磷酸氢钙生产操作
球磨工序
1、工序任务：负责磷矿的破碎、球磨、保证给萃取工序提供合格的矿浆。
2、工艺流程及工艺控制指标
2.1工艺流程方框图
2.2.2、矿浆细度：-100目≥80%
3、管理范围
3.1、管理区域：本工序管辖范围从磷矿堆场到矿浆池，矿浆泵的所有设备、电器及建筑物等。
3.2、主要设备
4、开停车操作程序
4.1、开车前的准备与检查
4.1.1、检查磨机轴泵润滑是否良好；
4.1.2、检查各设备地脚螺栓有无松动和脱落；
4.1.3、由电工检查电器设备是否完好；
4.1.4、与脱硫工序取得联系；
4.1.5、准备好原始记录及防护产品。
4.2、开车
4.2.1、对磨机空枢轴供冷却水，盘车数圈，然后启动磨机；
4.2.2、从后往前依次启动圆盘机、细鄂式破碎机、粗鄂式破碎机，待设备运行正常之后，开始向粗鄂式破碎机投料。
4.2.3、启动圆盘给料机，给球磨机均匀加料；
4.2.4、同时向磨机均匀、定量加水；
4.2.5、待矿浆指标达到要求后，进入正常操作；
4.2.6、与磷酸脱硫工序联系后，启动矿浆泵供矿浆；
4.3、停车
4.3.1、从前往后依次停粗鄂式破碎机、细鄂式破碎机、；
4.3.2、矿石料斗碎矿用完后，停圆盘给料机，同时减少磨机加水量；
4.3.3、待磨机内物料排完后，停止向磨机内加水；
4.3.4、然后停磨机，再关闭空枢轴冷却水；
4.3.5、待矿浆池矿浆打完后，停搅拌浆，停矿浆泵。
4.3.6、如遇停电，应立即关闭磨机加水阀，然后依次停车。
5、正常操作要点及注意事项
5.1、注意粗碎、细碎粒度并及时调整。
5.2、注意调节矿水比例，确保矿浆指标。
5.3、注意平稳供料，同时常检查中转槽搅拌，防止矿浆沉淀。
5.4、注意电机温升是否在规定的范围之内，皮带有无跑边打滑现象。
5.5、注意磨机的运转电流，低于规定值时，应及时查找原因及时处理。
5.6、注意安全，防止矿石掉落伤人及其它人身、设备事故的发生。
6、不正常现象及处理方法
脱硫工序
1、岗位任务:负责将萃取后的滤液酸与磷矿浆预反应正常进行，降低滤液中的SO42-浓度达规定要求,向氢钙生产系统提供合格的成品脱硫磷酸。
2、工艺流程方框图及工艺指标
2.2、工艺操作控制指标
2.2.1、脱硫磷酸SO3浓度：≤6g/l；
2.2.2、脱硫磷酸P2O5浓度：≥90g/l
3、管理范围
3.1、管辖区域：脱硫槽及附属设备、所属设备、阀门、仪器、仪表、电器、防护用具以及建、构筑物等。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作程序
4.1、开车前的准备与检查
4.1.1、检查管道、阀门、仪器、仪表是否齐全完好。
4.1.2、盘车检查所有转动设备是否灵活，有无阻卡现象。
4.1.4、通知准备供盘滤磷酸和矿浆。
4.1.5、准备好本岗位的原始记录和安全防护用品。
4.2、开车
4.2.1、通知滤酸，至淹没搅拌器下层浆叶后，启动搅拌器，通知供矿浆。
4.2.2、每隔60分钟测定一次脱硫槽出口料浆液相SO3浓度，操作指标达到规定值后稳定操作，调节磷矿浆的加入量大小保证指标在规定范围。
4.2.3、当脱硫料浆槽有料进入时，开启絮凝剂阀门向料浆中加入，当有脱硫酸溢流口开始溢流到脱硫酸时，慢慢放开稠浆阀门料浆到稠浆槽时，通知萃取岗位送浆。在放脱硫稠浆时保持脱硫料浆槽料浆液位稳定。
4.2.4、作好原始记录。
4.3、停车
4.3.1、长期停车
4.3.1.1、作好停车的准备，停止向脱硫槽供矿浆。
4.3.1.2、将脱硫槽内的料浆放空，全部打入稠浆中转槽，当料浆液面快低于搅拌器下层桨叶时，停止搅拌。
4.3.1.3、将脱硫稠厚器内稠浆全部放空，上部打入的滤液酸留待下次开车使用。
4.3.1.4、作好停车记录，待命是否立即清理槽底。
4.3.2、短期计划停车
4.3.2.1、通知停止供矿浆、供磷酸。
4.3.2.2、作好停车记录，清理现场，待命开车。
4.3.3紧急停车
4.3.3.1、如需紧急停车，首先应停止向脱硫槽进料，阀门关闭。4.3.3.2、如遇突然停电停车，阀门关闭，每小时要对搅拌器进行盘车5-10分钟。
4.3.3.3、事故排除，按开车程序开车。
4.3.3.4、作好紧急停车的原因、时间、故障排除记录。
5、不正常现象原因分析及处理方法
萃取工序
1、岗位任务：负责完成磷矿分解的萃取反应，使之达到以下要求：
①获得稳定、粗大、均匀、具有良好过滤、洗涤性能的二水硫酸钙结晶；②生产符合规定的磷酸；③努力提高萃取率。
2、工艺流程及工艺指标
2.1工艺流程方框图
2.2、工艺操作指标
2.2.1、磷酸P2O5g/l：150-240
2.2.2、液相SO3g/l：20-45
2.2.3、料浆液固比：2-3：1
2.2.4、反应温度：80-95℃
2.2.5、萃取率%：≥92
3、管理范围
3.1、管辖区域：萃取槽、控制分析室内所有的建构筑物、设备、管道、电器、仪器、仪表等。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作规程
4、开车前的准备与检查
4.1.1、盘车检查各转动设备是否灵活，有无卡阻现象及异声。
4.1.2、检查电器、仪表、管道、阀门是否处于关闭状态。
4.1.3、检查萃取槽搅拌器减速机润滑油是否足够。
4.1.4、准备本岗位所需的工具、用具、控制分析仪器、药品及原始记录。
4.2、开车
4.2.1、往萃取槽加入淡磷酸或清水，当淹没搅拌浆下层浆叶后，通蒸汽加热。
4.2.2、待淡磷酸或清水淹没搅拌浆上层浆叶后，停止加入淡磷酸或清水，启动搅叶，当槽内各区温度达到70—80℃后，停止加蒸汽。
4.2.3、开始缓缓加入硫酸，当槽内的SO3浓度分别达到规定的指标后，开始加入磷矿浆，每隔30分钟测定一次两槽内的液固比、SO3
浓度，调整加料量。
4.2.4、若槽内各区温度达到80℃以上，启动抽风机，保证萃取料浆温度在规定范围。
4.2.5、萃取料浆超过料浆管后，启动料浆阀向盘滤送料，开始过滤操作。
4.2.6、萃取磷酸浓度未达到规定值前，盘滤的滤洗液全部返回萃取槽，至滤液（磷酸）达到规定浓度后，淡酸根据萃取指标返回萃取槽，滤酸送脱硫岗位。
4.2.7、当脱硫料浆经稠厚器，清液（磷酸）去磷酸贮槽，稠浆返回萃取槽，控制好萃取工艺指标。
4.2.8、萃取系统进入正常运行阶段。
4.3、停车
4.3.1、长期停车
4.3.1.1、停止向萃取槽投入稠浆和硫酸，待萃取槽料浆液位低于料浆管后，用泵吊入萃取槽内，将全部料浆送去过滤，直至用完。
4.3.1.2、将滤液全部送磷酸贮槽（不再脱硫），将稠厚器的稠浆全部送萃取槽，直至用完为止。
4.3.1.3、待萃取槽内温度降下来后，清理槽底沉积的磷石膏，检查底部防磨板的腐蚀情况。
4.3.1.4、清理现场，作好停车记录，待令开车。
4.3.2、短期停车
4.3.2.1、萃取槽先停加稠浆，提再停加硫酸，高液相SO3浓度，降低磷酸浓度，当料浆液位低于出口管，不再往过滤机送料。
4.3.2.2、保持萃取槽料浆温度，温度降低应通蒸汽，每隔2小时作一次控制分析。
4.3.2.3、作好原始记录
4.3.3、紧急停车
4.3.3.1、停止向萃取槽加料，关闭料浆阀门。
4.3.3.2、如属停电，应人工定期对所有搅拌盘车。
4.3.3.3、作好原始记录，待命开车。
5、不正常现象及处理方法
过滤工序
1、岗位任务：完成磷石膏和萃取磷酸的分离过程，使磷石膏的质量符合指标要求。
2、工艺流程图及工艺控制指标：
2.2、工艺控制指标
2.2.1、磷石膏洗涤率：≥97%
3、管理范围
3.1、管辖区域：包括过滤机及其前后的中转池，集中池及其泵在内的所有设备、管道、池子及建筑物等。
3.2、主要设备
3.2.1、盘式过滤所属设备：见设备一览表
4、开停车操作规程
4.1、转台式过滤机操作规程
4.1.1、按设备操作规程启动设备
4.1.2、接到萃取送料的通知后，打开冲渣水冲洗滤布。
4.1.3、待萃取料浆进入分料斗时，立即打开聚丙烯酰胺液的球阀（其加入量应根据整个过滤效果来决定），待所有处于真空状态的滤盘均
盛有物料时，关闭料浆泵，停转滤机，待所有滤盘料浆抽干后，再开料浆泵、盘滤机，保持连续进料过滤。
4.1.4、向滤盘加水洗涤，在保持洗涤率的前提下，控制好洗水温度和用量，确保过滤酸P2O5浓度和洗涤率效果。
4.1.5、冲渣水进入集中池送盘滤作一、二洗水用。
5、操作注意事项
5.1、确保过滤真空度＞0.045Mpa。
5.2、经常检查盘内滤饼厚度是否均匀平整，及时清理料浆分液斗内的沉淀物，保证分料情况良好。经常检查滤布是否有发硬和破损情况，做到及时更换，清洗后的滤布不得有残留物。
5.3、随时注意过滤效果，如果效果较差时，应适当减少洗水水量，减小料浆量，低负荷开车，或适当调节减小冲渣水量，添部份清水作洗水，以保证洗涤效果，同时汇报车间值班干部，分析原因，找出处理措施。
5.4、定期清理系统内管道的结垢物，以免阻塞系统。
6、不正常现象的处理方法：
一段中和离心工序
1、岗位任务：负责对脱硫磷酸进行中和除杂，并将料浆进行固液分离，保证给二段中和提供符合要求的清液。
2、工艺流程及工艺指标
2.1、工艺流程方框图
2.2、工艺控制指标：
2.2.1、中和终点PH值：2.0—2.5 进口P2O5g/l：80.0—95.0
2.2.2、离心肥料级磷酸氢钙水分：≤40%
3、管理范围
3.1、管理区域：负责返溶磷酸溜槽到一段的清液溜槽之间的所有设备，坑池、管道、阀门及所属建筑物。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作程序
4.1、开车前的准备工作
4.1.1、检查所属设备是否完好，溜槽、阀门是否正常，离心机的滤布是否完好，能否正常使用。
4.1.2、检查使用的工具、记录是否齐全完好。
4.1.3、通知作好送酸准备，通知制浆工序做好送钙矿浆的准备。
4.2、正常开停车操作
4.2.1、按设备操作规程启动设备，向1#槽内加入返溶酸，用自来水调节其比重，比重控制在1.08—1.12g/ml。
4.2.2、打开钙矿浆阀向2#、3#槽内加钙矿浆（2#、3#槽为加钙矿浆区，4#为补加钙矿浆区），整个加钙矿浆过程控制应由小到大并达到逐步平稳调节，保证PH值稳定在规定范围内。
4.2.3、将一段中和好的料浆一段稠厚器进行稠厚，当一段清液开始从出液口流出时，打开稠浆阀门将物料放入离心泵池，通知离心操作工接料，启动稠浆泵。离心操作工应将滤布均匀地铺在转鼓内（并按设备操作规程启动离心机），开机运转正常后，打开离心机加料阀，向机内布料，待滤饼布满后，关掉加料球阀，继续离心至几乎无液体流出时，即可停机卸料（按设备操作规程进行），离心料送堆场。离心出的液用泵送至一段稠厚再次稠厚。
4.2.4、一段稠厚的清液经溜槽送二段中和工序。
5、正常操作中的注意事项
5.1、控制好中和前的比重，中和后的PH值，并确保平稳。
5.2、中和槽的壁、搅拌浆不得有过多的沉积物，应定期清理，每月最少一次。
5.3、应经常定期对孔眼进行清理并检查滤布有无破损，以免影响过滤质量，避免造成滤布不匀导致设备振动，损坏设备。
5.4、离心机滤布每次上机时清洗柔软以后，方可使用。
6、不正常现象及处理方法：
二段中和工序
1、岗位任务：负责对将一段清液按要求进行中和脱氟至规定的
P2O5/F，中和好的料浆进行稠厚沉清，为三段提供合格的清液。
2、工艺流程及工艺控制指标
2.1、工艺流程方框图
2.2
2.2.1、PH值控制范围：2.6—
3.2
2.2.2、清液中P2O5/F：250—350
3、管理范围
3.1、管理区域：从中和槽到稠厚器的所有设备、管道、坑池及建筑物等。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作程序
4.1、开车前的准备工作
4.1.1、检查所属设备、管道、阀门是否完好。
4.1.2、准备好本岗位使用的工具和PH试纸，同时与化灰工段联系，使其做好供灰准备。
4.2、正常开停车
4.2.1、当一段清液开始流入二段中和槽时，通知供灰乳。
4.2.2、一段清液流入二段中和槽的体积2/3时，开启中和槽搅拌器，1、2、3区为主加灰区，4、5区为补加灰区，必要时进行补加灰，调节终点PH值到规定范围；其余各区为养晶区，一般不加灰，7区为终点区，PH值根据其清液的P2O5 / F而定，一般控制在2.60~3.0，向加灰区加灰，并调节加灰量大小，调节加灰区的PH在规定范围，并根据中控检测数据进行调整。
4.2.3、在一段清液正常向二段中和进料，二段中和各区调节正常后，当料浆开始溢流时，料浆进入二段中和稠厚器进行沉清，当二段清液从溢流口开始溢流时，打开稠浆阀门，稠将经返溶槽用脱硫酸返溶后用泵送至一段中和工序。
4.2.4、沉清后清液送入下工序使用。
4.2.5、停车时，先停一段中和清液、灰乳阀门、搅拌器，再停稠浆泵。
5、正常操作注意事项
5.1、中和槽注意加灰平稳，不要集中一区加灰，以保证中和效果。
5.2、注意生产中的物料量平衡，保证返溶效果。
5.3、每2h进行一次中和液送中控分析室检测，以便确定PH值的调试范围。
5.4、中和槽壁、搅拌轴、叶不能粘附过多的沉积物，定期对中和槽进行清理。
6、不正常现象及处理办法
三段中和离心工序
1、岗位任务：负责三段中和调试及三段料浆的离心分离，为下工段提供符合工艺指标规定要求的母液和离心物料。
2、工艺流程方框图及工艺指标
2.1、工艺流程方框图
2.2、工艺控制指标
2.2.1、中和后PH值： 6.0—6.3
2.2.2、离心半成品含水量：≤25%
3、管理范围
3.1、管辖区域：从二段稠厚器到中和槽、稠厚器、离心、母液水储槽所属设备、管道、阀门、电器坑、池及建筑物等。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作规程
4.1、开车前的准备工作
4.1.1、检查所属设备、管道、阀门、电器是否完好；
4.1.2、准备好该工序使用工具；
4.1.3、当有二段清液流入三段中和时，通知灰乳、蒸汽的准备；4.1.4、通知离心工序作好离心准备；
4.2、正常开、停车程序
4.2.1、当二段清液流入三段中和槽，加至槽高三分之二处，然后启动搅拌器，打开灰乳球阀（冬季应先升温至40℃以上），加灰区由小到大均匀地向槽内加入雾状灰乳，1、2、3区为叫灰小区， 4、5、6区为加灰主区，7、8区为补灰区调节PH值至终点。
4.2.2、经中和好的三段料浆流入三段稠厚器进行稠厚，待稠浆浓度达到离心要求时，打开稠厚器放料阀，向料浆泵槽放料。
4.2.3、当料浆放入泵槽时，开起料浆泵向离心送料。离心操作工应将滤布均匀地铺在转鼓内（并按设备操作规程启动离心机），开机运转正常后，打开离心机加料阀，向机内布料，待滤饼布满后，关掉加料球阀，继续离心至几乎无液体流出时，即可停机卸料（按设备操作规程进行），离心料送烘干工序。
4.2.4、离心出的母液用泵送至三段稠厚器再次稠处理。
5、操作过程的注意事项
5.1、二段清液的P/F比必须达到要求并沉清好后才能进三段。
5.1、三段中和PH值必须在规定要求，不够必须补够才能进稠厚。5.2、要定期清理该工段的所有容器，搅拌浆，离心机上的积垢。5.3、应经常定期对孔眼进行清理并检查滤布有无破损，以免影响过滤质量，避免造成滤布不匀导致设备振动，损坏设备。
6、不正常现象的处理
气流烘干工序
1、岗位任务：负责将离心物料进行烘干、包装、检验入库的全部过程，使包装后的成品符合内控标准。
2、工艺流程方框图及工艺指标
2.1、工艺流程方框图
2.2、工艺指标控制
2.2.1、烟气温度：≥700℃尾气温度：70—120℃
2.2.2、磷酸氢钙产品指标：符合及公司内控标准
2.2.3、包装符合包装规定标准。
3、管理范围
3.1、管辖区域：从三段离心皮运机到产品检验入库各工序所有设备、电器、仪表及所属建筑物等。
3.2、主要设备：见设备一览表
4、开停车操作程序
4.1、开车前的准备工作
4.1.1、开车前应检查给料机、筛箱、戈尔、风机等是否完好，检查管道等是否畅通无阻，有无漏风现象。
4.1.2、准备好该工序使用的工具、包装物记录等。
4.2、正常开停车程序
4.2.1、将离心后的物料用皮运机运至烘干加料料仓里，通知司炉工加火升温（并按热风炉设备操作规程）开启风机，并用挡料板将加料口封死，防止抽冷风。当干燥管的热风温度大于100℃时，启动螺旋加料机开始缓慢投料，启动一级旋风器螺旋电机、开启戈尔关风器，启动皮运机、向产品料仓放料，当料仓有一定的产品，启动滚筒筛筛分物料。
4.2.2、根据尾气温度来调节物料加入量，要求正常加料时尾气温度保持在70—120℃以内。
4.2.3、将通过滚筒筛的合格物料计量包装，并按各班炉位整齐堆放，用标识牌作好相应的标识。
4.2.4、当班生产结束后，通知成品取样员取样送化验室分析。
4.2.5、成品化验按标准进行检测，检验合格后出具入库检验单，不合格则出具不合格报告单，并按不合格程序处理。
4.2.6、对合格产品按标签使用规定发放标签，标签上要求年、月、日、炉、班等内容完整、清楚，每袋中只许放一张标签，不得多放。
4.2.7、封袋时，应先将内膜袋用玻纤绳扎口，然后用封包机封口，合格标签封于外编织袋的左上角或右上角，批号在外,确认包装标志合格后保管员验收入库。
4.2.8、热风炉的停机，首先通知司炉工拉开炉门，然后逐步减少加料量，待温度降低到要求时，停止加料，停给料机，风机再运行2分钟后，关风机后，停皮运机，停滚筒筛并将筛内物料全部放出。
5、正常操作中的注意事项
5.1、严禁使用铁器等物件辅助加料，以免发生安全事故。
5.2、包装时应严格检查包装物的规格、字迹、标识是否与产品相符，袋子有无破损现象，以免影响包装质量。
5.3、成品抽样按100%进行抽样。
5.4、封包应将标签置于袋口左上角，且只有一道封包线，无跳针、漏针现象。
6、不正常现象及处理
聚氯乙烯生产工艺
PVC塑料的工艺 聚氯乙烯（PVC)塑料是以聚氯乙烯树脂为基础的多组份混合材料。在生活中拥有广泛的应用。聚氯乙烯（PVC）是一种无毒、无臭的白色粉末。聚氯乙烯由氯乙烯单体通过自由基聚合而成，聚合度n一般在500~20000范围内，其分子结构式如下： 由于它具有优良的耐化学腐蚀性、电绝缘性、阴燃性、物理及机械性能、抗化学药品性能、质轻、强度高且易加工、成本低，可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工，是一种能耗少、生产成本低的产品。因而聚氯乙烯（PVC）制品广泛用二工业、农业、建筑、电子电气、交通运输、电力、电讯和包装及人们生活中的各个领域。 一主要原料：单体氯乙烯，分散剂聚乙烯醇(PVC)，去离子水和引发剂等 其他辅助试剂：脱盐水，PH调节剂碳酸氢铵和氨水，聚合物分子量调节剂(-巯基乙醇)，引发剂过氧化二碳酸二乙基己酯(EHP)和过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)，可塑剂，防粘釜剂，终止剂二乙基羟胺(DEHA)，缓释阻垢剂(H-9)，碱液(40%)等 １单体：氯乙烯主要用乙炔法和乙炔氧氯化法制备，用于悬浮聚合的氯乙烯单体纯度在%以上。生产原料对聚氯乙烯质量很重要。氯乙烯杂质含量应尽可能低一些，其中脱盐水PH值要近乎中性，为，导率应小于2um/cm 2分散剂：主分散剂主要是纤维素醚和部分水解的聚乙烯醇。纤维素应为水溶性衍生物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等，聚乙烯醇应由聚醋酸乙烯酯经碱性水解得到，影响其分散效果的因素为其聚合度和水解度，而且-OH基团为嵌段分布时效果最好；副分散剂主要是小分子表面活性剂和地水解度聚乙烯醇。常用非离子型的脱水山梨醇单月硅酸酯。用88%聚乙烯醇和%的聚乙烯醇。 ） 3引发剂：引发剂的有效溶度对VC悬浮聚合速率有着直接的影响，因此溶剂型引剂的有效溶度为引发剂最重要的质量指标。引发剂在较低温度下就会逐步分解，因此除了必须按要求在低温条件下进行储运外，对于储运时间过长或可能经历非低温放置的引发剂必须进行有效溶度的分析，再确定聚合的实际用量。单独使用高活性引发剂虽可提高聚合平均速率、缩短聚合时间，但会出现聚合前中期聚合速率过大、后期聚
10000吨年饲料级磷酸氢钙生产工艺设计(原料湿法磷酸)
材料科学与工程学院 化工工艺课程设计说明书 论文题目：10000吨/年饲料级磷酸氢钙生产工艺设计（原 料湿法磷酸） 专业班级： 2010 年 12月 30日
目录 一、概述 (2) 1.工艺现状 (2) 2.本工艺技术特点 (2) 二、生产规模及产品质量要求 (2) 1.生产规模 (2) 2.产品质量要求 (2) 3.主要副产品种类 (3) 三、原材料方案 (3) 四、技术路线 (4) 1.1生产方法 (4) 1.1.1硫酸分解磷矿 (5) 1.1.2 脱氟 (5) A.一段脱氟 (5) B.二段脱氟 (5) 1.1.3 中和 (5) 1.1.4离心分离 (6) 1.1.5干燥 (6) 1.1.6成品包装 (6) 1.1.7废渣的来源和处理 (6) 1.2主要设备一览表 (7) 五、物料流程及衡算 (7) 5.1主要物料流程 (7) 5.2各单元物料计算 (7) 5.2.1 湿法磷酸单元计算 (7) 5.2.2 一段脱氟单元计算 (7) 5.2.3二段脱氟单元计算 (8) 5.2.4中和单元计算 (9) 5.2.5各单元计算汇总 (9) 5.3物料计算汇总 (10) 六、生产制度及开工时数的说明 (10) 6.1 生产制 (10) 6.2 开工时数 (10) 七、附图 (10) 八、总结 (10)
一、概述 1、工艺现状 目前, 以湿法磷酸为原料, 生产分子式为CaHPO4·2H2O 的饲料级磷酸氢钙的方法主要有两种。一种是湿法磷酸深度净化法。该法通过浓缩或溶剂萃取制得深度脱氟磷酸, 再与石灰或石灰石反应, 制得饲料级磷酸氢钙。该法是国外目前采用的主要方法, 问题是对磷矿质量要求高, 投资大, 工艺复杂, 成本高。第二种是湿法磷酸化学预脱氟二段中和法。该法以湿法磷酸为原料, 经加纯碱或氯化钠预脱氟, 然后二段中和, 即先用石灰或石灰粉中和, 去除残留氟, 产出肥料级沉淀磷酸钙, 然后含氟合格溶液再进行第二段中和, 制得饲料级磷酸氢钙。该法是国内目前采用的主要方法, 其实用性强, 可产出少量低品级氟硅酸钠副产品, 缺点是操作周期长, 占地面积大, 约20%的磷以低价值的肥料形式产出, 饲料产品中磷收率低, 最高只能达80%。 2、本工艺技术特点 本工艺提供一种湿法磷酸循环脱氟制饲料级磷酸氢钙的方法。该法采用湿法磷酸为原料, 生产工艺包括: 原料选择、循环脱氟、过滤、氟碴洗涤、中和除氟、过滤、饲料钙合成、过滤洗涤、烘干、包装入库工序。循环脱氟是在有加热搅拌的容器内进行, 过滤采用真空过滤机, 烘干采用气流干燥机, 烘干温度为60～130℃。循环脱氟是采用中和除氟形成的含氟沉淀物( 滤饼) 与磷酸反应, 边搅拌边加入, 搅拌反应10～30 min, 待大部分磷酸氢钙溶解, 然后升温到95～110℃, 保温5～20 min; 中和脱氟是将循环脱氟溶液和氟碴洗涤液合并注入加热搅拌的容器内, 边搅拌边加入6%～10%的石灰乳, 加入量( 以CaO计) 为磷酸量( 以P2O5计) 的30%～60%或相当量的石灰粉, 反应温度35～50℃, 保温搅拌5～30 min。 二、生产规模及产品质量要求 1、生产规模 10000吨/年饲料级磷酸氢钙生产工艺设计 2、产品质量要求 参考GB/T 22549-2008 饲料级磷酸氢钙 本标准规定了饲料级磷酸氢钙的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、运输以及包装和贮存。本标准适用用饲料级磷酸氢钙该产品在饲料加工中作为磷、钙的补充剂。 2.1 分子式、相对分子质量 2.1.1主成分分子式：CaHPO4.2H2O. 2.1.2相对分子质量：172.10（按2007年国际相对原子质量）。 2.2 要求 2.2.1 外观：白色或略带微黄色粉末或颗粒。 2.2.2 饲料级磷酸氢钙应符合表1要求。
磷酸氢钙加工工艺-全科-专业
饲料级磷酸氢钙生产工艺 目前国内饲料级磷酸氢钙生产工艺主要有硫酸法、盐酸法及植物磷资源综合利用等。 1 硫酸法生产饲料级磷酸氢钙 硫酸法以硫酸和磷矿为原料制得粗磷酸，经脱氟、中和、分离、干燥等工序最终制得磷酸氢钙产品。国内磷酸氢钙骨干企业均采用此工艺，其工艺流程如下： 1．1 硫酸分解磷矿 硫酸与磷矿粉在萃取槽中反应，生成粗磷酸及磷石膏。经离心分离后，粗磷酸进行脱氟，磷石膏可用作建筑材料。 1．2 脱氟 脱氟工艺在饲料级磷酸氢钙生产中至关重要。硫酸法生产饲料级磷酸氢钙的脱氟工艺主要有加硅浓缩脱氟和一段化学沉淀脱氟。 1．2．1 加硅浓缩脱氟 加硅浓缩脱氟法是先将粗磷酸浓缩至w(P2O5)为50％—54％，再加入活性Si02，并通入水蒸气，在真空浓缩条件下进一步脱氟。脱氟机理如下： AlF63—+Si02 +4H+=Al3+ +SiF62— +2H20 2H2SiF6 +SiO2 =3SiF4 +2H20 含氟气体可制得w(H2SiF6)为8％—12％的氟硅酸溶液，可供制氟盐副产品。这一工艺磷的利用率较高，中和反应段设备少，操作简单，操作环境好。但工艺流程长，对磷矿品质要求高，必须使用精选矿或优质矿。若磷矿中镁、铝、铁含量过高，会影响产品质量。 1．2．2一段化学沉淀脱氟 在粗磷酸中加入钠盐或钾盐及含硅质材料通过化学反应，使磷酸溶液中的F—、SiF6-以氟硅酸钠或氟硅酸钾沉淀形式析出，达到脱氟目的。脱氟机理如下： 6HF +Si02 =H2SiF6 +2H20 4HF+Si02(活性) =SiF4 +2H20 H2SiF6 +2NaCl =Na2SiF6 +2HCl↑ 这一工艺在某些程度上与加硅浓缩脱氟法有相似之处，磷利用率较高，中和设备少。但工艺流程较长，对磷矿的要求较高。 1．3 中和 经过脱氟净化后的磷酸用石灰乳进行中和，反应如下： 2H3P04 +Ca(OH)2 =Ca(H2P04)2 +2H20 Ca(H2P04)2 +Ca(OH)2 +2H20 = 2CaHPO4·2H20 中和过程中，终点pH值应在5.0—5.5之间，若终点pH<5.0，中和反应不完全，磷的利用率降低；若终点pH>5.5，产品质量就会受到影响。因此，终点pH值的控制是个关键。中和液经离心分离，滤饼气流干燥即得成品。 1．4 硫酸法磷酸氢钙产品质量评估 硫酸法工艺生产的磷酸氢钙产品，一年四季任何时候不吸潮、不结块、流动性好，在生产预
饲料级磷酸三钙基本概况
报告》 饲料级磷酸三钙基本概况 1.1 饲料级磷酸三钙的基本概念 饲料级磷酸三钙又称脱氟磷酸钙。 脱氟磷酸钙是一种性能优良的无机饲料添加剂，用于禽畜具有显著的增产、增重效果。 由于脱氟磷酸钙具有生产流程短、投资省、成本低、效益好等优点，因而在国外得到了大量的生产和应用。 脱氟磷酸钙用途较为广泛，可用作饲料添加剂、食品添加剂。还可用于制造陶瓷、彩色玻璃、乳白玻璃、塑料稳定剂、磨光剂、牙科粘结剂、糖浆澄清剂。医药行业用作胃酸抑制剂。由于其含P2O5高达36%，相当于钙镁磷肥的2倍，因此是一种很好的肥料。 此外，脱氟磷酸钙还用于橡胶行业和印染行业。 目前在中国，由于脱氟磷酸钙应用于饲料添加剂，使用简单易行，利润较高，所以近年中国生产或出口的脱氟磷酸钙主要用作饲料添加剂。 饲料级磷酸三钙的生产有烧结脱氟法和熔融脱氟法两种，其基本原理都是在高温下蒸汽脱氟。由于熔融法以低品位磷矿为原料，杂质多，能耗大，产品质量差，作饲料级产品通常达不到要求，现已逐步被淘汰；烧结脱氟法是将磷矿粉及添加剂在高温下进行烧结，与水蒸气接触反应而脱氟。烧结脱氟法是目前世界上广泛采用的方法，美国、日本、俄罗斯以及西欧等主要的饲料级磷酸三钙生产国均采用此法生产。 中国有丰富的磷矿资源，据报道可供生产饲料级磷酸三钙的磷矿约有lO亿吨，同时作为开发该产品热源的煤矿和天然气资源也储量巨大，因此中国开发饲料级磷酸三钙产品具有很好的资源优势；同时中国饲料级磷酸三钙市场潜力巨大，而市场需求为该产品的开发利用开辟了广阔的前景。
1.2饲料级磷酸三钙质量标准 饲料级磷酸三钙目前还没有相关的国家级别的质量标准，目前行业内以Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准为参照指标。 表1.1 Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准 指标 项目 优等品一等品合格品溶于0.4%（w）盐酸w（p）/%≥18.0 16.0 14.0 溶于0.4%（w）盐酸w(Ca) /%≥30.0 28.0 26.0 W（F）/%≤0.18 0.18 0.18 w(As) /%≤0.0002 0.001 0.001 w(Pb) /%≤0.003 0.003 0.005 w(酸不溶物) /%≤10.0 15.0 20.0 W（H2O）/%≤ 1.0 1.0 1.0 细度(通过500um试验筛) /%≥95 95 95 内容摘自六鉴网(https://www.360docs.net/doc/0313963659.html,)发布《饲料级磷酸三钙市场调研报告》。
浅析饲料级磷酸氢钙
浅析饲料级磷酸氢钙 饲料磷酸氢钙是饲料工业的重要组成，在配饲料中配合一定比例的饲料磷酸氢钙，其中的磷是动物机体内新陈代谢和维持生理机能的重要元素，素有“生命之素”之称，钙是构成骨骼、牙齿的重要成分，它能促进血液循环，在体内某些酶的活化作用下维持神经的传导性能，在调节肌肉的伸缩性、毛细血管的正常渗透压、体内酸碱平衡等方面起着重要作用。在世界上，饲料磷酸氢钙得到广泛的推广应用，其年产量和消费量均在500万吨以上。 近年来，随着我国农牧业的迅速发展，大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展，国内市场对饲料级磷酸氢钙的需求量越来越大，磷酸氢钙的发展前景极其的广阔。因此，对磷酸氢钙的认识和了解就显得尤为重要，本文将从磷酸氢钙的概念与性质、生产方法、各部分成份的测量方法、意义与前景四个方面来浅析磷酸氢钙。 一、磷酸氢钙的概念与性质 (一) 磷酸氢钙的概念 磷酸氢钙又称磷酸二钙、沉淀磷酸钙，有二水与无水物两种。分子量分别是172.09和136.06。无水化合物及二水化合物中含钙量分别为29.6%和23.29%，含磷量分别为22.7%和18.0%。常用的是二水物，二水磷酸氢钙为白色单斜晶体,加热到75℃，即失去结晶水，形成三斜晶体的无水磷酸氢钙，无臭无味，含枸溶性五氧化二磷达30%～40%。相对密度2.306，微溶于水，溶于稀酸、硝酸、醋酸、柠檬酸中，不溶于醇。一般是用盐酸萃取磷矿或脱胶骨块再用石灰乳中和，使其生成磷酸氢钙沉淀后，经洗涤、脱水、脱氟，干燥而成。 (二) 磷酸氢钙的营养作用 磷酸氢钙在饲料行业中用来代替骨粉，作为动物辅助饲料钙和磷的补充剂，能促进饲料消化率，使家禽体重增加，以增加产肉量、产乳量、产蛋量。钙、磷缺乏症在动物
磷酸氢钙生产操作
球磨工序 1、工序任务：负责磷矿的破碎、球磨、保证给萃取工序提供合格的矿浆。 2、工艺流程及工艺控制指标 2.1工艺流程方框图 2.2.2、矿浆细度：-100目≥80% 3、管理范围 3.1、管理区域：本工序管辖范围从磷矿堆场到矿浆池，矿浆泵的所有设备、电器及建筑物等。 3.2、主要设备 4、开停车操作程序 4.1、开车前的准备与检查 4.1.1、检查磨机轴泵润滑是否良好； 4.1.2、检查各设备地脚螺栓有无松动和脱落； 4.1.3、由电工检查电器设备是否完好； 4.1.4、与脱硫工序取得联系； 4.1.5、准备好原始记录及防护产品。 4.2、开车 4.2.1、对磨机空枢轴供冷却水，盘车数圈，然后启动磨机；
4.2.2、从后往前依次启动圆盘机、细鄂式破碎机、粗鄂式破碎机，待设备运行正常之后，开始向粗鄂式破碎机投料。 4.2.3、启动圆盘给料机，给球磨机均匀加料； 4.2.4、同时向磨机均匀、定量加水； 4.2.5、待矿浆指标达到要求后，进入正常操作； 4.2.6、与磷酸脱硫工序联系后，启动矿浆泵供矿浆； 4.3、停车 4.3.1、从前往后依次停粗鄂式破碎机、细鄂式破碎机、； 4.3.2、矿石料斗碎矿用完后，停圆盘给料机，同时减少磨机加水量； 4.3.3、待磨机内物料排完后，停止向磨机内加水； 4.3.4、然后停磨机，再关闭空枢轴冷却水； 4.3.5、待矿浆池矿浆打完后，停搅拌浆，停矿浆泵。 4.3.6、如遇停电，应立即关闭磨机加水阀，然后依次停车。 5、正常操作要点及注意事项 5.1、注意粗碎、细碎粒度并及时调整。 5.2、注意调节矿水比例，确保矿浆指标。 5.3、注意平稳供料，同时常检查中转槽搅拌，防止矿浆沉淀。 5.4、注意电机温升是否在规定的范围之内，皮带有无跑边打滑现象。 5.5、注意磨机的运转电流，低于规定值时，应及时查找原因及时处理。 5.6、注意安全，防止矿石掉落伤人及其它人身、设备事故的发生。 6、不正常现象及处理方法
饲料级磷酸氢钙
饲料级磷酸氢钙(CaHP0 ·2H：0)是家禽、家畜饲料中必不可少的添加剂。传统制取方法有热法磷酸法、湿法磷酸法。热法磷酸法能耗高、成本昂贵，现在仅用来生产牙膏、食品、医药、电子级磷酸盐产品。目前国内饲料级磷酸氢钙生产普遍采用湿法磷酸法，而绝大部分生产装置是硫酸法工艺。硫酸法工艺按脱氟方法分为：两段中和法(四川、云南、贵州、湖北等地多采用) 脱氟剂法(河北大学专利)和矿粉脱氟法。下面就矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺进行探讨。 1 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙的化学反应原理 1.1 脱氟反应 磷精矿粉中钙、镁、铁、铝以碳酸盐形式存在，碳酸盐中白云石、方解石(CaCO3，MgCO3)占绝大部分。矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，分解磷精矿粉中的磷及碳酸盐是用萃取工段输送来的粗磷酸。粗磷酸与磷精矿粉发生如下反应： 萃取工段，如硫酸加入过量，萃取工段送来的粗磷酸中含有部分残余硫酸，因浓度低，不易分解磷精矿粉，但较容易与ca(H2P04)：·H20发生如下反应： 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，其特点之一是：充分利用矿粉中的CaCO3·MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化盐沉淀，从而减少原料石灰用量： 脱氟时要求磷氟比符合要求，如果不能达到要求，需要再加入碳酸钙或石灰乳进行调整(否则氟含量可能超标，产品不合格)： 1.2 萃取反应 脱氟工段沉降的料浆输送到萃取槽，与硫酸发生如下反应： 1.3 中和反应 脱氟工段产生的清液即净化磷酸和石灰乳混合时，首先生成磷酸二氢钙；随着石灰乳加入，磷酸二氢钙与石灰乳反应，沉淀析出磷酸氢钙，反应为： 中和过程中，净化磷酸中存在的Mg 、AP 、Fe3+等会取代Ca2+发生以下反应： 从以上化学反应式看出，磷精矿粉中镁、铝、铁含量影响产品中钙的指标。如果石灰乳的用量超过磷酸氢钙的m(CaO)／m(P：O)理论值0.79，即对应的pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解(可能影响生产成本和产品质量)： 2 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙流程(见图1) 3 主要工艺控制指标 3．1 脱氟净化 生产饲料级磷酸氢钙所用磷精矿粉指标见表1。 由萃取工段过滤产出的粗磷酸用钼二钛料浆泵打人脱氟槽中，控制温度在70～75℃，边搅拌边均匀加入规定量的磷精矿粉，利用磷精矿粉中的碳酸钙除去粗磷酸中的氟和其他有害杂质，反应时问一般为2～3 h。至反应结束，分析磷氟质量比，要求指标大于280，如不能达标，需加石灰乳，加入量视矿粉性质而定，石灰乳加入要慢而均匀。新磷矿化公司的磷精矿粉不用加石灰乳，磷氟质量比指标可达400以上；锦屏磷矿的磷精矿粉加少量石灰乳即可达标；开阳磷矿的矿石含P：O 一般超过30％(无需选矿)'吨磷矿粉需加入0.3～0.4 t石灰乳(按80%CaO计)，磷氟质量比才能达标。 脱氟槽中的溶液反应完成达到指标后，加入中和清液(加入量影响产能或系统料浆平衡)、助沉剂10％聚丙烯酰胺溶液(量多时，胶状物会影响滤布透气性及过滤效果)，目的是降温和降低酸的黏度，有利于悬浮杂质的沉降；停止搅拌静置沉降约2～3 h，上部清液即为净化磷酸，放入磷酸储罐(池)，用泵送至中和工段。脱氟槽下部沉降物是未被分解完全的磷精矿粉(大部分碳酸钙被磷酸分解)，再加人中和清液调成料浆后，放人料浆槽，用料浆泵送至萃取工段。 3.2 萃取过滤
磷酸氢钙生产方法
磷酸二氢钙生产方法 l、中和法 ?? 中和法生产磷酸氢钙是用氢氧化钙或碳酸钙中和磷酸以生产磷酸氢钙，其化学反应如下： ????? H3PO4＋Ga(OH)2=GaHPO4＋H2O ????? 2H3PO4＋GaCO4=2GaHPO4＋H2O＋CO2 ?? 中和法具有工艺简单、产品纯度高、技术成熟等优点，但所用原料昂贵，生产成本高，不适宜大规模生产。 ?? 2、结晶法 ?? 结晶法是根据H3PO4-GaHPO4-GaCl2-H2O系统中，在不同温度下GaHPO4在H3PO4溶液中的溶解度变化来分离制得GaHPO4，反应方程式如下：????? H3PO4＋Ga(CL)2=GaHPO4+2HCl ?? 该法生产磷酸氢钙，经济上比中和法优越，但是（1）该法是在酸性介质高温下（170℃左右）反应，对设备的要求非常苛刻，而且极易被腐蚀，不仅一次性投资大，而且大幅度地增加成本。（2）由于HCl的溢出，需要吸收装置，不注意会形成污染；（3）质量较差，含3%左右的氯离子和少量磷酸。 ?? 3、萃取法 ?? 萃取法是将湿法磷酸的净化过程与磷酸氢钙的提取过程结合为一体，在结晶法生产磷酸氢钙基础上，根据磷酸氢钙在不同溶剂中具有不同的溶解度特性，选择性地使用溶剂将磷酸氢钙从混合物中分离出来。反应方程式可表示为(S为有机溶剂)： S?H3PO4+GaCl2=GaHPO4+2S?HCl 国内外对萃取法进行了大量的研究，先后出现过用正丁醇、有机胺、三聚氰胺、二丁基亚砜和三辛胺-环己烷-异戊醇作为萃取剂进行生产的报道。该法具有过程简单、能耗低、反应条件温和、有机溶剂可循环利用等优点，但有机溶剂价格昂贵，还需要考虑有机溶剂的回收利用，从而造成生产中投资过高。 ?? 4、离子交换法 ?? 离子交换法，是利用一种阳离子或阴离子树脂，分别对H2PO4 -1离子和Ga 离子的吸附或再生过程来合成GaHPO4。 ?? 该法生产的磷酸氢钙虽质量较高，但蒸发量太大，（1t成品需要蒸发水15m3），能耗过高，且树脂价格昂贵，一次性投资较大。生产过程中，树脂还容易中毒而全部更换，这就给生产带来麻烦和增大成本。还有就是氯化铵等废水的环境污染，如果废水回收能耗又太高。 该工艺还可以用氯化钙与碳酸氢铵通过离子交换先生产碳酸氢钙，再与磷酸反应生产磷酸氢钙（相当于中和法）。 ??? 5、电渗析法。 ??? 6、湿法磷酸直接法工艺?
【CN110155972A】一种纳米级β磷酸三钙的制备方法【专利】
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910324645.3 (22)申请日 2019.04.22 (71)申请人 武汉理工大学 地址 430070 湖北省武汉市洪山区珞狮路 122号 (72)发明人 王欣宇 罗晶 (74)专利代理机构 湖北武汉永嘉专利代理有限 公司 42102 代理人 崔友明 (51)Int.Cl. C01B 25/32(2006.01) B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) (54)发明名称 一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法 (57)摘要 本发明提供一种纳米级β-磷酸三钙的制备 方法，该制备方法包括以下步骤：1)配制钙离子 溶液，并向钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散 液，搅拌均匀，得到溶液A；2)在室温下，向溶液A 中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体 系的pH至7，待磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅 拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热 反应，待微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三 钙沉淀；3)将磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却， 得到纳米级β-磷酸三钙。本发明采用氧化石墨 烯作为模板剂，结合微波水热法，使所制纳米级 β-磷酸三钙颗粒粒径小、粒径分布均匀、形貌规 则均一，且具有较好的结晶度和良好的分散性， 以及较高的纯度。权利要求书1页 说明书6页 附图2页CN 110155972 A 2019.08.23 C N 110155972 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110155972 A 1.一种纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1)配制钙离子溶液，并向所述钙离子溶液中加入氧化石墨烯分散液，搅拌均匀，得到溶液A； 2)在室温下，向所述溶液A中滴加磷酸盐水溶液，滴加过程中，调节反应体系的pH至7，待所述磷酸盐水溶液滴加完毕后，持续搅拌一段时间，然后，在一定温度下进行微波水热反应，待所述微波水热反应结束后，静置，得到磷酸三钙沉淀； 3)将所述磷酸三钙洗涤、干燥后，煅烧、冷却，得到纳米级β-磷酸三钙。 2.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述配制钙离子溶液包括： 将可溶性钙盐溶于去离子水中，搅拌，得到钙离子溶液；所述可溶性钙盐为Ca(NO3)2·4H2O、CaCl2中的一种。 3.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液的浓度为0.3-1.8mol/L，所述溶液A中氧化石墨烯的浓度为0.1-0.8mg/mL。 4.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中所述钙离子溶液和所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的钙磷比为1.5。 5.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液的滴加速率为1.0-1.5mL/min。 6.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述磷酸盐水溶液中磷酸盐为磷酸氢二铵、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠中的一种。 7.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述持续搅拌的搅拌时间为0.5-1h。 8.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中所述微波水热反应的反应温度为35℃-45℃，反应时间为10-40min。 9.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述干燥的干燥温度为80℃-90℃。 10.根据权利要求1所述的纳米级β-磷酸三钙的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中所述煅烧的煅烧温度为720℃-750℃，煅烧时间为1-2h，煅烧升温速率为10-15℃/min。 2
磷酸三钙钙磷测定方法
磷酸三钙中钙和磷含量的测定 钙含量的测定 1 试剂和溶液 1）盐酸溶液：w（HCl）=0.4%； 2）三乙醇胺溶液：1﹕1； 3）磺基水杨酸溶液：200g/L； 4）氢氧化钾溶液：200g/L； 5）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：c（EDTA）=0.02mol/L。按GB/T 601配制与标定； 6）钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂：称取0.2g钙黄绿素指示剂，0.2g甲基百里香酚蓝指示剂和20g干燥的硝酸钾置于研钵中研磨混匀，贮于磨口瓶中。 2 分析步骤 称取1.0g试样，精确至0.0002g，置于500mL容量瓶中，加入300mL预先加热至30℃±2℃的0.4%盐酸溶液，塞紧瓶塞，摇动容量瓶使试样分散于溶液中，置于30℃±2℃的恒温水浴振荡器中，保温振荡1h（振荡频率约为150r/min），取出，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去初始的30mL滤液。 准确移取10.00mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加水稀释至100mL，加5mL 三乙醇胺溶液，5mL磺基水杨酸溶液，10mL氢氧化钾溶液（每加一种试剂均摇动30s）。加入适量钙黄绿素-甲基百里香酚蓝指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失呈淡（橙）红色为终点（用黑纸作背景，自上而下观察）。 同时做空白试验。 3 分析结果的表达 磷酸三钙中溶于0.4%盐酸以质量分数表示的钙（Ca）含量（X）按式（1）计算 X= 式中：C―EDTA标准溶液浓度，mol/L； V―EDTA标准溶液的用量，mL； V0―空白试验EDTA标准溶液的用量，mL； m―称取试样的质量，g； 0.04008―与1.00mLEDTA标准溶液[c（EDTA）=1.000mol/L]相当的钙的质量。
饲料级磷酸氢钙中磷的测定
饲料级磷酸氢钙中磷的测定 一、原理 在酸性介质中，试验溶液中的磷酸根全部与加入的喹钼柠酮形成磷钼酸喹啉沉淀，过滤、干燥、称重，计算出磷含量。 二、试剂和材料 （1）盐酸溶液：（1+1）水溶液 （2）硝酸溶液：（1+1）水溶液 （3）喹钼柠酮溶液的制备：①称取70g 钼酸钠溶解于150mL 水中。②称取60g 柠檬酸溶解于150mL 蒸馏水和85mL （1+1）硝酸中。③在搅拌下将溶液①倒入溶液②中。④在100mL 水中加入35mL 硝酸和5mL 喹啉。⑤将溶液④倒入溶液③中，放置24h 后，用坩埚式过滤器过滤，再加入280mL 丙酮，用水稀释至1000mL ，混匀。贮存在聚乙烯瓶中备用。 三、仪器、设备 （1）玻璃砂坩埚：孔径为5~15um 。 （2）电烘箱：温度能控制在180±5℃。 四、测定步骤 1.试验溶液A 的制备 称取约1g 试样（精确至0.0002g ），置于250mL 容量瓶中，加10mL 盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A ，用于磷和钙含量的测定。 2.空白溶液的制备 除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行同样的处理。 3.测定 用移液管移取20mL 试验溶液A 和空白溶液分别置于250mL 烧杯中，加入10mL 硝酸溶液，加水至总体积约100Ml ，加热煮沸5min 后，加入50mL 喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，保温30s （在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块）冷却。在冷却的过程中搅拌3~4次，用预先在180±5℃下烘干至恒重的玻璃砂坩埚抽滤。先将上层清液过滤，用倾斜法洗涤沉淀6次，每次用水约30mL ，最后将沉淀移入玻璃砂坩埚中过滤，再用水洗涤沉淀3次，将玻璃砂坩埚连同沉淀置于电烘箱中从温度稳定时计时，在180±5℃下干燥45min ，取出稍冷后，置于干燥器中冷却至室温，称重。 五、计算 以质量百分数表示的磷（P ）含量按下式计算： 磷含量（%）=m m m m m m )21(5.17%100*250 20*01400.0*21-=-）（ 六、允许误差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
磷酸氢钙营养强化剂
2. 添加剂的通用名称、功能分类、用量和使用范围：
3. 证明技术上确有必要和使用效果的资料或者文件 3.1 试验性使用效果的研究报告 产品：适合3~6岁儿童的配方奶粉。 主要配料：脱脂奶粉、全脂奶粉、麦芽糊精、白砂糖、维生素和矿物质、食品添加剂。 生产工艺：喷雾干燥；干法生产。 试验目的： “磷酸氢钙”作为“钙源”之一，国家标准已经批准允许使用在“婴幼儿食品”和“孕产妇配方粉”中，现将其使用于儿童配方奶粉中，强化产品中的钙含量。 试验设计： 加入磷酸氢钙的目的是强化产品中钙含量，同时可以使奶粉内部保持良好的持水性，有利于产品具备良好的外观； 将配料，包括营养强化剂-磷酸氢钙，逐一投入化料机中加入工艺水混合，经过加热、过滤、巴氏杀菌等加工工艺后喷雾干燥，得到干粉； 然后在干粉中按比例添加麦芽糊精、金枪鱼油、多聚果糖、矿物质粉等原料，通过干法生产制得最终产品。 试验过程： 奶粉经干法生产后，取3个样品检测“奶粉外观”和“钙含量”。 试验结果：
（1）奶粉外观检测： （2）奶粉中“钙含量”测定： *钙检测仪器：PE 原子吸收，型号：AA800 试验结论： “磷酸氢钙”作为钙源，使用在儿童配方奶粉中，可满足生产工艺和产品强化钙的需要。
3.2 “磷酸氢钙”作为营养强化剂被允许使用的情况： 一、在婴幼儿食品中，每公斤使用量19g ~38g； 二、在孕产妇配方粉中，强化量3.0-7.2g/kg（以钙元素计）； 附件5 扩大使用范围使用量的食品营养强化剂
3.3 磷酸氢钙在配方奶粉中使用的稳定性测试 目的：以幼儿配方奶粉为例，通过检测产品过保质期后的“钙含量”，确认磷酸氢钙在配方奶粉中使用的稳定性。 金装多学1加幼儿配方奶粉中使用“磷酸氢钙”强化钙元素，主要配料和生产工艺均与儿童配方奶粉相似； 一、产品信息： 二、产品出厂时检测“钙含量”，至产品保质期后就同一批号留样取样检测“钙含量”；检测结果如下： *钙检测仪器：PE 原子吸收，型号：AA800 三、结论： 在配方奶粉的保质期内，用“磷酸氢钙”强化，产品中“钙含量”维持稳定。
_磷酸三钙_硫酸钙生物陶瓷的研究
第23卷 第2期2004年4月 天 津 工 业 大 学 学 报 JOURNAL OF TIANJIN POLYTEC HNIC UNIVERSITY V ol.23 N o.2 April 2004 磷酸三钙/硫酸钙生物陶瓷的研究 邸利芝1,赵 红1,杨德安2,李嫒媛2 (1.天津医学高等专科学校药学系,天津300052; 2.天津大学先进陶瓷与加工技术教育部重点实验室,天津300072) 摘 要:采用液相沉淀和蒸发干燥工艺制备了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/CSA)复合粉体.通过X射线衍射(X RD)分析和扫描电子显微镜(SEM)研究了粉体煅烧过程中的相组成和显微结构变化.在1000 保温1 h制备了 T CP/CSA复相生物陶瓷,并观察了其在柠檬酸缓冲液中的降解行为.初步实验结果表明,复相 生物陶瓷可降解,而且通过调整各组分的比例可以调节复相陶瓷的降解速度. 关键词: 磷酸三钙;硫酸钙;生物陶瓷 中图分类号:T B321 文献标识码:A 文章编号:1671 024X(2004)02 0040 04 Study on tricalcium phosphate/calcium sulphate bioceramics DI Li zhi1,ZHAO Hong1,YANG De an2,LI Yuan yuan2 (1.Department of Pharmacolog y,T ianjin M edical Colleg e,T ianjin300052,China; 2.Key L aboratory of Advanced Ce ramics and M achining T echnology,T ianjin U niv ersity,T ianjin300072,China) Abstract: tricalcium phoshate/calcium sulphate composite pow ders were synt hesized by w et precipitation and then e vapor at ion dr ying process.T he ther mal r evo lution of the pow ders w as studied by X ray diffr action(XRD) analysis and scanning electr on microscopy(SEM).Composite ceramics w er e prepared by calcining at1000 for1h and their deg radation behavior was studied in citric acid buffer solution.T he results indicate that the ce ramics are degradable and the speed of the degradat ion of the ceramics could be controlled by varying the ratio of the two phases. Key words: tricalcium phosphate( T CP);calcium sulphate;biocer amics 硫酸钙通常以二水硫酸钙(CSD)、半水硫酸钙(CSH)和无水硫酸钙(CSA)的形式存在.其中CSD和CSH已用于骨缺损的修复,但是其降解速度较新骨生长的速度快[1].其降解速度快的特性已被用于制备磷酸钙/硫酸钙骨水泥[2~4].根据上述3种硫酸钙的溶解度,当在42 以下与水接触时,CSD是稳定的晶相,因而植入体内后,硫酸钙将逐渐转变成CSD晶相,并被降解吸收.在正常的体温下,CSA的溶解度略高于CSD,所以CSA有溶解并转变成CSD的趋势.Kon trec[5]研究了CSA到CSD的相变,结果表明,CSD在数分钟内达到最大Ca2+浓度,而CSA则需数小时才能达到最高的Ca2+浓度;CSA能自发水化生成CSD,并且这一过程可以被CSD晶种加速.根据其化学和溶解特性,CSA是一种潜在的生物材料.另一类可生物降解的陶瓷材料是 磷酸三钙( T CP),其降解速度与陶瓷材料的晶粒大小、孔隙率及孔隙直径有关.致密型陶瓷材料只有微孔或表面无孔,力学性能较高,但不利于骨组织和血管的长入.多孔型陶瓷的力学性能较低,当大孔的直径在100~500 m之间时,其孔隙结构有利于骨组织的长入.因而,实际应用中多孔型占的比例大.随着气孔率的增加,陶瓷的强度呈指数下降,同时其降解速度加快,前者使多孔 T CP陶瓷只能用于非承重部位,后者有可能使陶瓷的降解速度高于新骨的生长速度,不利于骨缺损的痊愈.由于硫酸钙的降解速度较快,当将硫酸钙与 磷酸三钙制成只有微孔的致密陶瓷时,其强度将大大高于多孔的 磷酸三钙陶瓷,并且硫酸钙较快速的降解有可能使材料植入后实现原位成孔,有利于骨组织的长入.材料整体的降解速度可能低于多孔 TCP的降解速度.基于以上分析,本文初步研究了 磷酸三钙/硫酸钙( T CP/ CSA)复相陶瓷制备及特征. 收稿日期:2004-02-16 基金项目:国家自然科学基金资助(50273026) 作者简介:邸利芝(1967),女,河北省深泽县人,讲师.
磷酸氢钙生产工艺之磷酸钙盐概述
磷酸钙盐概述 一、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS 树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 二、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲
磷酸钙(磷酸三钙)组成测定
磷酸钙（磷酸三钙）组成测定 姓名：李树森学号：pb13206294 一、实验目的 了解磷酸钙中钙含量和磷含量的测量方法； 培养可根据实验条件改变而灵活变通或修正所熟悉的测量方法。 二、实验原理 钙离子的测定：经典的EDTA 滴定法测定钙含量需要强碱性介质条件, 此 时与会产生结合生成难溶盐, 影响滴定终点的准确判断。因为EDTA 首先与游离的钙离子络合，然后再夺取由磷酸根离子和钙离子所结合生成难溶物(磷酸钙)中的钙离子，该过程是一个逐步褪色的过程，看不到明显的终点。有关文献说明，EDTA会将钙离子全部夺取出来，但没有终点。 于是我们需要将EDTA测定钙离子的方法进行改进，有以下两种思路 Ⅰ：设法先除去磷离子，在用常用的EDTA法测定钙，比如本次试 验中我们可以用过量的铋离子除去磷酸根离子，然后用三乙醇胺掩 蔽铋离子，在PH>12时用EDTA滴定钙离子。 Ⅱ：使得钙离子与EDTA 全部结合，即用过量的EDTA，然后用CaCl2 进行返滴定，这样便克服了滴定终点不明显的问题。 磷离子的测定：利用磷酸铋是沉淀，在磷酸三钙溶液中加入标准铋盐，和磷酸根离子结合生成沉淀，过量的铋可由EDTA滴定出来，此时PH为1~2,EDTA与钙离子不会结合；况且EDTA与铋离子螯合物的稳定常数为27.94，而钙离子的为10.69，前者远远比后者稳定，在铋离子消耗前不会消耗钙离子。 三、实验步骤 1.取已经配好的标准钙溶液50ml、标准林溶液50ml，混合均匀配成100ml 的标准溶液（钙离子浓度0.1M，磷离子浓度0.2/3M）。 2.取磷酸三钙标准液25ml，加入一定体积的1:1HNO3，加水稀释至60ml，将 溶液加热至沸，趁热缓慢加入25.00ml标准铋盐溶液，搅拌均匀，冷却至室温，用1%的HNO3溶液转到100ml容量瓶中并稀释至刻度，过滤，取滤液。 3.磷的测定： 取滤液25ml（铋离子浓度0.0208M）于锥形瓶，另取适量于小烧杯,用PH计测量一下PH，根据PH大小确定要往锥形瓶加的水量，使得锥形瓶中溶液PH 为1左右。再加二甲酚橙指示剂4滴，用EDTA 滴定到黄色，即测出来过量铋的量，计算得到磷的量。（返滴定大概需26mlEDTA） 4.钙的测定： 取滤液（钙离子浓度0.02M）25ml于锥形瓶，加水约60ml、孔雀绿指示剂（指示酸度，变色范围11.5~13.2）3滴、10ml20%三乙醇胺（掩蔽铋离子）{可
磷酸氢钙生产工艺之磷酸钙盐概述
磷酸钙盐概述 1、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 2、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐
开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲料磷酸盐的年总生产能力已超过1000万吨，每年的实际产量和消费量均超过500万吨，饲料磷酸盐添加剂的生产与消费量已经成为一个国家饲料业是否现代化的标志之一。我国磷酸盐饲料添加剂的生产与推广使用是随着配合饲料的发展而发展起来的，特别是最近三四年，饲料磷酸盐的发展更为迅速，在三个饲料磷酸钙盐品种中，我国目前大量生产的是磷酸氢钙即二钙，其次是磷酸二氢钙。饲料磷酸盐生产能力和实际产量都相当于“七五”末10倍，配合饲料产量跃居世界前三位，总产量居整个国民经济工业行业的第20位。 3、各种磷酸钙盐简介 磷酸钙盐从化学构成上分为磷酸氢钙，又称沉淀磷酸钙或二代磷酸钙；磷酸二氢钙，又称磷酸一钙或一代磷酸钙；磷酸三钙，又称正磷酸钙、沉淀磷酸三钙或正磷酸三钙、三代磷酸钙；交磷酸钙（含焦磷酸钙和酸式焦磷酸钙两种）。 表一正磷酸钙盐的主要品种 化学名称分子式分子量功能品种 磷酸氢钙 二水物无水物CaHPO4·2H2O CaHPO4 172.10 136.06 饲料、食品、药品、牙膏四 个品种 饲料、食品、药品、牙膏、 陶瓷、电器6个品种 磷酸二氢