16 周环反应习题答案

16 周环反应习题参考答案

1.

E 乙烯

烯丙基自由基

丁二烯

成键

反键

E

2. 不正确。反应物的π电子数为4个(4n)，在光照条件下应该得到两个甲基向外对旋开环的反应产物，即 反,反-2,4-己二烯。由于立体位阻的影响，而得不到两个甲基向内对旋开环的产物，即 顺,顺-2,4-己二烯。

3. （1）热，对旋 （2）热，顺旋

4.

3

3

(1)

对旋(2)

顺旋

(3)

顺旋

(4)

顺旋

3

3

3

3

(5)

顺旋

(6)

对旋

H

(1)、(3)、(5)还有相应的对映体产物。

5.

O

(1)[2+2]环加成

(2) 不发生协同反应

(3)

[4+2]环加成

(4)

3

[4+2]环加成

6.

(1) [1,5]σ氢迁移 (2) [1,5]烷基迁移，碳原子的构型保持 （3） [3,3]σ键迁移 （4）[1,3] σ碳迁移 7.

H

H

CH 3

CH 3

CH 3

H CH 3

H

(1)

(2)

3

3

Δh ν顺旋

对旋

Δ对旋

h ν顺旋

8.

（1）环加成，同面-同面 （2）[1,5]迁移，同面 （3）电环化，顺旋 9.

+

(1)

Δ

COOC 2H 5

COOC 2H

5OH

① CH MgBr

② H +

+

(2)

ΔCOOC 2H 5

COOC 2H 5

4

CH 2OH O H 2O 2/HCOOH

HOOC HOOC

CH 2OH

+

O

O

HOOC