甘油-乙醇法测定游离氧化钙试验过程及注意事项

甘油-乙醇法测定游离氧化钙试验过程及注意事项

一、试验所用仪器设备及化学药品

1.仪器设备：高温炉、坩埚、坩埚钳、干燥箱、干燥器（内装硅胶）、滴定架、酸式滴定管、游离氧化钙测定仪、分析天平、量筒、烧杯、容量瓶、小勺子、滴管、镊子；

2.化学药品：①无水乙醇（C

2H

5

OH），体积分数不低于99.5%；②甘油（又称为

丙三醇C

3H

8

O

3

），体积分数不低于99%；③碳酸钙（CaCO

3

）；④氢氧化钠(NaOH)；

⑤酚酞（C

20H

14

O

4

）；⑥硝酸锶Sr(NO

3

)

2

；⑦苯甲酸（C

6

H

5

COOH）；

二、试验原理

在加热搅拌下，以硝酸锶为催化剂，使试样中的游离氧化钙与甘油作用生成弱碱性的甘油钙，以酚酞为指示剂，用苯甲酸(弱酸)- 无水乙醇标准滴定溶液滴定生成甘油酸钙至溶液退色。

三、试验过程

1.检查操作间的工作环境，要求温度10～40℃、相对湿度≤85%。

2.准备试验所需的仪器设备及化学药品。清洗各种玻璃仪器放入干燥箱中干燥备用。

3.按照GB/T12573方法取样，所取样品要均匀具有代表性。采用四分法或缩分器将试样缩分至约100g，经80μm方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过80μm方孔筛，充分混匀，装入试样瓶中，密封待检。尽可能快速地进行试样的制备，以防止吸潮。

4.取一定量的碳酸钙（基准试剂）置于铂（或瓷）坩埚中，在（950±25）℃下灼烧至恒重，制得氧化钙放在干燥器内备用。

5.配置氢氧化钠-无水乙醇溶液（0.1mol/L），将0.4g氢氧化钠溶于100ml无水乙醇中。

6.甘油-无水乙醇，将500ml丙三醇与1000ml无水乙醇混合，加入0.1g酚酞，混匀。用氢氧化钠-无水乙醇溶液中和至微红色，贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮；

7.苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液（0.1mol/L）,称取12.2g已在干燥器中干燥24h 后的苯甲酸溶于1000ml无水乙醇中，贮存于带胶塞（装有硅胶干燥器）的玻璃瓶内。

8.用甘油-无水乙醇法的滴定度的标定，称取0.04g氧化钙，精确值0.0001g，置于250ml干燥的锥形瓶中，加入30ml甘油-无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，在搅拌下微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失，再装上冷凝管，继续在搅拌下煮沸至红色出现，取下滴定，如此反复操作，直至在加热10min后不出现红色为止。记录消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积。

苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按下列公式计算：

9.称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于250ml干燥的锥形瓶中，加入30ml甘油-无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，以适当的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，在搅拌下微沸10min后，取下锥形瓶，立即用苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失，再装上冷凝管，继续在搅拌下煮沸至红色出现，取下滴定，如此反复操作，直至在加热10min后不出现红色为止。记录消耗苯甲酸-无水乙醇标准滴定溶液的总体积。

四、结果计算与表示

每个试样应分别测两次，当f-CaO的含量小于2%时，两次结果的绝对误差应小于0.1%以上；含量大于2%时，应控制在0.2%以内。结果取两次试验的平均值表示，精确至0.01%。

五、注意事项

1. 整个试验过程最好在温度（20±2）℃、相对湿度≤50%下进行，保证分析天平、药品（尤其是氧化钙）和玻璃器皿不受环境温湿度影响。

2. 将各种玻璃器皿水洗干净（尽可能用蒸馏水洗）后，放在干燥箱内干燥，不使用时要始终放置在干燥箱内，防止灰尘粘附或受潮。

3. 在高温加热分解碳酸钙制得氧化钙时一定要烧至恒重，且温度须控制在（950±25）℃，避免因温度高低影响氧化钙的烧制质量。最好取两份样品进行平行试验，并且样品不宜称取太多，称约0.5g，样品过多时烧制时间过长也不易烧制恒重并且用不完造成浪费；样品也不宜过少，否则平行试验时氧化钙不够，再次进行烧制即浪费时间又有可能与第一次试验产生较大误差。氧化钙最好不要隔天使用。

4. 市面销售的液体试剂或多或少地存在杂质水，尤其是无水乙醇，在使用无水乙醇时建议将无水乙醇内加入无水硫酸铜以结晶无水乙醇中的杂质水分子。

5.配置溶液时最好按照规范上的用量进行配置，并正确使用各种玻璃器皿并正确读数。比如：①称取100ml某溶液最好使用100ml或使用200ml的量筒，不能使用500ml或更大的量筒，也不要使用50ml或更小的量筒量取，更不得使用烧杯、容量瓶量取或者按照重量称；②量取溶液之前要用同种溶液润湿量筒壁，避免像丙三醇等粘稠液体回在筒壁上残留很多，减小了实际使用量；③读数时眼睛应与要读取的刻度线水平病读溶液的凹液面；④在称取易受潮的CaO、NaOH、苯甲酸和量取易挥发的无水乙醇、丙三醇等溶液时要快速，否则会因吸潮或挥发而影响试验结果。⑤各种溶液配制好之后要搅拌均匀，密封放置。若试验室化学品较少或者试验用量很小的情况下可同比例缩小各种试剂用量。

6. 在用配好的氢氧化钠-无水乙醇溶液中和加入酚酞后的甘油-无水乙醇至微红时，出现微红色即可，颜色不得过红或太浅。在以后试验中观察颜色时始终要以同一个人的观察为主，每个人的颜色判断能力可能会不一样，避免产生人员误差。

7. 正确操作游离氧化钙测定仪，加热至规定时间后用苯甲酸-无水乙醇标准滴定液滴定，滴定时要边滴边摇，注意溶液颜色变化，不可滴过量，当微红色消失后，再继续沸煮观察是否有红色出现，若有则再继续滴定，反复操作，记录多次的消耗的滴定溶液总体积。滴定过程中要注意：①正确选择酸碱滴定管类型，注意最大刻度和最小刻度；②保证房间内光线的亮度；③锥形瓶下面可垫上一张白纸，便于观察颜色，④认真操作滴定管，特别是滴定颜色观察不明显的样品时或者颜色接近消失时要谨慎操作，避免滴过量；⑤每次滴定之前要确保滴定管内滴定液要足够，防止滴至下面无刻度处。⑥尽量减少滴定次数。