对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法与制作流程

技术要求

1.一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的化学结构式如式(I)所示：

其中，X选自硝基或卤素的基团；其特征在于，包括以下步骤：

(1)在催化剂催化下，将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应，得到反应液；

其中，X为选自硝基或卤素的基团；所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种；

(2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂，得到粗产物；

(3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤，过滤后得到滤液和滤饼；取所述滤液分离苯类溶剂得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物；取所述滤饼回收无机盐。

2.根据权利要求1所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，回收的所述无机盐用于套用，套用量为回收无机盐的1wt％～90wt％，优选为30wt％～60wt％。

3.根据权利要求1～2任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～2：1，优选为0.2～1.0:1，进一步优选为0.4～0.6:1。

4.根据权利要求1～3任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，反应溶剂为苯腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种，优选为二甲基亚砜。

5.根据权利要求1～4任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为溴化钠和溴化钾的组合物，所述溴化钠、所述溴化钾和所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～1.0:0.01～1.0:1.0，优选为0.2～0.5:0.2～0.5:1。

6.根据权利要求1～5任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，所述催化剂为溴化钠，所述溶剂为二甲基亚砜。

7.根据权利要求6所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，所述溴化钠与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.4～0.8：1，所述二甲基亚砜与式(Ⅱ)所示的化合物的重量比为0.5～5.0:1。

8.根据权利要求1～7任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，所述苯类溶剂为甲苯、氯苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯中的一种或多种。

9.根据权利要求1～8任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，所述氰化亚铜与式(II)所示的化合物的摩尔比为0.5～2.0：1，优选为0.8～1.2：1。10.根据权利要求1～9任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)的反应温度为100～200℃，优选为130-170℃，步骤(1)的反应时间为1～20h，优选为1～10h，进一步优选为5～10h。

技术说明书

一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法

技术领域

本技术涉及农药化学领域，具体涉及一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的制备工艺。

背景技术

异唑噁草酮(isoxaflutole)是羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的抑制剂，属于苯甲酰异噁唑类除草剂，其作用原理是通过抑制对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶的合成，导致酪氨酸的积累，使质体醌和生育酚的生物合成受阻，进而影响到类胡萝卜素的生物合成。

2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈是合成异唑噁草酮重要中间体。合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈有多种方法。专利文献1中介绍了采用3-硝基-4-氟三氟甲苯作为原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方法，反应过程中采用氰化钠或者氰化钾作为氰化试剂，不使用催化剂，但是反应只取得了中等的选择性，反应的最高收率也只有47％。

专利文献2中介绍了采用氰化亚铜和3-硝基-4-溴三氟甲苯合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法，同样没有使用催化剂，反应选择性和转化率均可达95％，但是作为反应原料之一的3-硝基-4-溴三氟甲苯市场供应稀少，价格昂贵。专利文献2中还介绍了在溴化锂存在下，以氰化亚铜为氰化试剂使2-硝基-4-氯三氟甲苯转化为2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法，但收率仅为81％

专利文献3中介绍了以3-硝基-4-氯三氟甲苯和氰化亚铜作原料合成2-硝基-4-三氟甲基苯腈的方法，但是该反应要求以溴化锂为催化剂，在溴、溴化氢等溴化物源存在下进行。但是反应选择性只有90％，转化率只有77％，而且由于使用了强腐蚀性的溴素，不适于工业化生产。

专利文献4中介绍了在溴化物以及四苯基溴化膦的存在下由3-硝基-4-氯三氟甲苯与氰化物反应制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方案，但是由于使用了价格昂贵的四苯基溴化膦与溴化物作为催化剂，工业化成本仍然较高。CN105175282A介绍了使用由溴化亚铜、溴化镍组成催化剂I和催化剂II与甲基咪唑离子液体共同催化2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的合成方法，但是由于采用离子液体为试剂，成本较高，不易工业化。

专利文献5采用3-硝基-4-氯三氟甲苯作为反应原料，溴化镍催化剂，氰化亚铜作氰化剂制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈，尽管反应转化率和选择性都取得了比较理想的效果。但是溴化镍价格较为昂贵，生产成本较高，不适于工业化生产。

专利文献6中介绍了以3-硝基-4-氯三氟甲苯作为原料，亚铁氰化钾作为氰化试剂，氯化亚铜和溴化亚铜作为催化剂制备2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈的方法，取得了较好的结果。但是反应时间较长，生产效率较低。

综上所述，专利文献1～6中记载的合成2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈或2-氯-4-三氟甲基苯甲腈的方法存在生产效率低下，转化率、收率或选择性不高或价格昂贵等问题。且对于反应所用的催化剂，一方面溴化亚铜，溴化镍等溴化物价格昂贵，生产成本偏高，难以市场化，另一方面溴化锂吸水能力非常强，常温放置非常容易吸水，除水较困难，容易产生各种副反应。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：EP1000929

专利文献2：US4886936A

专利文献3：US6635780

专利文献4：CN104926691A

专利文献5：CN105175282A

专利文献6：CN102675151A

技术内容

鉴于现有技术中合成对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法所存在的各种问题，本技术的主要目的在于提供一种产率高、生产成本低的合成对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法。

为了实现上述目的，本技术采用的技术方案为：

一种合成对三氟甲基苯甲腈类类化合物的方法，该对三氟甲基苯甲腈类化合的结构如式(Ⅰ)所示，

其中，X为选自硝基或卤素的基团。

包括以下步骤：

(1)将在催化剂催化下，将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应，得到反应液；

其中，X为选自硝基或卤素的基团；所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种；

(2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂，得到粗产物；

(3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤，过滤后得到滤液和滤饼；取所述滤液蒸馏分离苯类得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物；取所述滤饼回收无机盐。

对本技术进一步限定：回收的所述无机盐用于套用，套用量为回收无机盐的1wt％～

90wt％，优选为30wt％～60wt％。

对本技术进一步限定：步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～2：1，优选0.2～1.0:1，进一步优选为0.4～0.6:1。

对本技术进一步限定：反应溶剂为苯腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N—二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种。优选为二甲基亚砜。

对本技术进一步限定：所述催化剂优选为溴化钠和溴化钾的组合物，所述溴化钠、所述溴化钾和所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～1.0:0.01～1.0:1.0，优选0.2～0.5:0.2～0.5:1。

对本技术进一步限定：所述催化剂优先为溴化钠，所述溶剂优先为二甲基亚砜。所述溴化钠与式(Ⅱ)所示的化合物的摩尔比为0.4～0.8：1，所述二甲基亚砜与式(Ⅱ)所示的化合物的重量比为0.5～5.0:1。

对本技术进一步限定：所述苯类溶剂为甲苯、氯苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯中的一种或多种。

对本技术进一步限定：所述氰化亚铜与式(II)所示的化合物的摩尔比为0.5～2.0：1，优选为0.8～1.2：1。

对本技术进一步限定：步骤(1)的反应温度为100～200℃，优选130～170℃，；所述的反应时间为1～20h，优选为1～10h，进一步优选为5～10h。

对本技术进一步限定：式(Ⅱ)所示的化合物中X为卤素，所述卤素为F、Cl、Br或I中的一种或多种。

本技术的有益效果在于：

本技术采用单一的溴化钠或/和溴化钾作为催化剂，简化了反应步骤，且原料成本低，特别适于工业化大规模生产。

本技术的方法以溴化钠和/或溴化钾为催化剂，反应的选择性和转化率明显提升，均可达到95％以上，而且不使用高腐蚀性的溴素。相比于其他专利使用溴化镍、溴化锂、溴化亚铜，成本明显降低。同时本技术，简化了生产操作。

本技术固废成分简单，后处理方便，特别适合于工业化生产。且实现了对原料的回收再利用，进一步降低了生产成本，且在后处理步骤中，本技术采用回收溶剂，再加入非极性较的苯类溶剂的方法实现无机盐的回收，回收简便，且回收的无机盐，因为有铜和溴元素存在，本身也是很好的催化剂，可以持续套用到下一批反应中，减少新的催化剂的使用，回收盐的套用量为回收盐的1％～90％，优选为40％～60％，同时新的催化剂也减少40～60％。大大降低了原料成本，减少三废总量，有非常好的经济价值。

本技术人研究中发现，反应溶剂DMSO与催化剂溴化钠组合，反应转化率和选择性结果明显好于预期，收率较高。

另外，技术人发现，当使用除DMSO以外的其它溶剂时，一定比例的溴化钠与溴化钾混合使用，效果要好于单独使用溴化钠或溴化钾，其中溴化钠或溴化钾与式(Ⅱ)的摩尔比优选为0.2:0.5:1～0.5:0.2:1。

技术人发现，以3-硝基-4-氯三氟甲苯为原料，制备苯腈类化合物的反应，转化率和选择性要明显好于3，4-二氯三氟甲苯为原料的反应。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，对本技术做进一步描述：

在以下实施例和对比例中，在没有特别说明的情况下，所使用的各种原料均来自商购。

实施例1：

应5小时。GC分析，转化率为97.2％，选择性为96.27％。减压脱去DMSO,加入500g甲苯，过滤回收无机盐81g，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈200.6g，收率92.1％，纯度99.2％。

2-硝基-4-三氟甲基苯腈的质谱数据(EI)为：216(M+)197(M-F)186(M-NO)170(M-

NO2，base)；1H NMR(d6-DMSO，500MHz)：δ8.41(m，2H)，8.65(s，1H)。

实施例2：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯227.8g(1mol)、氰化亚铜108.6g(1.2mol)、溴化钠41.6g(0.4mol)、N,N-二甲基甲酰胺400.0g，搅拌下升温至140℃，保温反应7小时。GC检测转化率为96.1％，选择性为93.3％。减压脱去DMF,加入500g甲苯，过滤回收无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈194.2g，收率88.5％，纯度98.4％。

实施例3：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3,4-二氯三氟甲苯217.2g(1mol)、氰化亚铜

108.6g(1.2mol)、溴化钠41.6g(0.4mol)、DMSO 400.0g，搅拌下升温至160℃，保温反应7小时。GC检测转化率为84.2％，选择性为93.1％。减压脱去DMSO,加入500g甲苯，过滤回收无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-氯-4-三氟甲基苯甲腈155.8g，收率781.3％，纯度98.8％。

实施例4：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯227.8g(1mol)、氰化亚铜108.6g(1.2mol)、溴化钠41.6g(0.4mol)、环丁砜400.0g，搅拌下升温至160℃，保温反应6小时。GC检测得到转化率为94.7％，选择性为95.1％。减压脱去环丁砜,加入500g甲苯，过滤除去无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈180.0g，收率82.1％，纯度98.5％。

应5小时。GC分析，转化率为95.2％，选择性为94.27％。减压脱去DMSO,加入500g甲苯，过滤回收无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈189.0g，收率86.1％，纯度98.4％。

实施例6：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯227.8g(1mol)、氰化亚铜

108.6g(1.2mol)、溴化钠40.8g(0.2mol)，实施例1回收的盐41g,DMSO400.0g搅拌下升温至140℃，保温反应7小时。GC检测转化率为94.8％，选择性为92.33％。减压脱去DMSO,加入500g甲苯，过滤回收无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈196.4g，收率89.5％，纯度98.4％。

实施例7：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯227.8g(1mol)、氰化亚铜

108.6g(1.2mol)、溴化钾23.8g(0.2mol)、溴化钠20.8g(0.2mol),DMF500.0g，搅拌下升温至155℃，保温反应7小时。GC分析，转化率为96.2％，选择性为94.27％。减压脱去DMF,加入500g甲苯，过滤除去无机盐，收集母液，减压回收甲苯，减压减压条件下精馏得到2-硝基-4-三氟甲基苯甲腈205.5g，收率94.2％，纯度99.0％。

对比例1：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯227.8g(1mol)、氰化亚铜

108.6g(1.2mol)、Br2(0.25mol)、LiBr 8.7g(0.1mol)苄腈200.0g，搅拌下升温至170℃，保温反应10小时。GC检测转化率为73.4％，选择性为83.1％。

对比例2：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯22.78g(1mol)、氰化亚铜

10.86g(0.12mol)、苯甲腈20.0g，溴化亚铜14.5g(0.1mol),搅拌下升温至190℃，保温反应3小时。GC分析检测得到转化率为84％，选择性为62％。高真空精馏得到产物10.7g,收率

对比例3：

氩气保护下，四口反应瓶中依次加入3-硝基-4-氯三氟甲苯22.78g(1mol)、氰化亚铜10.86g(0.12mol)、苯甲腈20.0g，溴化钠10.4g(0.1mol),搅拌下升温至190℃，保温反应3小时。GC分析检测得到转化率为98％，选择性为65％。高真空精馏得到产物12.6g,收率58.1％。

通过上述实施例和对比例的结果可以看出，根据本技术的所述方法，可以获得较高的产品收率和选择性。同时由于本技术使用单一低廉的催化剂，易于工业化生产。

对于本领域的技术人员来说：可以根据以上描述的技术方案以及构思，作出其它各种相应的改变以及变形，而所有这些改变以及变形都应该属于本技术权利要求的包覆范围之内。

三氟甲磺酸行业研究报告

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云杉新甙的合成方法及其应用与相关技术

图片简介: 本技术提供云杉新甙的合成方法及其应用，云杉新甙的合成方法包括以下步骤：将 2,3,4,6O四乙酰基αD溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，然后将云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；本技术所用原料常见易得，操作简单，产率较高，作为烟用保润剂使用，保润效果较好。技术要求 1.云杉新甙的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）云杉新甙中间体的合成将2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，所述云杉新甙中间体的结构式如下：其中，2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖、白藜芦醇和碳酸银的摩尔比为1:1:1；（2）云杉新甙的合成将步骤（1）合成得到的云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；

其中，云杉新甙中间体与甲醇钠的摩尔比为1:5。 2.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，所述后处理得到云杉新甙中间体的方法为：反应结束后，首先过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，即得。 3.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述后处理得到云杉新甙的方法为：反应结束后，将反应液酸化至pH为2，过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的乙酸乙酯和甲醇的混合溶剂，即得。 4.云杉新甙作为烟用保润剂的应用。技术说明书一种云杉新甙的合成方法及其应用技术领域本技术属于云杉新甙合成技术领域，具体涉及云杉新甙的合成方法及其应用。背景技术近年来，随着社会经济的快速发展和人民生活水平的迅速提高，广大消费者日益重视个人健康，对烟草消费品的内在品质提出低焦油、低刺激、清香型、高舒适等越来越高的要求。其中，卷烟焦油含量的降低主要通过提高燃烧性来实现，但这通常导致卷烟舒适性变差，主要体现在烟丝水分散失快、烟气干燥、刺激性增大，从而对消费者口腔鼻腔产生刺激，引起不舒适感。目前，国内卷烟工业主要采用丙二醇、甘油、山梨醇等化合物作为保润剂；国外有时采用1,3-丁二醇作为保润剂，使用这些多羟基保润剂的目的是提高烟丝在加工过程中的含水率，提高烟丝耐加工性能，并维持成品卷烟存放过程中的水分，但这些保润剂对维持成品卷烟存放过程中的水分并不理想，通常卷烟放置一段时间后，烟丝水分下降明显，导致吸食过程中的不舒适感。另外，这些保润剂的使用量不能过大，否则会影响卷烟的吸食质量，产生不舒适感。

对三氟甲基苯酚的合成及研究进展

万方数据

对三氟甲基苯酚的合成及研究进展刊名：安徽农业科学英文刊名：JOURNAL OF ANHUI AGRICULTURAL SCIENCES 年，卷(期)：2009,37(32) 被引用次数：1次参考文献(17条) 1.含氟中间体的生产与开发[期刊论文]-精细与专用化学品 2005(21) 2.MCCLINTON M A;MCCLINTON D A Trifluoromethylations and related reactions 1992(32) 3.MARC T;CATHERINE F;CLAUDE W Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides:part https://www.360docs.net/doc/0a9822197.html,parison between additions to carbonyl compounds,Enamines,and sulphur dioxide in the presence of zinc 1990(01) 4.黄维垣;王魏亚磺化脱卤研究5-全氟及多氟溴代烷的反应研究 1987(02) 5.HUANG W Y;ZHANG H Z The reaction of perfluoroalkane sulfonyl halides a mild method for introducing BrCF2 group to organic molecules 1992(03) 6.JEAN-LOUIS CLAVEL;BERNARD LANGLOIS;ELIANE LAUREN Reactant for perfluoroalkylation of nucleophilic substrates with sodium perfluoroalkanesulphinates in an oxidizing medium 1996 7.MARC TORDEUX;BERNARD LANGLOIS;CLAUDE WAKSELMAN Reactions of trifluoromethyl bromide and related halides.Part 10.Perfluoroalkylation of aromatic compounds induced by sulfur dioxide radical anion precursors 1990 8.ALBRECHT M;KAHTE B Preparation of Trifluoromethylanilenes 2001 9.梁诚芳香族含氟中间体合成技术进展[期刊论文]-有机氟工业 2007(1) 10.许丹倩,徐振元,陈静华,卜鲁周,韩经龙高纯间三氟甲基苯胺开发[期刊论文]-农药 2001(1) 11.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文] 2007 12.褚吉成;李巍三氟甲基苯酚的制备方法 2007 13.唐波;崔官伟;李平高效低毒农药、医药中间体三氟甲基苯酚的绿色合成工艺 2003 14.Fujimoto K.;Maekawa H.;Matsubara Y.;Mizuno T.;Nishiguchi I.;Tokuda Y.SELECTIVE AND ONE-POT FORMATION OF PHENOLS BY ANODIC OXIDATION[外文期刊] 1996(11) 15.吉景顺;陈德化;施冠成三氟甲基苯类化合物及其制备方法和应用 2004 16.PATRICK STAHLY G Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds 1991 17.MA CHICHENG;CHEN YUGANG;MARK G STEINMETZ Photchemical cleavage and release of para-substituted phenols from a-keto amides 2006(11) 本文读者也读过(10条) 1.靳春玲.张志海.JIN Chun-ling.ZHANG Zhi-hai间三氟甲基苯酚合成工艺改进[期刊论文]-山东化工2010,39(5) 2.金佳敏超强酸催化硝化在间三氟甲基苯酚制备中的应用[学位论文]2007 3.张龙庄.卫文红.张璐.ZHANG Long-zhuang.WEI Wen-hong.ZHANG Lu工业4-三氟甲基苯酚纯度的RP-HPLC分析[期刊论文]-应用化工2009,38(5) 4.金佳敏.王桂林.施介华.严巍.JIN Jia-min.WANG gui-lin.SHI Jie-hua.YAN Wei三氟甲基苯酚合成研究进展[期刊论文]-化工技术与开发2007,36(2) 5.张博含氟二苯醚类除草剂氯氟草醚乙酯的合成工艺研究[学位论文]2008

对氨基苯甲酸的制备方法

对氨基苯甲酸乙酯的制备方法【【实验目的】 1. 通过苯佐卡因的合成，了解药物合成的基本过程。 2. 掌握氧化、酯化和还原反应的原理及基本操作。 3.学习以对甲苯胺为原料，经乙酰化、氧化、酸性水解和酯化，制取对氨基苯甲酸乙酯的原理和方法。【实验原理】苯佐卡因的合成涉及四个反应：（1）将对甲苯胺用乙酸酐处理转变为相应的酰胺，其目的是在第二步高锰酸钾氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化，形成的酰胺在所用氧化条件下是稳定的。（2）对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过程中，紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂，使溶液碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐，经酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。（3）使酰胺水解，除去起保护作用的乙酰基，此反应在稀酸溶液中很容易进行。（4）用对氨基苯甲酸和乙醇，在浓硫酸的催化下，制备对氨基苯甲酸乙酯。反应式如下：【实验试剂】对甲苯胺、高锰酸钾、无水乙醇、95%乙醇溶液、乙醚、锌粉、无水硫酸镁、七水硫酸镁、浓盐酸、18%盐酸溶液、浓硫酸、冰醋酸、10%氨水溶液、10%碳酸钠溶液【实验器械】数字显示熔点仪、电子台秤、电磁炉、磁力搅拌器、烘箱、球形冷凝管、直形冷凝管、空气冷凝管、刺型分馏柱、接收器、蒸馏头、圆底烧瓶（100mL、50mL）、烧杯(500mL、250mL、100mL)、量筒（50mL、10mL）、锥形瓶、抽滤瓶、布氏漏斗、分液漏斗、玻璃棒、药匙、pH试纸、表面皿【实验装置】

图1 图2 图3 【实验步骤】（一）对甲基乙酰苯胺在100mL圆底烧瓶中，加入10.7g（0.1mol）对甲苯胺、14.4mL（0. 25mol）冰醋酸、0.1g锌粉（<=0.1g），搭建装置（图1）作为反应装置，加热，使反应温度保持在100～110℃，当反应温度自动降低时，表示反应结束。取下圆底烧瓶，将其中的药品倒入放有冰水的500mL烧杯中，冷却结晶，然后抽滤，取滤渣即对甲基乙酰苯胺。取2g对甲基乙酰苯胺(其它的放入烘箱中烘干)放入50mL圆底烧瓶中，再加入10mL2:1的乙醇—水溶液和适量活性炭，搭建回流装置（图2）进行重结晶，加热15分钟后趁热抽滤除去活性炭，再冷却结晶，抽滤得成品，用滤纸干燥后，取部分测熔点，并记录数据。将烘干后的对甲基乙酰苯胺与重结晶后的对甲基乙酰苯胺一起称重，记录数据。（二）对乙酰氨基苯甲酸在100mL烧杯A中加入7.5g（0.05mol）对甲基乙酰苯胺、20g七水硫酸镁，混合均匀。在500mL烧杯B中加入19g高锰酸钾（不可过量）和42 0mL冷水，充分溶解。从B中移出20mL溶液于100mL烧杯C中，再将A中的混合物倒入B中，加热至85℃，同时不停搅拌，直至溶液用滤纸检验时无紫环出现，再边搅拌边逐滴加入C中溶液，至用滤纸检验紫环消褪很慢时停止滴加。趁热抽滤，在滤液中加入盐酸至生成大量沉淀，抽滤，收好产品。（三）对氨基苯甲酸称量上一步产物，并测熔点，记录数据。在100mL圆底烧瓶中加入5. 39g对乙酰氨基苯甲酸和40.0mL18%盐酸溶液，小火回流（图2）30分钟。然后，冷却，加入50mL水，用10%氨水溶液调节pH至有大量沉淀生成（此时pH≈5），抽滤，干燥产品，称重，测熔点，记录数据。（四）对氨基苯甲酸乙酯在100mL圆底烧瓶中加入1.09g对氨基苯甲酸、15.0mL95%乙醇溶液，旋摇圆底烧瓶，使尽早溶解，之后在冰水冷却下，加入1.00mL浓硫酸，生成沉淀，加热回流（图2）30分钟。然后将反应混合物转入250mL烧杯中，

对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法与制作流程

本技术涉及一种制备对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的结构式如式(I)所示，其中，X为选自硝基或卤素的基团；采用式(Ⅱ)所示的化合物在溴化钠或/和溴化钾的作用下与氰化亚铜反应制得；本技术采用价格低廉的催化剂，反应的转化率和选择性达到95％以上；且使得后续处理过程中无机盐和焦油易于分离，进而简化后处理工序，减少三废排出，适于工业化的大规模生产。技术要求 1.一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的化学结构式如式(I)所示：其中，X选自硝基或卤素的基团；其特征在于，包括以下步骤： (1)在催化剂催化下，将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应，得到反应液；

其中，X为选自硝基或卤素的基团；所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种； (2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂，得到粗产物； (3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤，过滤后得到滤液和滤饼；取所述滤液分离苯类溶剂得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物；取所述滤饼回收无机盐。 2.根据权利要求1所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，回收的所述无机盐用于套用，套用量为回收无机盐的1wt％～90wt％，优选为30wt％～60wt％。 3.根据权利要求1～2任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～2：1，优选为0.2～1.0:1，进一步优选为0.4～0.6:1。 4.根据权利要求1～3任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，反应溶剂为苯腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种，优选为二甲基亚砜。

三氟甲基磺酸研发技术报告

三氟甲基磺酸研发技术报告 1 三氟甲基磺酸性能简介三氟甲基磺酸又名三弗里克酸，英文名称：trifluoromethanesulfonic acid，分子式：CF3SO3H，CAS号：1493-13-6，m.p：-40℃，b.p：162℃，密度：1.696g/ml(25℃)，折色率：1.326(25℃)，常温下具有强烈刺激性的无色透明液体。与水可以任意比例互溶，也溶于二甲基甲酰胺、环丁砜、二甲基亚砜以及丙烯腈等极性有机溶剂，在潮湿空气中生成稳定的一水合物。 2 三氟甲基磺酸的应用三氟甲基磺酸与其他超强酸不同，有着极高的耐热性、耐氧化-还原性。此外，在强亲核剂的存在下，也不会游离出氟离子，故有无卤液体有机强酸的功能。并且，其共轭碱三氟磺酸离子(CF3SO3-)因负电荷分布于构成离子的所有原子，故有特殊的非亲核性、非配位性的特征。因此，三氟甲基磺酸在一系列化学过程中用作催化剂或反应物有很大的优点。 2.1 作酸催化剂三氟甲基磺酸可在多种反应中用作催化剂。在弗里德尔-克拉茨反应中，用作烷基化和酰基化的催化剂，也能使无活性的芳族化合物进行催化，与其他催化剂相比，能以较少用量的催化剂高收率的产生酰基化合物。对于Gattermann-Koch 型甲基化反应、羧酸合成、亚氨离子反应等许多都有着优良的酸催化剂功能。此外，在酸催化重排中，可用作贝克曼重排、弗里斯重排、烷基和硝基重排等反应的催化剂。在苯乙烯烃聚合、硅氧烷衍生物聚合中也可用做酸性聚合催化剂，其效果显著，能提高反应速率和收率。三氟甲基磺酸除单独用作酸催化剂外，还能吸附于沸石、二氧化硅用作固体催化剂。 2.2 三氟甲基磺酸衍生物的应用三氟甲基磺酸与金属氢氧化物或三氟甲基磺酸盐在水溶液发生放热反应，生成相应的金属盐，这些金属盐可溶于多种有机溶剂，对热极为稳定，如三氟甲基磺酸锂(CF3SO3Li)因热稳定性优良，以广泛用作电池的电解质。新型锂盐LiTFSI[(CF3SO2)2NLi]与传统锂盐LiFP6相比，具有更高的稳定性，其在新型电池的应用已得到国内外广泛关注。而以三氟阴离子为抗衡离子的锡化合物是醛醇

对氨基苯甲酸的制备

告验报实对氨基苯甲酸的制备合成化学实验名称课程名称 2 实验次数姓名汪建红化学化工学院二级学院专业化学 18 日实验日期： 3 月 mmHg % 大气压验条件：室温℃相对湿度一、实验目的、熟悉制备对氨基苯甲酸的原理和方法；1 、熟练掌握回流装置的安装和使用； 2 、熟练掌握真空泵的使用方法。3二、实验原理、对氨基苯甲酸的用途1PABA，磺胺药具有抑制细菌把的组成部分（PABA）对氨基苯甲酸是维生素B(叶酸)10作为组分之一合成叶酸的反应的作用。、对氨基苯甲酸合成涉及的三个反应2）将对甲苯胺用乙酸酐处理变为相应酰胺，此酰胺比较稳定，这样可以在高锰酸钾1（氧化反应中保护氨基，避免氨基被氧化；）高锰酸钾将对甲基乙酰苯胺中的甲基氧化成相应的羧基；由于反应中会产生氢氧2（反应产物羧酸盐避免碱性太强而使酰基发生水解；根离子，故要加入少量硫酸镁作缓冲剂，经酸化后得到羧酸，能从溶液中析出。）水解除去保护的乙酰基，稀酸溶液中很容易进行。（ 3 、合成对氨基苯甲酸的反应式3O(CHCO)23NHCOCHCHp-CHCHNHp-CHHCHCO+ 3266443323NaCHCO 232KMnONHCOCHHp-CHC2MnO+HCO+Kp-CHCONHCOH+KOH+ 44363246232+KCOHp-CHCONHCH+HHCOp-CHCONHC26432634 HCOCp-NHHHHCOCONHCp-CHHCH++COOH 26422463232三、仪器与试剂，直型水冷凝管，烧杯，锥形瓶，酒精灯，铁架台，℃)(100仪器：圆底烧瓶，温度计布什漏斗，真空泵，抽滤瓶。供参考．试样：对甲苯胺(A.R)，醋酸酐(A.R)，结晶醋酸钠（CHCOONa·3HO）或无水醋酸钠23(A.R)，高锰酸钾(A.R)，硫酸镁晶体（MgSO·7HO）(A.R)，乙醇(A.R)，盐酸(A.R)，硫酸(A.R)，24氨水(A.R)。四、实验装置图

温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺

2011年第8期精细化工原料及中间体技术贸易 DY-9201杀菌剂一、产品和技术简介： DY-9201杀菌剂是新型高效杀菌剂，其活性组份为5-氯-2-甲基异噻唑酮-3，与美国ROAM，HAAS公司八十年代末开发的KATHON WT的杀菌剂相似。该产品具有广谱性、使用浓度低、杀生力强、杀菌速率快、药效持续时间长、剥离性能好、适用于较宽的酸碱度、毒性小，且易被环境降解为无毒物，长期使用不会造成环境污染。二、应用范围：广泛用于化工、石油、冶金、发电等部门的工业循环冷却水体系的杀菌灭藻，推广前景极为广阔。三、生产条件间歇式生产，没有高温高压，生产易控制。四、成本估算： DY-9201杀菌剂活性组份为1．5％，售价1．5万元，每吨产品可配制6吨1．5％的杀菌剂，售价9万元，成本为2．8万元。五、投资规模：设计100吨／年，一般投资130～150万元，厂房800M2。六、市场与效益：全国十六家化肥厂需915吨，全国石化公司企业需1250吨，辽河油田需要250吨，加上造纸、发电、冶金行业，全国每年大约需5000吨以上。如年产100吨产品，可配制600吨1．5％的杀菌剂，产值900万元，创利600万元左右。七、提供技术的程度和合作方式：该项目通过小试、中试实验，已经进入到工业化生产阶段，供应用途径。提供技术转让。柴油非加氢深度脱硫一、产品和技术简介：柴油是石油炼制工业中最重要的产品之一，而柴油中的硫化物燃烧生成SO x是汽车尾气中的主要污染物之一。目前，欧美发达国家对柴油的硫含量限制在10×10-6，我们国家也正在从2000×10-6分阶段和分地区地逐步降低硫含量，与国际接轨。柴油中硫化物多以稳定的芳香性化合物存在，脱除难度较大。我们采用非加氢方式通过化学及物理方法，可使柴油达到深度脱硫。本技术优势在于，反应条件温和，无废物，可进行固定床催化连续化反应。适合大中型企业，同时也可与加氢脱硫工艺进行配套使用，进一步进行深度脱硫。二、应用范围：柴油深度脱硫。三、生产条件：密闭、耐温和耐压的不锈钢（或树脂内衬）固定床催化连续化反应装置，在产量不高时，可用间歇反应装置。四、成本估算：根据不同初始含硫量，每吨汽油的成本增加约为50~100元。五、投资规模：起点为100万元，随生产规模的加大，投资量也会相应增加。六、市场与效益：具有极大的市场前景。七、提供技术的程度和合作方式：实验室成果。本项目为最新成果，自主开发研制，希望与大型企业迅速展开全面的工业化合作。温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺一、产品和技术简介：苄胺是一种有重要用途的化工中间体。苄胺主要由苯甲腈催化还原制得。常规的加氢使用Ni基催化剂，存在压力高、收率低等问题。本课题组采用新型镍基催化剂在40℃、2.0MPa的温和条件下高选择性地制备了苄胺，收率大于96％。具有良好的工业化前景。二、应用范围：苄胺广泛用干合成药物、染料、人造树脂，也可用来做抗腐蚀抑制剂及功能性添加剂、橡胶和塑料固化的熟化剂等。三、生产条件：需要有耐压2．0MPa的不锈钢高压釜，苯甲腈和氢气气源。四、成本估算；原料成本在1.6万元／吨左右，新工艺反应条件温和，设备及能耗小，催化剂使用寿命长，生产成本明显低于传统工艺。五、投资规模：视实际情况决定，但是需要有氢气资源，需要合作方有市场优势。六、市场与效益：苄胺市场销售良好。七、提供技术的程度和合作方式：转让放大成果，可以承包到工业化成功。 53 --

三氟甲磺酸金属盐催化构建碳-碳键反应的研究

三氟甲磺酸金属盐催化构建碳-碳键反应的研究近年来,路易斯酸作为催化剂参与的有机合成反应引起了广泛的关注。但是,一些传统的路易斯酸仍存在一些缺点,如催化活性低;反应选择性差;对水敏感, 稳定性差易失活等。因此,发展高效、高选择性和高稳定性的新型路易斯酸是现代有机合成发展的必然趋势。作为一种新型的路易斯酸,三氟甲磺酸金属盐具有强的热力学和化学稳定性以及路易斯酸性。由于这些独特的性质,三氟甲磺酸金属盐已经被广泛地应用于一系列有机合成反应中。同时,碳-碳键的构建是有机合成方法学中最重要的研究内容之一。在此基础上,本论文主要研究了三氟甲磺酸金属盐在构建碳-碳键反应中的应用,主要涉及了多组分反应和烯丙基化反应。首先研究了三氟甲磺酸钪催化的多组分反应。 2-甲酰基苯甲酸甲酯、胺和三甲基氰硅烷可以在三氟甲磺酸钪催化下发生Strecker/分子内酰胺化串联反应,通过“一锅法”合成1-氰基取代的异吲哚啉酮类衍生物。该反应只需添加2.5 mol%的催化剂,得到的目标产物收率最高达97%。这种方法具有原料简单易得、实验操作简单、底物适用性好等优点。另外,该反应过程中不仅构建了新的碳-碳键,也构建了新的碳-氮键。其次,探索了三氟甲磺酸铟催化的多组分反应。在三氟甲磺酸铟的催化下, 邻羧酸苯甲醛、胺和二氟烯醇硅醚发生Mannich/分子内酰胺化串联反应,构建新的碳-碳键和碳-氮键,生成收率最高达86%的1-二氟亚甲基取代异吲哚啉酮类衍生物。此外,对甲氧基苯胺为原料合成的异吲哚啉酮可以在硝酸铈铵的作用下氧化

脱去对甲氧基苯基,生成具有仲胺结构的异吲哚啉酮。仲胺上NH的进一步转化为拓展1-二氟亚甲基取代异吲哚啉酮的分子多样性提供了条件。第三,研究了三氟甲磺酸铜催化的氧化烯丙基化反应,制备了高烯丙基胺类化合物。以氧气或叔丁基过氧化氢为氧化剂,甘氨酸衍生物在三氟甲磺酸铜的催化下可以发生α位的氧化烯丙基化反应。在该过程中,甘氨酸衍生物首先脱去α位碳原子上的氢,氧化生成亚胺类中间体。之后亚胺中间体在路易斯酸的活化下发生烯丙基化反应,形成新的碳-碳键。甘氨酸酯和甘氨酸酰胺类物质都适用于该反应,能以41%-73%的产率生成α -烯丙基甘氨酸衍生物。控制实验证明,三氟甲磺酸铜不仅作为路易斯酸参与亚胺中间体的活化,也作为氧化剂参与了甘氨酸酯衍生物的氧化脱氢过程。最后,研究了三氟甲磺酸铟催化的不对称烯丙基化反应。三氟甲磺酸铟可以与手性吡啶咪唑啉配体共同催化靛红亚胺的不对称烯丙基化反应,构建高立体选择性的碳-碳键。该反应只需2.5 mol%的催化剂和配体,无需其它添加剂,在室温下反应得到较高产率和ee值(最高97%)的3-烯丙基-3-氨基-2-吲哚酮类衍生物。此外,通过单晶结构的分析确定了产物的主要构型为S型。

语音合成技术及应用

目录摘要 (1) 关键词 (1) Abstract (1) Key words (2) 引言（或绪论） (2) 1 语音合成技术及其发展 (3) 1.1 语音合成技术 (3) 1.2 语音合成技术的发展 (4) 2 语音合成的关键技术 (5) 2.1 语音合成技术简介 (5) 2.2 TTS系统的组成 (5) 2.2.1 文本生成 (6) 2.2.2韵律的生成 (6) 2.2.3 语音生成 (6) 3 汉语语音合成技术的难点 (7) 3.1汉语语音的特征 (7) 3.2汉语语音合成的难点 (7) 4 语音合成技术的应用 (8) 5 总结 (9) 致谢 (9) 参考文献 (9)

语音合成技术及应用电子信息工程学生刘志坚指导教师杨尚国摘要：现代社会已经进入数字化信息时代,网络技术和多媒体技术获得迅猛发展,计算机与人之间的交互日益频繁。如何使电脑具有类似于人一样的听、说能力,成为自90年代以来信息产业的研究热点。要建立一个具有听、说能力的计算机语音系统,必需的两项关键技术就是语音识别技术与语音合成技术。同语音识别技术相比,语音合成技术相对成熟一些,是该领域中近期最有希望产生突破性进展并形成产业化的技术,而汉语语音合成的实用化更将成为中国计算机产业的下一个亮点。介绍信息技术处理领域的一项前沿技术——语音合成技术。简述了语音合成技术的发展历史以及目前国内外在此研究领域的最新成果。讨论了在语音合成技术中用到的一些方法并对这些方法作了简单地分析。简述了语音合成技术的基本工作原理以及从文字信息到语音输出的工作流程。对于当前语音合成中热点的文本分析、韵律生成、语音合成三项关键技术进行了剖析,并针对中文的文语特点,指出了中文语音合成技术的难点所在。简介了语音合成技术的应用领域。关键词:语音合成语音识别文语转换系统汉语文语转换系统TTS技术

有机合成与推断-(解析版)

专题一：有机物合成与推断 1．【2016新课标1卷】秸秆（含多糖类物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是______________。（填标号） a.糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B生成C的反应类型为______。（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。（4）F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g CO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。（6）参照上述合成路线，以（反,反）-2,4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对二苯二甲酸的合成路线_______________________。

2．【2016新课标2卷】氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性，某种氰基丙烯酸酯（G）的合成路线如下：已知：①A的相对分子量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰 ② 回答下列问题：（1）A的化学名称为_______。（2）B的结构简式为______，其核磁共振氢谱显示为______组峰，峰面积比为______。（3）由C生成D的反应类型为________。（4）由D生成E的化学方程式为___________。（5）G中的官能团有_____、 _____ 、_____。（填官能团名称）（6）G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_____种。（不含立体异构）

三氟甲磺酸锂的制备及应用研究进展

三氟甲磺酸锂的制备及应用研究进展摘要：综述了三氟甲磺酸锂的制法、市场及应用。由于锂离子电池的应用正迅速扩展到一切使用电池的地方，因而三氟甲磺酸锂也必将有良好的发展前景。关键词：三氟甲磺酸锂制备市场应用近几年，伴随着锂离子电池的快速发展，锂离子电池所需电解液的需求量也在迅速增加。为了满足锂离子电池产业未来发展的需要，必须开发出高安全性、高环境适应性的动力电池电解液材料。虽然目前liPF6（六氟磷酸锂盐）被公认为是较为理想的锂离子电池电解液，但LiPF6合成工艺复杂，分解温度低，从60 ℃开始就有少量分解，在较高温度或恶劣的环境下，分解的比例大大增加，产生HF（氢氟酸）等游离酸，从而使电解液酸化，最终导致电极材料的损坏以及电池性能的急剧恶化。CF3SO3Li（三氟甲磺酸锂）在热稳定性、吸水分解性、循环性能等方面都高于LiPF6，尤其是CF3SO3li应用于固体电解质时，由于其稳定的阴离子会使电解质和阴极材料界面间的钝化层结构和组成得到改善，有利于电解质、钝化膜和电机的稳定。因此，CF3SO3Li的生产和应用必将成为研究的热点。 1.三氟甲磺酸锂的性质与质量指标 1.1 物理性质三氟甲基磺酸锂，又名三氟甲烷磺酸锂，分子式：CF3SO3Li；密度： 1.9 g/cm3；熔点：423 ℃；白色粉末，易吸潮，溶于水及其它部分溶剂时放热。 1.2 质量指标 3.市场及应用 3.1 市场情况锂离子电池具有工作电压高、体积小、无记忆效应、无污染、自放电小、循环寿命长等优点，目前已广泛应用于笔记本电脑、手机、PDA、数码相机和携带式电动工具等领域。另外，受益于电动汽车推广，三氟甲磺酸锂有望呈现爆发式增长。 3.2 应用研究目前，CF3SO3li的工业应用主要是以锂电池电解液为主。此外，固体聚合物电解质具有良好的柔韧性、成膜性、稳定性和成本低等特点，既可作为正负电极间隔膜用又可作为传递离子的电解质用，是CF3SO3li应用的又一重要研究领

合成生物学的关键技术及应用进展

DOI:10.3969/cmba.j.issn.1673-713X.2012.05.007 · 综述· 合成生物学的关键技术及应用进展邢玉华，谭俊杰，李玉霞，凌焱，刘刚，陈惠鹏 20 世纪的生物学研究一直着眼于对生物系统的不断分解，解剖至细胞中单个蛋白或基因，研究其结构和功能来解释生命现象。但随着当代分子生物学技术的迅猛发展，以系统化设计和工程化构建为理念的合成生物学成为新一代生物学的发展方向。合成生物学旨在对多种天然的或人工设计的生物学元件进行合理而系统的组合以获得重构的或非天然的“生物系统”，其涵盖的研究内容可以大体分为 3 个层次：一是利用已知功能的天然生物模体（motif）或模块（module）构建成新型调控网络并表现出新功能；二是采用从头合成（de novo synthesis）的方法，人工合成基因组 DNA 并重构生命体；第三个层次则是在前两个研究领域得到充分发展之后，创建完整的全新生物系统乃至人工生命体（artificial life）。合成生物学强调利用工程化的设计理念，实现从元件到模块再到系统的“自下而上”设计。利用生物系统最底层的 DNA、RNA、蛋白质等作为设计的元件，利用转录调控、代谢调控等生物功能将这些底层元件关联起来形成生物模块，再将这些模块连接成系统，实现所需的功能。这是一门涉及微生物学、分子生物学、系统生物学、遗传工程、材料科学以及计算科学等多个领域的综合性交叉学科。它有别于传统的基因工程，其目的在于组装各种生命元件来建立人工生物体系，让它们能像电路一样在生物体内运行，使生物体能按预想的方式完成各种生物学功能。合成生物学的最高境界是灵活设计和改造生命，重塑生命体。本文就目前合成生物学采用的关键技术和研究应用进展两方面进行综述。 1 基因组的人工合成技术 2010 年 5 月 20 日，Science报道了 Venter 研究组采用化学方法合成了一个 1.08 Mb 的蕈状支原体基因组，并将其移植入一个山羊支原体受体细胞，从而创造了一个仅由合成基因组控制的新的蕈状支原体细胞[1]。这项成果在合成生物学的发展史中具有里程碑的意义。在此之前，也有许多基因组合成的成功报道。2002 年，纽约州立大学 Wimmer 实验室合成了脊髓灰质炎病毒，这是人类历史上第一个人工合成的病毒。多年来，Venter 等一直致力于合成基因组的研究。2003 年，合成了长达 5386 bp 的ΦX174 噬菌体基因组，实现了用寡核苷酸合成的方法精确合成了 5 ~ 6 kb 的 DNA 序列；2008 年，Venter 实验室又合成了生殖支原体基因组，该基因组全长 582970 bp，是已知的生物体中独立生存的最小基因组[2]；2010 年 10 月他们又发明了迄今最简单有效的基因合成技术，并以此合成了实验小鼠的线粒体基因组[3]。Dymond 等[4]的研究更进了一步，他们于 2011 年报道成功设计合成了酿酒酵母的部分染色体，这是酿酒酵母基因组人工合成计划（SC2.0 Project）取得的第一个成果，该项目的最终目标是人工合成构建酿酒酵母基因组。酵母基因组人工合成将是合成生物学发展史上又一重要的里程碑。 DNA 合成是支撑合成生物学发展的核心技术，它不依赖于 DNA 模板，可根据已知的 DNA 序列直接合成，在基因及生物元件的合成、基因回路和生物合成途径的重新设计组装，以及全基因组的人工合成中发挥重大作用。由于化学合成的 DNA 片段长度有限，要合成长的 DNA 片段需要先合成短的寡核苷酸，然后再将寡核苷酸进行拼接。因此，基因组合成的基本思路为：①按照原始基因组序列设计合成寡核苷酸；②利用各种方法将寡核苷酸拼接成较长的 DNA 序列；③以较长的序列为基础，进一步拼接得到更长的DNA 序列，拼接成完整的基因组；④将合成的基因组移植到细胞中，并验证其功能。 1.1 寡核苷酸的合成目前寡核苷酸一般采用固相亚磷酰胺三酯法合成。寡核苷酸的长度是一个重要的参数，随着长度的延长，产率下降，纯度也降低，积累的合成错误大大增加。较短的寡核苷酸会有较少的错误，但是需要增加组装所需的重叠序列，使合成成本增加。使用 60-mer 的寡核苷酸，可以最大程度地降低错配率和生产成本[5]。 1.2 由寡核苷酸拼接成较长的 DNA 片段寡核苷酸可以通过各种方法拼接成几百 bp 到几千 bp 的 DNA 片段。常用的体外拼接方法有以下两种：连接酶链式反应（ligase chain reaction，LCR）和快速聚合酶链式组装法（polymerase chain assembly，PCA）。 LCR 法利用 Taq 连接酶将首尾相连、重叠杂交的寡核苷酸片段连接起来，连接反应在较高温度下进行，因而可以排除 DNA 二级结构的干扰；但是基因合成的成本大大增加。 PCA 法是两条具有部分重叠的寡核苷酸互为引物互为模板进行聚合酶的延伸，延伸得到的序列再通过与其他寡核苷酸退火、延伸，进行多次循环后，最终合成目的序列。PCA 法合成成本较连接酶法大大降低。这种方法逐渐得到广泛使基金项目：国家高技术研究发展计划（863 计划）子课题（2012AA 022001-03D）作者单位：100071 北京，军事医学科学院生物工程研究所（邢玉华、谭俊杰、李玉霞、凌焱、刘刚、陈惠鹏）；130012 长春，吉林大学生命科学学院（邢玉华）通讯作者：刘刚，Email：jueliu@https://www.360docs.net/doc/0a9822197.html, 收稿日期：2012-07-16

2-甲基苯甲腈

1、物质的理化常数ＣＡ国标编号: 61639 529-19-1 Ｓ: 中文名称: 2-甲基苯甲腈英文名称: o-Tolunitrile；o-cyanotoluene 别名: 邻甲基苯甲腈分子分子式: C8H7N；CH3C6H4CN 117.15 量: 熔点: -14～-13℃ 密度: 相对密度(水=1)0.99 蒸汽压: 84℃ 溶解性: 不溶于水，可混溶于醇、醚稳定性: 稳定外观与性无色液体状: 危险标记: 14(有毒品) 用途: 用于有机合成 2.对环境的影响: 一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：本品对皮肤有刺激作用，其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD50600mg/kg(兔皮下)[LDL0] 危险特性：遇明火、高热、氧化剂能燃烧，并散发出有毒气体。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 废水中微量苯甲腈、甲基苯甲腈和苯二甲腈的分析[刊]/范燕英；刘继敏//化工环保.-1985,5(3).-179～184 《分析化学文摘》1986.8 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，严格限制出入。切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。大量泄漏：构筑围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿聚乙烯薄膜防毒服。手防护：戴防化学品手套。其它：工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用流动清水冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。食入：误服者给饮足量温水，催吐，就医。灭火方法：砂土、干粉、泡沫、二氧化碳。

三氟甲基化反应的研究进展剖析

三氟甲基化反应的研究进展摘要：由于含氟化合物具有的特殊性质，使其在生物化学、农药、功能材料等领域具有很重要的应用价值。在这些含氟化合物中，三氟甲基化产物占有很大比例。将三氟甲基基团将其引入到有机化合物中能使目标产物的极性、偶极距、稳定性和亲脂性得到提高。因此含三氟甲基的化合物在医药、农药和新型功能材料等领域有重要的意义，且三氟甲基化反应是制备包括三氟甲基化合物等含氟化合物的重要方法。在这里主要介绍了三氟甲基化反应在国内外的研究进展，包括自由基反应，卤素置换反应和几种加成反应。并展望了下三甲基化反应的前景。关键词：三甲基化试剂；取代反应；三甲基自由基；亲核加成反应；金属催化；不对称的三氟甲基化反应 1 前言 Moissna在1886年制得含氟化合物奠定了氟化学基础，Swarts在1989年用三氟化锑对三氯甲苯进行氟化得到三氟甲苯，之后含氟化合物得到广泛的应用。 1935年Kinetic Chemicals, Inc和I. G. Farbenindustrie AG公司改进了Swarts ，自此三氟甲苯类的化合物得到了工业化的生产。的方法，将HF替代了SbF 3 与此同时，原子能等工业的需求和大量关于新型氟化合物的研究报道使得含氟材料的研制和氟元素化合物的研究成为一个新的研究热点。如今，含氟化合物在生物化学、农药、功能材料等领域的应用正在迅速扩展，引起了各个领域的化学家们的高度重视。在庆祝2011 年国际化学年时, Nature 首次发表了一篇关于含氟有机化合物合成的综述文章。2011 年Science 罕见地发表了4篇有机氟化学研究论文。有机氟化学目前已是有机化学的热点研究领域。由于氟原子的电负性最大且原子半径小，当取代氢原子后分子的立体结构以

间苯二甲腈

湖南化工职业技术学院毕业论文设计题目200t/a间苯二甲腈工艺流程设计专业班级化工0910班学生姓名李鹏学号200901021031 指导教师王罗强 2011年12月

前言间苯二甲腈别名异酞腈，是一种重要的化工产品，它是制备精细有机化合物的中间体，它可以合成杀菌剂百菌清，还可以作为塑料、间苯二胺以及合成纤维聚氨基甲酸酯等产品的原料。本次项目设计是在南天公司70t/a中试生产装置为依据，并在其基础上所作的设计，是对我们在大学中所学专业理论知识和综合运用能力的一次考试和验收，该设计任务富有挑战性。在设计过程中我们对几种常用的间二甲腈生产方法进行了比较，其中间苯二甲腈最简单、经济的工业生产方法是间二甲苯在催化剂作用下，经气相氨氧化制得。它具有常压操作，中等反应温度，无需特殊溶剂和污染排放少及投资省等优点，充分体现了现代绿色环保节能减排的环保概念。在设计的过程中我们组的成员充分发挥了自身的积极性，在自身有优势的方面积极寻找相关的资料和组织资料并对相关设计内容的计算等方面的工作，为本次项目设计任务的顺利完成提供了重要的保障。本课题设计是以在校学习所学知识为基础，在外实习经验为参考设计完成的。其内容主要有间苯二腈产品简介、工艺流程设计原理与设计依据、间苯二甲腈生产的各物料衡算、关键设备的设计及三废处理。同时查阅了相关文献，解决了其遇到的设计问题。本设计均采用以文献为理论参考，以科学计算为辅及细致绘图为主要设计思路。本次项目设计的主要目的是对大学几年来所学的知识总结和对相关的实践的初步了解和对以后工作岗位的认识，为更好地能够更快更好地适应以后的实践工作，将我们所学的理论知识与生产实践结合更好地学以致用应用于实际生产中来。本设计任务是对我们的一次大考验，我也深感肩上责任之重，在本次设计过程中我们团队也采取了行之有效的分工及协作，体验到了团队协作工作的重要性，因而保证了设计工作能有条不紊地进行，并得了一定的成果。