) 1.4990~1.5190 GB/T 14454.4 相对密度(25/25℃) 0.9290~0.9880 GB/T 11540 过氧化值% ≤0.5 GB/T 5009.37 砷(以As计)mg/kg ≤3 GB/T5009.11 重金属(以pb计)mg/kg ≤10 GB/T5009.12 菌落总数cfu/g ≤30000 GB/T4789.2 大肠杆菌cfu/100g ≤90 GB/T4789.3 包装规格:1KG、10KG白色氟化塑料桶装。或20KG装铝桶。

生姜提取物及生产工艺

《食品科学》考察论文题目:生姜提取物及生产工艺 学院化学化工与生命科学学院 专业生物工程 班级生物工程 姓名刘 学号 任课教师陈 2014年6月10日

生姜提取物及其生产工艺 1 课题的目的、意义及研究现状 1.1 课题的目的 生姜 (Zingiber officinale Roscoe)是主要调味品之一, 分布于非洲、美洲、亚洲等地。我国是全球最大的生姜生产国和出口国, 年出口量占世界总出口量的 42% 以上。美国生姜及含姜商品总贸易额为 40亿美元, 欧盟生姜总贸易额为 50亿美元,其中 65%为深加工制品,而我国的出口额仅为 5亿美元, 90%的产 品作为原料出口, 即使进行了加工也通常为简单的腌渍等。随着食品加工技术的进步,运用现代工艺制作生姜精深加工产品,作为高附加值、高品质的贸易品正日益受到食品加工业的青睐。对生姜风味物质的研究从20世纪 70年代开始有了较为清晰的认识。生姜含有少量的挥发油成分、辛辣素、维生素、脂肪酸、戊聚糖、蛋白、树脂、淀粉和矿物元素, 其中尤以淀粉含量最为丰富, 占生姜干重的 40% ~ 60%。生姜的香气取决于其挥发油成分, 特征性风味主要来自于非挥发油成分——姜辣素。因此, 加工产品中挥发油成分和姜辣素水平是衡量姜加工特性的重要指标 姜精油(G inger essential oil)和姜油树脂 (G inger oleoresins)属植物油脂, 是目前生姜深加工产品中最重要的两种。其中, 姜精油是从姜根茎中由水汽蒸馏得到的挥发性油分,芳香气味浓郁, 几乎不含高沸点成分, 主要应用于食品及饮料的调味与加香,也是国内外市场均需要的价格高昂的药用原料和香精原料;姜油树脂含有姜精油所不具备的不挥发成分,是通过溶剂萃取得到的一种较 黏稠的半流体物质,其是姜调味料精加工产品含有感官上至关重要的姜辣素成分、挥发油成分及棕榈酸、树脂、脂肪油和碳水化合物, 其中姜辣素是决定姜油树脂风味与滋味的主要成分,因此姜油树脂的高沸点、不易挥发特性适用于需要高温加工的食品, 是一种高品质的食品配料和调味料。 姜油树脂用于熟肉制品、方便食品、膨化食品、焙烤食品、食用调味料、啤酒饮料、医药保健品等,而姜油在药用中有去痰、止咳、止呕之功效。 1.2 国内外研究现状 姜所含化学成分复杂,目前,很多学者正在对其不同成分的提取工艺、提取

水蒸汽蒸馏法提取产生姜精油的生产工艺研究(一)

水蒸汽蒸馏法提取产生姜精油的生产工艺研究(一) 摘要:目的:确立生姜精油的提取工艺。原理:利用生姜精油的挥发性和水不溶性,采用水蒸气蒸馏法将生姜精油蒸馏出来,经过冷却、油水分离后,即得。 关键词:以水蒸气蒸馏法提取生姜精油;方法可靠;简便;易行 20世纪以后,中国不仅是生姜的主产国之一,也渐成为生姜的主要出口国之一,平均年产生姜超过15.2万吨,年出口量约6.7万吨,占世界总出口量的40%。但生姜的贮藏较难,易腐烂变质,因此每到收获季节,产区生姜损失很大。迄今为止,生姜的贸易主体仍是干姜,生姜食用多作普通调味料,在我国一直以原姜或姜粉为主,利用率极低。 由于天然香料精油及其衍生物的嗅感和感官特性是合成香料,加上人们出于对合成香料安全性的顾虑而产生的对天然香料的偏爱,使得天然香料仍能维持其巩固的市场地位,尤其是在食用香料香精方面。由于人们对各种新香型的追求,开发新的香料品种成为必然。近年来,有许多将生物技术用于开发天然香料品种的报导,要经过许多环节,克服许多难以克服的因素,如香气的优劣、经济的合理性、资源的保障等,才能成为一个有生命力的新品种。天然香料的主要加工技术为水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法是利用精油成分与水形成二相共沸物,以略低于水的沸点的温度将精油从原料中提取出来。适合于水蒸汽蒸馏法的原料最多,大多数原料的枝、叶、根、茎、皮、籽及部分花均可采用此法,如肉桂、柏木、八角、薄荷、薰衣草、柑桔类果皮、山苍籽、菖蒲等。蒸馏过程中香成分易分解的香料原料不适用此法。水蒸馏汽馏技术近年来有了较大的发展,新的技术主要有水扩散水蒸汽蒸馏器、涡轮式快速蒸馏器、连续蒸馏器及南京野生植物研究所研制开发的加压串联蒸馏设备和能应用在田间的TX-A 型小型移动式蒸馏设备等。浸提法即萃取法,是利用挥发性溶剂将原料中有效香成分适合于头香部分,香成分含量低的原料和挥发性较小的品种及不挥发的香味成分的提取,浸提萃取技术近年来已突破了原来的固定式或转鼓式萃取设备,开发出浮滤式浸提器、连续式浸提设备等新式浸提设备。近年来液体CO2及其超临界流体萃取技术是一个发展很快的浸提工艺,具有浸提得率高、选择性好、提取温度低使头香保留完全、适用于热敏性香料、没有溶剂残留等优点。目前,我国对天然香料产业化涉及的新技术新工艺研究薄弱,推广力度更是不足。要使我国天然香料产业有一个大的发展,就必须在天然香料新技术、新工艺的研究方面有一个大的突破。同时,生产天然香料的厂家众多,但总体技术水平不高,一方面是因为缺乏人才,另一方面是缺乏资金。国家给于适当的资金扶持,用于香料厂的技术改造,支持企业采用新工艺。同时加强科技术人员培训,加强工厂与科研单位结合,增强企业发展后劲,争取在尽可能短的时期内提高工厂的技术水平。 近年来,随着人们自身保健意识的增强,日益强调食品原料及添加剂的天然性与健康性,使得人们再度关注生姜这一药食兼用的食品资源,并以科学手段考察它在保健,预防、治疗慢性疾病方面的功效。 因此,加强生姜精油等精深加工产品的研究开发,可以充分利用生姜的有效成分,提高其利用价值,推动我国食品调味料和相关的食品加工业朝着深加工、方便化、天然健康的方向发展,与国际接轨。透过现代生化及药理技术发现的生姜精油中特定功效成分,不仅为传统中医学治疗实践提供了理论依据,更为宝贵的传统中药走向世界市场打开了大门。这些都赋予了生姜利用新的内容与意义,并将为生姜资源的利用开辟无限广阔的前景。 1生姜精油产品的开发应用 生姜精油香气温辛,甜而浓厚,又具有一定的生理活性功能,可作为化妆品香料、食品香料及药材。因此,生姜精油产品在食品和化妆品工业中应用前景十分广阔。 食品领域生姜精油口味温热,香辛,有令人愉悦的芳香,不辛辣。其主要用于食品领域的饮料、无醇清凉饮料、焙烤食品、特殊甜酒及姜啤酒、姜酒等酒类的加香、调味,是天然的食品香料;也是卷烟用香精的常用原料。

丙烯酸酯类吸油树脂的合成与性能研究

离子交换与吸附, 2005, 21(6): 536 ~ 541 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号:1001-5493(2005)06-0532-06 丙烯酸酯类吸油树脂的合成与性能研究* 陈晓婷唐旭东张明珠姜成立 天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津 300222 摘要:以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯为主要单体,二丙烯酸丁二醇酯为交联剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,采用悬浮聚合方法,合成聚丙烯酸酯类高吸油树脂。研究了分散剂、引发剂、交联剂用量及单体配比等因素对树脂吸油性能的影响。结果表明,分散剂用量为单体质量的0.12%,引发剂用量为1.0%,交联剂用量为1.5%时树脂的吸油能力最佳,吸甲苯倍率可达15倍,吸汽 油倍率可达10倍,吸机油倍率可达近9倍。 关键词:高吸油树脂;交联;丙烯酸酯 中图分类号:TQ425 文献标识码:A 1 前言 随着工业的发展,含油污水、废液以及海洋石油泄露等造成的污染已不容忽视,研究开发有效的油品回收技术及含油废水净化材料已倍受人们关注。高吸油树脂是一种具有三维网状化学交联结构及一定微孔结构的树脂,其微观形态特征是适度交联。通过树脂分子内的亲油基链段和油分子间产生的范德华力可实现吸油作用[1,2]。高吸油树脂与传统的吸油材料相比,具有吸油倍率高、保油能力强和回收方便等优点。高吸油树脂除了在环境保护方面具有广泛的用途外,还可用于固香剂、农药缓释剂、纸张添加剂和橡胶改性剂等。 本文采用悬浮聚合法,以丙烯酸长链烷基酯为主要单体,合成了高吸油树脂,并对吸油性能进行了研究,获得了吸油性能和外观形态均良好的吸油材料。 2 实验部分 2.1 试剂 甲基丙烯酸,丙烯酸,十二醇,十六醇,对甲苯磺酸,对苯二酚,1,4-丁二醇,过氧化苯甲酰 (BPO) 和甲基丙烯酸甲酯均为分析纯试剂;丙烯酸丁酯 (BA),丙烯酸-2-乙基己酯 (2-EHA) 为工业品,使用前未加处理。 * 收稿日期: 2004年11月8日 作者简介:陈晓婷(1972-), 女, 满族, 天津市人, 副教授, 博士.

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