含镉废水的处理方法

近几年来我国重金属污染严重，尤其镉污染事件频繁发生，广西龙江镉污染事件，广东镉大米事件等严重危害人们的身体健康.镉(Cd)污染的主要来源是矿山、冶炼、电镀、油漆等企业大量排放的重金属废水[1].国家《污水排入城镇下水道水质标准》中规定：水中Cd 的最高允许排放浓度为0.1 mg ·L-1，但含Cd废水在处理前Cd的浓度都远高于国家标准.研究者一直寻求经济且有效的Cd去除方法，含Cd废水处理的常见方法主要有沉淀法、离子树脂交换法、电解法、活性炭吸附法及反渗透法等[2,3,4]，这些方法虽对Cd有一定的去除效果，但均存在处理成本高、二次污染及处理效果不好等缺点.生物法处理含重金属废水是目前研究的重点和热点[5, 6]，其中硫酸盐还原菌(SRB)是研究和应用处理重金属的主要微生物之一.

SRB[7,8,9]通常指的是能通过异化作用进行硫酸盐(SO2-4)还原的一类细菌.SRB能够

把水中的SO2-4还原成负二价硫离子(S2-)，S2-与重金属离子反应，产生溶解度非常低的金属硫化物，从而将其去除.国内外对利用SRB处理重金属早有报道[10,11,12,13,14].Jong 等[15]在上流厌氧填充床反应器中研究了SRB混合菌种对废水中重金属的去除，试验中Cu、Zn、 Ni的去除率为97%，As和Fe的去除率分别为77.5%和82%.马晓航等[16]利用SRB处理含Zn2+废水，结果表明进水COD和锌分别为320 mg ·L-1与100 mg ·L-1时，有机物和Zn2+的去除率分别达到73.8%和99.63%.现有利用SRB去除废水中重金属的研究均有一定的处理效果，但均存在反应器组成复杂、处理时间长等缺点.本研究对SRB进行了包埋固定化[17, 18]，采用生物滤池的形式对含Cd废水进行处理，将硫酸盐还原、硫化物形成沉淀及沉淀过滤等过程在同一个反应器中发生，从而对处理流程进行了简化，以期为硫酸盐还原生物滤池处理含Cd废水的应用提供理论及技术支持. 1 材料与方法 1.1 试验装置及流程

本试验采用下向流厌氧生物滤池对含Cd2+废水进行去除.试验装置由3部分组成：原水配水部分、厌氧生物滤池、反冲洗部分，整个试验流程如图1所示.

①原水水箱; ②进水泵; ③流量计; ④阀门; ⑤硫酸盐还原生物滤池; ⑥取样口; ⑦

反冲洗水泵; ⑧反冲洗水箱

图1 试验装置示意

原水配水部分由1个水箱组成，在水箱内人工配制含镉废水.

厌氧生物滤池：滤池由有机玻璃制成，直径110 mm，高3 000 mm，沸石滤料粒径为0.8~1.2 mm，滤层厚1 200 mm，卵石承托层粒径为5~30 mm，厚为300 mm，在滤池侧壁每隔100 mm距离设置取样口，共15个，采用浸没式进水方式进水，滤池运行为正向过滤. 1.2 试验方法

试验菌株来自Cd污染土壤，取不同地点多份含Cd污染的土壤，在实验室中进行菌株的分离、纯化及培养，最终筛选出高效的SRB纯菌株.

试验中对富集培养好的SRB纯菌株进行离心浓缩，制成菌株的浓缩液.利用细胞包埋固定化技术将浓缩液同沸石结合制成具有生物活性的载体填料加入厌氧生物滤池进行SRB的驯化培养.待驯化稳定后，研究生物滤池初期和稳定期对Cd2+、 COD和SO2-4的去除效果，稳定期生物滤池中Cd2+、 COD和SO2-4的沿层变化及进水Cd2+浓度、滤速(V)对Cd2+去除的影响. 1.3 试验原水水质及运行参数试验进水是根据采集到的湖南省株洲市工业园区附近含Cd废水的水质情况，在本次试验中采取人工配水的方式来模拟，废水水质各种主要指标如表1所示.

表1 原水水质

本试验采用人工配水，就生物滤池对含Cd废水的处理效果进行初步研究，稳定后在株洲市工业园区进行中试试验，进一步考察生物滤池对实际废水的处理效果.在人工配制废水中碳源采用乳酸钠，硫酸盐采用无水硫酸钠，重金属镉采用硝酸镉.

运行参数：滤速0.4~1.0 m ·h-1; 温度18.0~22.3℃; 反冲洗强度10 L ·(s ·m2)-1; 反冲洗历时3 min; 反冲洗周期20 d. 1.4 分析项目及方法

所有检测项目均采用国家规定的标准方法[19]. Cd2+浓度的检测采用原子吸收法，检测仪器为AAS vario 6型原子吸收仪;SO2-4浓度的检测采用离子色谱法，检测仪器为IC型离子色谱仪;COD值采用联华科技的5B-3F型COD 快速测定仪; pH值采用pHS-2C型pH计测定，测定前用标准pH缓冲溶液进行校正;溶解氧(DO)：手提式DO测试仪;水温：手提式DO测试仪. 2 结果与讨论 2.1 运行初期生物滤池对Cd2+、 COD及SO2-4的去除效果首先对SRB 进行包埋固定化，并对建立好的生物滤池进行培养驯化，完成后保证生物滤池正常进出水，进水DO≤0.8 mg ·L-1，生物滤池V=0.4 m ·h-1，水力停留时间(HRT)=3 h.生物滤池稳定运行46 d，图2,图3,图4分别为46 d内生物滤池中Cd2+、 COD和SO2-4浓度的变化情况.

图2 运行初期生物滤池对Cd2+的去除效果

图3 运行初期生物滤池对COD的去除效果

图4 运行初期生物滤池对SO2-4的去除效果

由图2可知，最初生物滤池对Cd2+的去除率为60%，随后逐渐提高，运行7 d后达到95%以上，运行20 d后，去除率稍有下降.这是由于生物滤池运行初期反冲洗过程中有一定的菌量流失，造成对Cd2+的去除率有所降低.但随着生物滤池运行的稳定，反冲洗过程对其影响逐渐变小，从第25 d至第46 d的运行中，进水Cd2+浓度在5 mg ·L-1左右，出水可以达到0.1 mg ·L-1，达到国家《污水排入城镇下水道水质标准》(CJ 343-2010)中对Cd 的排放要求.

由图3可知，在初始阶段为加快滤池内细菌的增殖，控制生物滤池进水COD在220~250 mg ·L-1左右，出水COD为170 mg ·L-1左右，大部分的COD未被消耗掉，培养10 d后COD的去除量增加，到达75 mg ·L-1左右，说明生物滤池内SRB的菌量在增多且细菌的生物活性在增强，但大部分有机物仍未被消耗掉.从第10 d到第29 d，保持进水COD浓度不变，出水中COD维持在150 mg ·L-1左右.运行30d后，降低进水中COD的浓度，出水浓度也随之降低，且由图2可知此时生物滤池对Cd2+的去除未降低，说明进水COD为70 mg ·L-1左右时，可以完全维持生物滤池内SRB的菌量及活性，保证生物滤池对5 mg ·L-1的Cd2+的去除.

由图4可知，在生物滤池运行初期，生物滤池对SO2-4的去除率较低，SO2-4的去除量维持在40~50 mg ·L-1.当进水SO2-4为250 mg ·L-1左右时，去除率只有10%~25%.从第41 d起，SRB还原SO2-4逐步增强，去除率也相应提高，生物滤池开始进入稳定期.

结合图2~4的分析可知，在连续46 d的运行中，生物滤池对Cd2+、 COD及SO2-4均具有一定的去除效果，且对2+去除率稳定在95%左右，对SO2-4和COD也有一定的去除效果，

含镉废水处理方案

含镉废水处理方案含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义，但镉的化合物则毒性很大。含镉废水有剧毒，镉易在生物体内聚集，如未经处理直接排放，易引起人畜的慢性中毒，给环境带来很大危害。鱼在含镉浓度为0.01-0.02毫克/升的水中生活就会中中毒，0.2-1.1毫克/升浓度时，就会死亡。镉的毒性能严重抑制微生物的生长，浓度0.1-1.0毫克/升时，微生物死亡率可达50%左右。灌溉水中含镉，不仅污染土壤，且种植的稻米中镉含量大于4ppm时，米不成熟。蚕吃了含镉的桑树叶后，不仅不吐丝，还大量死亡。人体的镉中毒，主要是通过消化道与呼吸道引起的，内服硫酸镉30毫克/升可以致死。长期接触低浓度镉化合物，将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等等急病。含镉废水处理最常用的方法为中和沉淀法，Cd2+在碱性状态下水解生成Cd(OH)2沉淀，并且含镉废水中往往含有CN-、NH3等其它离子，CN-、NH3与镉离子络合将影响Cd2+的水解沉淀，故废水的处理首先必须去除CN-和NH3。由于氰化物是剧毒物质，因此，处理后指标必须绝对达标。原水的氰化物浓度随时在变化，故采用两池间歇处理，加氯量随浓度变化而变化，处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。成都某（集团）有限责任公司，生产过程中产生电镀废水，废水污染物主要为Zn2+、Cu2+、、Cd2+、、CN-，该废水经现有设施处理后，Cd2+含量未能达到国家排放标准。成都某（集团）有限责任公司含镉废水与其它电镀废水分开单独处理，含镉废水水质指标详见表0-1。表0-1含镉电镀废水水质水量表表中数据参照同类废水水质数据，车间两个月排放一次槽液约50kg。 1.含镉废水处理工艺流程选择目前，实用的含镉废水处理方法包括氢氧化物或硫化物沉淀法、吸附法、离子交换法。氧化还原法、铁氧体法、膜分离法等。因为中和沉淀法操作简单、工艺成熟、投资省、中和剂来源广，所以最常用的方法为中和沉淀法。在含镉废水中一般含有络合剂（如氰化物），镉离子难于沉淀，如果废水中存在相当量的络合剂，则必须预处理以破坏这些络合剂，所以电镀废液及漂洗水中镉的有效沉淀程度取决于络合剂的预处理情况。 1.1废水处理工艺流程详见图1-1

含镉废水的处理方法

含镉废水的处理方法近几年来我国重金属污染严重，尤其镉污染事件频繁发生，广西龙江镉污染事件，广东镉大米事件等严重危害人们的身体健康.镉(Cd)污染的主要来源是矿山、冶炼、电镀、油漆等企业大量排放的重金属废水[1].国家《污水排入城镇下水道水质标准》中规定：水中Cd 的最高允许排放浓度为0.1 mg ·L-1，但含Cd废水在处理前Cd的浓度都远高于国家标准.研究者一直寻求经济且有效的Cd去除方法，含Cd废水处理的常见方法主要有沉淀法、离子树脂交换法、电解法、活性炭吸附法及反渗透法等[2,3,4]，这些方法虽对Cd有一定的去除效果，但均存在处理成本高、二次污染及处理效果不好等缺点.生物法处理含重金属废水是目前研究的重点和热点[5, 6]，其中硫酸盐还原菌(SRB)是研究和应用处理重金属的主要微生物之一. SRB[7,8,9]通常指的是能通过异化作用进行硫酸盐(SO2-4)还原的一类细菌.SRB能够把水中的SO2-4还原成负二价硫离子(S2-)，S2-与重金属离子反应，产生溶解度非常低的金属硫化物，从而将其去除.国内外对利用SRB处理重金属早有报道[10,11,12,13,14].Jong 等[15]在上流厌氧填充床反应器中研究了SRB混合菌种对废水中重金属的去除，试验中Cu、Zn、 Ni的去除率为97%，As和Fe的去除率分别为77.5%和82%.马晓航等[16]利用SRB处理含Zn2+废水，结果表明进水COD和锌分别为320 mg ·L-1与100 mg ·L-1时，有机物和Zn2+的去除率分别达到73.8%和99.63%.现有利用SRB去除废水中重金属的研究均有一定的处理效果，但均存在反应器组成复杂、处理时间长等缺点.本研究对SRB进行了包埋固定化[17, 18]，采用生物滤池的形式对含Cd废水进行处理，将硫酸盐还原、硫化物形成沉淀及沉淀过滤等过程在同一个反应器中发生，从而对处理流程进行了简化，以期为硫酸盐还原生物滤池处理含Cd废水的应用提供理论及技术支持. 1 材料与方法 1.1 试验装置及流程本试验采用下向流厌氧生物滤池对含Cd2+废水进行去除.试验装置由3部分组成：原水配水部分、厌氧生物滤池、反冲洗部分，整个试验流程如图1所示. ①原水水箱; ②进水泵; ③流量计; ④阀门; ⑤硫酸盐还原生物滤池; ⑥取样口; ⑦ 反冲洗水泵; ⑧反冲洗水箱图1 试验装置示意原水配水部分由1个水箱组成，在水箱内人工配制含镉废水.

实验室含镉废液的处理

摘要镉是一种毒性很大的重金属，其化合物也大都属毒性物质，因此被认为是一种危险的环境污染物。实验室含镉废液的处理问题刻不容缓。现在主要有有化学法、物理化学法和生物法 3 大类，我们主要讨论化学方法中的用氢氧化物沉淀法去除实验室中含镉废液的方法。Cd2+在碱性状态下水解生成难溶、稳定的 Cd(OH) 2沉淀。反应随着碱度升高向右移从而利于Cd(OH) 2 的沉淀，但随着碱度增加易生成HCdO2- 离子，导致水溶液中总镉升高，故PH应准确控制在11—12，才能使镉离子完全沉淀。关键词：镉废水处理碱法

1、引言镉是一种毒性很大的重金属，其化合物也大都属毒性物质，因此被认为是一种危险的环境污染物。极微量的镉就可对人体造成伤害，它通过食物链富集，具有稳定、积累和不易消除的特点,可对人体产生慢性中毒，主要积累在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼之中, 使肾脏等器官发生病变，并引起神经痛和内分泌失调等病症，甚至使人疼痛而死。1993 年世界肿瘤研究机构(IARC)将镉定义为人类第IA 致癌物。近年来研究证明，无论是从毒性还是蓄积作用来看，镉都将是继汞、铅之后污染人类环境、威胁人类健康的第三个金属元素。镉在电镀、汽车及航空、颜料、油漆、印刷等行业都有广泛的应用，工厂排出的含镉废水是水体镉污染的主要污染源。比如电镀工业、军工生产排放的废水(含镉量约0.065mg/L)和硫酸矿石制取硫酸、磷矿石制取磷肥等工艺排除的废水(含镉量高达0.089 mg/L)等对水体污染尤为严重。震惊世界的日本“痛痛病”就是水田污染的典型事例，因镉污染而致，被称为“全球十大环境污染事件”，表现为全身疼痛、骨脆易折而引起身长缩短骨骼变形，最后发生肌萎缩及其他并发症，甚至死亡。 2、目的镉对人体的危害已经引起了世界各国的重视，各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1mg·L-1，所以含镉废水在排放之前必须进行处理,以达到排放的要求，避免污染中毒事件的发生。在我国，也发生过严重的镉污染事件，因此，含镉废水的有效处理刻不容缓，研究、开发高效经济的含镉废水的处理技术，具有重大的社会、经济和环境意义。 3、实验原理迄今为止，含镉废水的处理方法较多，根据镉离子的含量及镉存在形态的不同，所采用的处理方法也有所不同。目前常用的方法有化学法、物理化学法和生物法3 大类。此次我们主要讨论化学方法中的用氢氧化物沉淀法去除实验室中含镉废液的方法。 Cd2+在碱性状态下水解生成难溶、稳定的Cd(OH)2沉淀。镉离子在碱性状态下发生水解的反应式如下：

含镉废水处理

含镉废水处理含镉废水处理含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义，但镉的化合物则毒性很大。含镉废水有剧毒，镉易在生物体内聚集，如未经处理直接排放，易引起人畜的慢性中毒，给环境带来很大危害。鱼在含镉浓度为 0.01-0.02毫克/升的水中生活就会中中毒，0.2-1.1毫克/升浓度时，就会死亡。镉的毒性能严重抑制微生物的生长，浓度0.1-1.0毫克/升时，微生物死亡率可达50%左右。灌溉水中含镉，不仅污染土壤，且种植的稻米中镉含量大于4ppm时，米不成熟。蚕吃了含镉的桑树叶后，不仅不吐丝，还大量死亡。人体的镉中毒，主要是通过消化道与呼吸道引起的，内服硫酸镉30毫克/升可以致死。长期接触低浓度镉化合物，将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等等急病。含镉废水处理最常用的方法为中和沉淀法，Cd 2+ 在碱性状态下水解生成Cd2 沉淀，并且含镉废水中往往含有CN - 、NH 3 等其它离子，CN - 、NH 3 与镉离子络合将影响Cd 2+ 的水解沉淀，故废水的处理首先必须去除CN - 和NH 3 。由于氰化物是剧毒物质，因此，处理后指标必须绝对达标。原水的氰化物浓度随时在变化，故采用两池间歇处理，加氯量随浓度变化而变化，处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。成都某(集团)有限责任公司，生产过程中产生电镀废水，废水污染物主要为 Zn 2+ 、Cu 2+、Cd 2+、CN - ，该废水经现有设施处理后，Cd 2+ 含量未能达到国家排放标准。成都某(集团)有限责任公司含镉废水与其它电镀废水分开单独处理，含镉废水水质指标详见表 0-1。表 0-1 含镉电镀废水水质水量表表中数据参照同类废水水质数据，车间两个月排放一次槽液约 50kg。 1.含镉废水处理工艺流程选择

含镉废水怎么处理

含镉废水怎么处理含镉废水有剧毒，镉易在生物体内聚集，如未经处理直接排放，易引起人畜的慢性中毒，给环境带来很大危害。那么含镉废水怎么处理呢? 镉的毒性非常大，GB 8978—1996明确规定镉是一类污染物，最高允许排放质量浓度为0.1 mg/L，且不能稀释处理。而一般工厂的含镉废水处理前镉的浓度都远远高于标准要求限值。含镉废水常见的处理方法有化学沉淀法、离子交换法、电解法、凝聚法和氧化还原法等，虽然处理效率高，但耗资大并会造成二次污染。笔者采用操作简单、处理效率高的吸附法，利用赤泥对含镉废水进行处理，并寻求最佳吸附条件，从而使含镉废水能够达标排放。接下来看下水污染成因与污水处理方法?

乡镇工业的污染有一部分是由于生产工艺落后，管理不当，缺乏环境保护意识等造成的。乡镇工业存在的这些问题不仅对环境造成了严重的危害，而且由于污染物的形成大都以各种资源能源的浪费为前提，因此上述问题实际上也提高了生产成本。如果这些问题得不到有效的解决，乡镇工业产品在国内外市场上的竞争力将会不断弱化，乡镇工业的发展也将会因此受到极大的限制。强化乡镇企业环境管理主要从三方面着手：一是完善乡镇企业环境管理的法律体系，即各地政府要根据当地实际情况制订地方性环境保护法规，并且在此基础上制订乡镇企业主要污染行业的环境管理部门规章，使乡镇企业环境管理有法可依。二是将环境保护作为考核地方政府领导的重要内容，杜绝为了追求短期经济利益，牺牲环境的行为。三是实行排污许可证制度，实施排污总量控制，在环境敏感区扩建、改建项目，不能增加污染负荷;新建项目必须实行区域污染物总量削减，确保总量不增加。我们在平时最好多学习一些水污染安全小知识，饮用水尽量安装家用净水器过虑在饮用，这样更有利于用水安全。

含汞、镉废水的来源、危害及常见化学处理方法

含汞、镉废水的来源、危害及常见化学处理方法【摘要】本文就含汞、镉重金属污染物的来源、危害及常见化学处理方法进行了探究。【关键词】废水；来源；危害；化学处理方法随着化学、冶炼、电镀等工业生产的不断发展，所需镉、汞及其化合物的用量也日趋增多，随之排放出来含汞、镉的污染物也愈加严重，现以成为世界上危害较大的工业废水之一。为了保护环境，造福人类，下面介绍含汞、镉废水的来源、危害及其常用的化学处理方法。一、含汞、镉废水的来源汞：采矿业，汞矿的开采和冶炼；仪表制造业，温度计、压力计、比重计等；化工业，作为催化剂用于有机物的聚合、氢化、脱氢、氧化、氯化等；电子业，用汞连接电路，制造开关和电池；冶金工业，汞齐法摄取黄金；农业，用作杀虫剂、杀菌剂、防霉剂和选种剂等；医药业，口腔科用汞合金补牙，温度计量体温等。镉：水体中镉的污染主要来自地表径流和工业废水。硫铁矿石制取硫酸和由磷矿石制取磷肥时排出的废水中含镉较高，每升废水含镉可达数十至数百微克，大气中的铅锌矿以及有色金属冶炼、燃烧、塑料制品的焚烧形成的镉颗粒都可能进入水中；用锅作原料的触媒、颜料、塑料稳定剂、合成橡胶硫化剂、杀菌剂等排放的镉也会对水体造成污染，在城市用水过程中，往往由于容器和管道的污染

也可使饮用水中镉含量增加。二、含汞、镉废水的危害汞：汞蒸汽有高度的扩散性和较大的脂溶性，侵入呼吸道后可被肺泡完全吸收并经血液运至全身。血液中的汞，可通过血脑屏障进入脑组织，然后在脑组织中被氧化成汞离子。由于汞离子较难通过血脑屏障返回血液，因而逐渐蓄积在脑组织中，损害脑组织。在其他组织中的金属汞,也可能被氧化成离子状态,并转移到肾中蓄积起来。汞慢性中毒的临床表现，主要是神经性症状，有头痛、头晕、肢体麻木和疼痛、肌肉震颤、运动失调等。大量吸入汞蒸汽会出现急性汞中毒，其症候为肝炎、肾炎、蛋白尿、血尿和尿毒症等。急性中毒常见于生产环境，一般生活环境则很少见。汞被消化道吸收的数量甚微。通过食物和饮水摄入的金属汞，一般不会引起中毒。镉：镉是人体非必需元素。镉会对呼吸道产生刺激，长期暴露会造成嗅觉丧失症、牙龈黄斑或渐成黄圈，镉化合物不易被肠道吸收，但可经呼吸被体内吸收，积存于肝或肾脏造成危害，尤以对肾脏损害最为明显。还可导致骨质疏松和软化。进入人体的镉，在体内形成镉硫蛋白，通过血液到达全身，并有选择性地蓄积于肾、肝中。肾脏可蓄积吸收量的1/3，是镉中毒的靶器官。此外,在脾、胰、甲状腺、睾丸和毛发也有一定的蓄积。镉的排泄途径主要通过粪便，也有少量从尿中排出。在正常人的血中，镉含量很低，接触镉后会增高，但停止接触后可迅速恢复正常。镉与含羟基、氨基、巯基的

含镉废水处理技术研究进展培训课件

含镉废水处理技术研究进展简介：介绍了含镉废水的危害，系统阐述了传统的物理、化学法和微生物法处理含镉废水的研究进展，并说明了各方法的优缺点和适用范围。生物强化技术特别是投菌活性污泥法作为一种新兴而有效的生物处理技术在含镉废水的处理方面具有很大的发展空间和实际效益。关键字：含镉废水,微生物法,投菌活性污泥法,研究进展 Progress of the research on the treatment of cadmium-containing wastewater Yi Wentao1,2,Yan Chunyan1,2, Li Faqiang1, Deng Xiaochuan1, Ma Peihua1. (1.Qinghai Institute of Salt Lakes ,Chinese Academy of Sciences, Xining Q inghai 810008； 2.Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039 ) Abstract: The harmfulness of cadmium-containing wastewater is introduced, a nd the development in traditional physical and chemical methods also with micro biology for treating cadmium-containing wastewater are elaborated systematicall y. The advantages and disadvantages of various methods, their applied condition s and actual feasibilities are compared in detail. Bio-augmentation process esp ecially with liquid live microorganisms (LLMO) as a new and effective bio-techn ology will be a potential way to deal with cadmium-containing wastewater. Keywords: Cadmium-containing wastewater Microbiology LLMO Research progress 镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂；还可作为生产不锈钢、合金、电视机荧光屏等的原料；另外镉还是原子核反应堆用控制棒的材料之一[1]。镉的广泛应用造成了它的环境污染。镉污染首先是对土壤和水体的污染[2]。含镉废水主要有：含镉矿山的开采和冶炼所产生的废水、镉化合物工业废水、镍镉电池生产废水及电镀含镉废水。镉对人体有害，它可以通过食物链在人体蓄积，或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒[3]。急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等[4]；慢性镉中毒主要表现为尿镉升高，病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害，并伴有骨质疏松症和骨质软化症[5]。我国和日本都曾经出现过污染区镉中毒的情况[6]。镉对人体的危害引起了世界各国的重视，各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1

含镉废水

含镉废水处理技术研究进展镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂；还可作为生产不锈钢、合金、电视机荧光屏等的原料；另外镉还是原子核反应堆用控制棒的材料之一[1]。镉的广泛应用造成了它的环境污染。镉污染首先是对土壤和水体的污染[2]。含镉废水主要有：含镉矿山的开采和冶炼所产生的废水、镉化合物工业废水、镍镉电池生产废水及电镀含镉废水。镉对人体有害，它可以通过食物链在人体蓄积，或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒[3]。急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等[4]；慢性镉中毒主要表现为尿镉升高，病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害，并伴有骨质疏松症和骨质软化症[5]。我国和日本都曾经出现过污染区镉中毒的情况[6]。镉对人体的危害引起了世界各国的重视，各国均制定了相应的国家标准。我国规定工业废水中镉的最高排放浓度为0.1mg·L-1[7]。含镉废水在排放前必须进行处理，以达到排放的要求，避免污染中毒事件的发生。因此，含镉废水的有效处理刻不容缓，研究、开发高效经济的含镉废水的处理技术，具有重大的社会、经济和环境意义。目前，处理含镉废水的方法主要可分为物理、化学法和微生物法。 1 物理和化学法物理和化学法处理含镉废水即通过物理和化学的手段将游离态的镉离子从水溶液中提取、分离出来。传统的处理方法有化学沉淀法、电解法、吸附法、离子交换法、膜分离法等。

1.1 化学沉淀法化学沉淀法在含镉废水的处理中应用较多，特别适用于镉离子浓度较高的水体中镉的去除。据沉淀剂的不同，又可以分为：氢氧化物沉淀法、硫化镉沉淀法、碳酸镉沉淀法、磷酸镉沉淀法、铁氧体共沉淀法及综合沉淀法。 1.1.1 氢氧化物沉淀法氢氧根离子与镉离子结合可产生氢氧化镉沉淀。含镉废水的氢氧化物沉淀法大多是采用价廉高效的石灰中和沉淀法，该法pH的控制非常关键。张荣良[8]采用底泥回流、石灰中和、提高pH的方法处理了硫酸生产过程中含镉、砷废水。当pH=10时，镉的去除率可达99.25% 。程振华等[9]采用调节-混凝-沉淀-过滤工艺处理了电池生产过程产生的高pH镍、镉废水。采用强阴离子型聚丙烯酰胺作混凝剂、氢氧化钠或氢氧化钙作pH调节剂，当pH＞10时，可直接从废水中沉淀除去镍、镉，具有较高的经济性和可操作性。周淑珍[10]采用泥浆循环-消石灰中和-提高pH的方法对冶炼厂废酸废水中镉的去除进行了研究。研究表明控制一次中和槽pH=9～10，适当提高二次中和槽的pH可达到较高的镉去除率。廖长海等[11]采用高pH控制中和混凝法对冶炼制酸高镉废水进行了处理，一次中和反应的pH控制在12时，镉去除效果最佳。陈利民[12]用氢氧化物沉淀法对铜、镉盐废水的处理进行了初步尝试，镉去除率良好。郭静[13]利用石灰-铝盐一段处理流程处理了钨矿山含镉、氟工业废水。 1.1.2 碳酸镉沉淀法

含镉废水

2002年颁布的5地表水环境质量标准6(GB 3838 -2002)中规定?类水中的镉含量必须低于 0. 001 mg /L,ò~?类水中的镉含量必须低于 0. 005 mg /L,?类水中的镉含量不超过0. 01 mg / L。5农田灌溉水质标准6(GB 5084 -92)规定镉含量必须低于0. 005 mg /L。5污水综合排放标准6 (GB 8978 -1996)规定污染物总镉的最高允许排放浓度为0. 1 mg /L。5污水排入城市下水道水质标准6(CJ 3082 -1999)规定污水排入城市下水道污染物中镉的最高允许排放浓度为0. 1 mg /L。镉对人体的毒害引起了世界各国的重视,中国国家环保法规定,镉是一类污染物,不得用稀释法代替必要的处理。而一般工厂的含镉废水在处理前镉的浓度都远高于国家规定的标准(工业废水中镉的最高容许排放浓度为0. 1 mg /L[1]),所以含镉废水在排放前必须进行处理,实行达标排放,含隔废物也必须妥善堆放,以免雨水冲刷,造成土壤、水体污染。 1.来源重金属离子 Cd2＋是造成水污染的来源之一，会经水体中各种生物链的富集，由水产品进入人体，从而对人体的健康造成危害[1]。20 世纪初因食用镉污染大米，日本大面积爆发痛痛病[2]，此病发病的主因是镉在人体内蓄积而造成肾损害，进而导致软骨化症。镉对人体的毒害引起了世界各国的重视，国家明文规定：工业废水中镉的最高容许排放浓度为 0.1 mg/L[3]。含镉废水主要来源于金属矿山开采坑内排水、废石场淋浸水、尾矿排水以及冶炼、电解电镀等企业，其中大约 80%以上来自电镀废[4]，其水质水量因其来源不同存在着很大的差异。因此在排放前有效处理含镉废水的研究在环保领域有重要的意义。

含镉废水

含镉废水处理方案

含镉废水处理方案发布时间：2009-8-24 9:41:58 中国污水处理工程网含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义，但镉的化合物则毒性很大。含镉废水有剧毒，镉易在生物体内聚集，如未经处理直接排放，易引起人畜的慢性中毒，给环境带来很大危害。鱼在含镉浓度为0.01-0.02毫克/升的水中生活就会中中毒，0.2-1.1毫克/升浓度时，就会死亡。镉的毒性能严重抑制微生物的生长，浓度0.1-1.0毫克/升时，微生物死亡率可达50%左右。灌溉水中含镉，不仅污染土壤，且种植的稻米中镉含量大于4ppm 时，米不成熟。蚕吃了含镉的桑树叶后，不仅不吐丝，还大量死亡。人体的镉中毒，主要是通过消化道与呼吸道引起的，内服硫酸镉30毫克/升可以致死。长期接触低浓度镉化合物，将引起贫血、肺气肿、神经痛、胃痛、骨质疏松症等等急病。含镉废水处理最常用的方法为中和沉淀法，Cd2+在碱性状态下水解生成Cd(OH)2沉淀，并且含镉废水中往往含有CN-、NH3等其它离子，CN-、NH3与镉离子络合将影响Cd2+的水解沉淀，故废水的处理首先必须去除CN-和NH3。由于氰化物是剧毒物质，因此，处理后指标必须绝对达标。原水的氰化物浓度随时在变化，故采用两池间歇处理，加氯量随浓度变化而变化，处理后水质测定达标后才能进行下一步处理。成都某（集团）有限责任公司，生产过程中产生电镀废水，废水污染物主要为Zn2+、Cu2+、、Cd2+、、CN-，该废水经现有设施处理后，Cd2+含量未能达到国家排放标准。成都某（集团）有限责任公司含镉废水与其它电镀废水分开单独处理，含镉废水水质指标详见表0-1。表0-1含镉电镀废水水质水量表表中数据参照同类废水水质数据，车间两个月排放一次槽液约50kg。 1.含镉废水处理工艺流程选择目前，实用的含镉废水处理方法包括氢氧化物或硫化物沉淀法、吸附法、离子交换法。氧化还原法、铁氧体法、膜分离法等。因为中和沉淀法操作简单、工艺成熟、投资省、中和剂来源广，所以最常用的方法为中和沉淀法。在含镉废水中一般含有络合剂（如氰化物），镉离子难于沉淀，如果废水中存在相当量的络合剂，则必须预处理以破坏这些络合剂，所以电镀废液及漂洗水中镉的有效沉淀程度取决于络合剂的预处理情况。

含镉废水处理技术现状及发展

含镉废水处理技术现状及发展Ξ 邱廷省　成先雄　郝志伟　罗仙平 (南方冶金学院江西,赣州341000) 【摘　要】论述了镉的用途、污染来源及中毒机理,对含镉废水的各种处理方法进行了分析和比较,提出了含镉废水处理有待解决的问题及今后的发展。【关键词】镉;镉污染;含镉废水 Present Situ ation and Development for W aste w ater Containing C admium T reatment T echnology Qiu Tingsheng,Cheng Xianxiong,Hao Zhiwei,Luo Xianping (Southern Instit ute of Metall urgy,Ganz hou341000,Chi na) Abstract　In this paper,utilization of cadmium,the source of pollution about cadmium and the mechanism of toxicity are described.The methods of wastewater treatment contain2 ing cadmium are analyzed and compared.Some problems in wastewater treatment containing cadmium and directions of development are put out. K eyw ords　cadmium;pollution of cadmium;wastewater containing cadmium 1　前　言镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂;由于镉的抗腐蚀性及耐摩擦性,也是生产不锈钢、电镀以及制作雷达、电视机荧光屏等原料;还是制造原子核反应堆用控制棒的材料之一。随着电池工业的发展,镍镉电池以其优良的性能得到了广泛的应用,镍镉电池的生产在20世纪80年代中后期快速增长,在镉年产量不断增长的同时,1981年镍镉电池用镉占镉消费量的23%, 1982年增至32%,1984年升高到55%,1991年达60%,1991年仅日本生产镍镉电池就达6.2×108支[1]。镉的防腐耐磨性,也使得它在合金和表面处理行业中备受亲睐。但镉的应用也带来了镉的污染,镉的污染源主要有:有色金属采选和冶炼、镉化合物工业、电池制造业、电镀工业。还有镉的废旧产品也会造成环境污染,如废镍镉电池。镉对环境的污染首先是对土壤和水体的污染,然后导致谷物、蔬菜、牲畜和家禽的镉污染,最后进入人体,导致人体中毒。镉最大的毒害在于它会通过食物链而积累、富积,以致直接作用于人体而引起严重的疾病或促使慢性病的发生。镉中毒后,主要表现为肾机能障碍、骨质疏松和软化,使人感到终日疼痛不止,1968年日本发现的公害病———骨痛病,便是镉中毒的典型范例,在我国也出现了污染区镉中毒的情况[2]。镉对人体的毒害引起了世界各国的重视,我国国家环保法规定,镉是一类污染物,不得用稀释法代替必要的处理,而一般工厂的含镉废水在处理前镉的浓度都远高于国家制定的标准(工业废水中镉的最高容许排放浓度为0.1mg/L[3]),所以含镉废水在排放前必须进行处理,实行达标排放,含隔废物也必须妥善 Ξ收稿日期:2002-08-03

每天含镉废水处理方案

200吨/d含镉废水处理工程设计方案二零一五年十二月

目录 1、方案编制依据及工程实施原则........................................................................................... - 4 -1.1方案编制依据....................................................................................................................... - 4 -1.2工程实施原则....................................................................................................................... - 4 -1.3设计范围............................................................................................................................... - 5 - 1.4供货范围............................................................................................................................... - 5 - 2、工程概况............................................................................................................................... - 5 -2.1工程概况............................................................................................................................... - 5 - 2.2设计水质水量及处理标准................................................................................................... - 6 - 3、工艺原理及方案................................................................................................................... - 6 -3.1预处理系统........................................................................................................................... - 6 -3.2 反渗透系统.......................................................................................................................... - 8 -3.3 化学沉淀系统...................................................................................................................... - 9 - 3.4 离子交换系统.................................................................................................................... - 10 - 4、工艺流程及说明................................................................................................................. - 10 -4.1工艺流程的确定................................................................................................................. - 11 -4.2工艺流程说明..................................................................................................................... - 11 - 4.3工艺与控制系统的联系..................................................................................................... - 12 - 5、工艺设施............................................................................................................................. - 12 -5.1调节池................................................................................................................................. - 12 -5.2 多介质过滤器.................................................................................................................... - 12 -5.3活性炭过滤器..................................................................................................................... - 13 -5.4反渗透系统......................................................................................................................... - 13 -5.5化学反应沉淀池................................................................................................................. - 17 -5.6 板框压滤机........................................................................................................................ - 17 -5.7离子交换树脂..................................................................................................................... - 17 - 5.8电器控制系统说明............................................................................................................. - 18 - 6、二次污染防治..................................................................................................................... - 18 -6.1噪声控制............................................................................................................................. - 18 -6.2污泥处理............................................................................................................................. - 18 -

吸附法处理含镉废水进展

广东化工 2012年第15期· 44 · https://www.360docs.net/doc/034995680.html, 第39卷总第239期吸附法处理含镉废水研究进展夏志新1，张音波2，郭艳平1 (1．广东环境保护工程职业学院环境工程与土木工程系，广东佛山 528216；2．环境保护部华南环境科学研究所，广东广州 510655) [摘要]由于具有处理效率高、可以利用廉价的原材料或充分利用固体废弃物等特点，吸附法在含镉废水处理中得以广泛的研究。文章综述了无机、有机和生物吸附剂在处理含镉废水方面的研究进展，并对今后应用吸附法处理含镉废水提出了相应的建议。 [关键词]含镉废水；吸附剂；处理技术；去除率 [中图分类号]X53 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)15-0044-03 The Advances in Applying Adsorbent to Cadmium Wastewater Treatment Xia Zhixin1, Zhang Yinbo2, Guo Yanping1 (1. Department of Environment and Civil Engineering, Guangdong V ocational College of Environmental Protection Engineering, Foshan 528216； 2. South China Institute of Environmental Sciences, MEP, Guaangzhou 510655, China) Abstract: Adsorption method using in treating cadmium-contained wastewater has been researched because of adsorbent’s removal rate highly, utilized cheaper raw material or waste solid. In this paper, the advances in applying inorganic, organic and biological adsorbent to treating cadmium pollution are reviewed, with a discussion on the future application prospects in this aspect. Keywords: cadmium-contained wastewater；adsorbent；treatment technology；removal rate 镉由于毒性太大，被列为重金属“五毒”之一。极微量的镉就可对人体造成伤害。镉具有稳定、积累和不易消除的特点，可通过食物链富集，对人体产生慢性中毒。镉主要积累在肝、肾和骨骼之中，使肾脏等器官发生病变，甚至使人疼痛而死。1968年的日本“痛痛病”就是因稻田被镉污染，镉被富集到水稻中，由于人吃了镉严重超标的毒大米而引起的疾病。我国对镉排放采取严格控制措施。《污水综合排放标准》(GB8978-1996)将镉列为第一类污染物，总镉最高允许排放浓度为0.1 mg/L。含镉废水处理技术的确定，是保证稳定达标排放的关键。吸附法处理含镉废水，由于具有较高的处理效率和较好的出水水质，引起了极大的关注。目前，含镉废水的研究主要集中在吸附剂的制备与选择、影响吸附效果的因素和吸附机理的探讨等方面。含镉废水处理用吸附剂分为无机物及其改性吸附剂、有机物及其改性吸附剂和生物吸附剂三类。 1 无机物及其改性吸附剂吸附法是利用多孔性的固体物质作吸附剂去除镉的，常用于处理含镉废水的无机吸附剂有：沸石、硅藻土、膨润土、累托石、羟基磷灰石、赤泥、海泡石、活性氧化铝、磁性四氧化三铁、纳米二氧化钛等。天然沸石是含水架状结构的铝硅酸盐矿物，由于内部有许多大小不均的通道，比表面积很大(高达300~400 m2/g)，使之具有优良的吸附性能。但是天然沸石的形成条件较为复杂，孔道往往较小，吸附量低，吸附速率较慢，使得它在处理含镉废水方面的应用受到限制。为了提高沸石的吸附和离子交换性能，宝迪等[1]将天然沸石进行盐酸浸泡和热焙烧，以提高其吸附性能。研究结果表明：经改性后的天然沸石对镉有较好的吸附能力，当镉的浓度为100 mg/L，沸石用量10 g，动态交换24 h，吸附效率可达99.8 %以上；经450 ℃焙烧处理的沸石吸附效果最佳。郝硕硕等[2]分别用氢氧化钠、氯化钠、硝酸铵、盐酸、磷酸、混合盐和高温对沸石进行改性，研究其吸附效果。结果表明，镉浓度大于10 mg/L 时，NaOH改性沸石吸附效果最好，吸附率在99.2 %以上；沸石对镉的吸附符合Langmuir方程，属单分子层吸附，最大吸附量Q m=6.456 mg/g；改性沸石对Cd2+的吸附动力学符合假二级动力学方程，以化学吸附为主，有多个控速步骤。硅藻土是海洋或湖泊中生长的硅藻类及微生物残骸在水底经自然作用和软泥固结而逐渐形成的一种生物硅质岩。硅藻土的主要化学成分为SiO2。硅藻壳体具有大量的、有序排列的孔隙，使其具有较大的比表面积。其比表面积约为3.1~60 m2/g，孔隙数量约为2~2.5亿个/g。硅藻土表面、孔隙内表面分布有大量的硅羟基，硅羟基在水溶液中离解出H+，使其粒表面带有一定的负电荷，能对金属离子产生离子交换作用。李贞等[3]研究了硅藻土对含镉废水的吸附性能。结果表明，硅藻土对Cd2+的吸附符合Freundlich 吸附等温式，并且处理废水后的硅藻土可以再生。杜玉成等[4]对硅藻土吸附重金属Cd2+离子进行了动力学研究。研究表明，在特定条件下，提高吸附温度、增加溶液的pH、增大溶液中Cd2+初始浓度、延长吸附时间、提高搅拌速度等，均能不同程度地提高硅藻土对Cd2+离子的吸附量及相应的吸附率。膨润土的主要成分是蒙脱石，由两层硅氧四面体和一层铝氧八面体组成的硅酸盐，层间由较大半径的金属阳离子填充，带有永久负电荷，能够吸附阳离子，具有吸附性和离子交换性。由于膨润土原土本身硅氧结构具有亲水性，影响原土表面吸附效果，通常利用改性增加膨润土的疏水性和比表面积来提高其吸附性能。主要改性方法有：焙烧、盐浸、酸浸、无机柱撑改性、有机改性等[5]。王代芝等[6]将膨润土进行盐酸改性，并进行煅烧处理，来提高其对含镉废水中Cd2+的吸附效果。结果表明：经20 %盐酸改性后的原膨润土对Cd2+具有较好的吸附作用；pH处于中性和弱碱性条件下有利于吸附；酸改性膨润土对Cd2+的吸附可用Langmuir型吸附等温线很好地模拟。孙洪良[7]等用十六烷基三甲基季铵盐和乙硫醇铵盐双阳离子同时复合改性钙基膨润土，制得新型吸附材料，吸附机理是膨润土层间的AET、乙硫醇铵盐中的S原子能和Cd2+形成稳定的配合物，该吸附材料对有机物和重金属离子都有很强的吸附能力。郑易安等[8]制备了一种聚(丙烯酸-CO-丙烯酰胺)/膨润土/腐植酸钠三维网络凝胶吸附剂，重点考察了吸附剂对吸附的pH依赖性、吸附动力学和吸附等温线。结果表明，Cd2+溶液pH对吸附容量有较大影响，吸附速度很快，30 min 内即达到吸附平衡。利用吸附剂网络的溶胀性，加快吸附速度，对重金属起到固化作用，对Cd2+的吸附效果好于椰壳活性炭。邓书平[9]将天然累托石用硫酸和阳离子高分子聚二甲基二烯丙基氯化铵进行改性，制备成具有较强吸附能力的阳离子吸附剂。结果表明：当pH为6.5，改性累托石投入量为1.2 g/L，吸附时间90 min时，改性累托石对Cd2+离子的去除率可达98 %，改性累托石对Cd2+离的吸附符合Langmuir方程。叶桂生[10]研究了以羟丙基甲基纤维素(HPMC)为软模板，制备了羟基磷灰石纳米球，结果表明，所制备的碳羟基磷灰石为球形晶体，平均直径为20~30 nm，且分散均匀，其对含镉废水的净化能力明显高于市售粉体羟基磷灰石。石和彬[11]等以硝酸钙、磷酸、氨水为原料，采用共沉淀法合成了纳米羟基磷灰石粉体，用来吸附废水中的Cd2+。结果表明，纳米羟基磷灰石的镉离子吸附性能在溶液初始pH为4~9的范围内比较稳定。纳米羟基磷灰石对镉离子吸附容量大，而且初期吸附速率很快，是一种性能良好的环境矿物吸附材料。王林江等[12]研究了赤泥处理含镉废水的影响因素，结果表明，赤泥对镉离子有很好的吸附作用，对废水中镉离子的去除率最大可达99.4 %。溶液中镉离子初始浓度不但影响吸附率而且影响吸附量，当Cd2+初始浓度为60 mg/L时达到最大吸附量5.34 mg/g，Cd2+初始浓度再增加其吸附量下降。在实际应用中根据废水Cd2+浓度调整赤泥的掺加量，以达到满意的吸附效果。 [收稿日期] 2012-10-10 [基金项目] 广东省重金属污染与综合防治环保专项资金 [作者简介] 夏志新(1972-)，男，河南信阳人，硕士，工程师，主要研究方向为水污染治理技术。