天然药物化学 (2)
一、名词解释
1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2.一次代谢产物:是指糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的
物质。
3.二次代谢产物：指并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要
作用，如生物碱、萜类等化合物具有明显生理活性的物质。
4.生物合成：是指生物体内进行的同化反应的总称。生物合成研究包括两层含义：第一是
指天然产物（这里主要指次生代谢产物）生物合成途径的研究。第二层含义是指利用现代细胞学、遗传学和生理学知识以及各种现代生物技术手段而开展的生产某些感兴趣的、特别是有潜在医药价值的化合物的过程。
5.水蒸气蒸馏法：是指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并
馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。
6.硅胶H、硅胶G、硅胶GF254: 是硅胶的一种型号,硅胶H：不含黏合剂的硅胶；
硅胶G：含黏合剂的硅胶；硅胶GF254：含荧光剂和联合剂的硅胶，置紫外光灯（254nm）下显荧光。
7.RP-2、RP-8、RP-18：常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料系将普通硅胶进行化学修
饰，键合上长度不同的烃基（R）形成亲脂性表面而成。根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37），分别命名为RP-2、RP-8及RP-18。
8.薄层色谱:又叫薄板层析，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验手段，属
于固液吸附色谱。是在被洗涤干净的玻板上均匀的涂一层吸附剂或支持剂，待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管滴加于离薄层板一端约1cm处的起点线上，凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内，浸入深度为0.5cm。待展开剂前沿离顶端约1cm附近时，将色谱板取出，干燥后喷以显色剂，或在紫外灯下显色。
9.纸色谱：是指用纸为载体，在纸上均匀的吸附在液体上，用于固定液不溶的溶剂做流动
相，将试样滴在纸一端，在展开槽中展开，由于各组分在纸上的吸附能力不同，用于定性定量分析的色谱法。
10.柱色谱：又称层析法.是一种以分配平衡为机理的分配方法。当固定相和流动相相对运动
时,反复多次的利用混合物中所含各组分分配平衡性质的差异,最后达到彼此分离的目的。
11.凝胶滤过法：是利用分子筛分离物质的一种方法，其中所用载体，如葡聚糖凝胶颗粒，
大分子将不能渗入凝胶颗粒内部，故在颗粒间隙移动，并伴随溶剂一起从柱底先流出；
小分子因可渗入并扩散到凝胶颗粒内部，故可通过色谱柱是阻力增大、流速变缓，将较晚流出。即按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。
12.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳。
13.α构型、β构型：①在Fischer投影式中，新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上
的羟基为同侧者称为α型，异侧者则称为β型。②在Haworth投影中，对于五碳吡喃型糖，其端基碳上的羟基与C4羟基在同侧者则称为α型，在异侧者则称为β型。
14.D构型、L构型：①在在Fischer投影式中距离羰基最远的的那个手性碳原子上的羟基在
右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。②在Haworth投影中对于五碳吡喃型糖，C4位羟基在面下的为D型糖，在面上的则为L型糖。
15.吡喃型糖、呋喃型糖：五元氧环的糖称为呋喃糖，六元氧环的糖则称为吡喃型糖。
16.低聚糖、多糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。由10
个以上的单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。
17.Molisch反应：指单糖与浓硫酸和α-萘酚在加热作用下缩合形成蓝色或紫色缩合物的反
应。
18.还原糖、非还原糖:具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。如果两个单糖都以半缩醛或半
缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的没有还原性的聚糖均为非还原糖。
19.香豆素：是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
20.盐酸—镁粉反应：此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。是将试样溶于1.0ml甲醇或
乙醇中，加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，12分钟内（必要时微热）即可显色。21.二氯氧化锆枸缘酸反应（锆-枸橼酸反应）：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存
在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种锆络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。
22.pH梯度萃取法：是根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置的不同其酸性强弱也不同的性质，
可以将混合物溶于有机溶剂后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH 溶液萃取，来达到分离的目的。
23.黄酮类化合物：现在泛指具有酚羟基的苯环（A-或B-环）通过中央三碳原子相互连接而
成的一系列化合物。
24.经验的异戊二烯法则：认为自然界存在的萜类化合物均是由异戊二烯衍变而来，是异戊
二烯的聚合体或衍生物。
25.生源的异戊二烯法则：萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。
26.挥发油：又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水
蒸气蒸馏。
27.萜类化合物:多是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，凡由
甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。
28.醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard Reaction):将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐
（1:20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。（三萜化合物的颜色反应）29.Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→
蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。（甾类化合物的颜色反应）
30.溶血指数：是指在一定条件下皂苷能使血液中血红细胞完全溶解的最低浓度。
31.皂苷：水溶液振摇后产生类似肥皂水溶液样泡沫的苷类化合物。
32.皂苷元：皂苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。
33.强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。
34.达玛烷型：从环氧角鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是8位有角甲基，且为β-构型
的四环三萜类化合物。
35.齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，结构中大多含有C3-β-OH，其五个六元环中A/B、B/C、
C/D环均为反式，D/E环多数是顺式排列的五环三萜类化合物。
36.乌苏烷型：又称α-香树脂烷型，大多是乌苏酸的衍生物，其环中A/B、B/C、C/D环均为
反式，D/E环为顺式排列的五环三萜类化合物。
37.四环三萜：分子中基本碳骨架为四个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合
物。
38.五环三萜：分子中基本碳骨架为五个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合
物。
39.螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为S构型的甾体
皂苷。
40.异螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为R构型的
甾体皂苷。
41.呋甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中F环为开链衍生物
的甾体皂苷。
42.生物碱：是天然产的含氮的、有碱性的有机化合物。
43.萜类及甾体生物碱：统称为伪生物碱。
44.先导化合物：有一定的生物活性，但因其活性不够显著或毒副作用较大无法将其开发成
新药的具有潜在药用价值的化合物。
45.构效关系：是指药物或其他生理活性物质的化学结构与其生理活性之间的关系。
46.有效成分：是指具有一定生物活性和治疗作用的单体化合物。
47.有效部位：是提取物中的一类或几类化学成分的量达到总提取物的50%以上，而且被认
为是有效成分，该混合物即被认为是有效部位。
48.生物活性导向分离：在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。
49.生物碱雷氏盐：硫氰酸络合试剂，用于鉴别季铵碱。
三、填空题
1.由醋酸-丙二酸途径形成的化合物类别有①脂肪酸类、②酚类、③蒽醌类。
2.将下列溶剂英文缩写词的中文名称填写出来Et2乙醚，CHCl3氯仿，EtOAc乙酸乙酯，
n-BuOH正丁醇，Me2CO丙酮，EtOH乙醇，C6H6苯。
3.由甲戊二羟酸途径形成的化合物类别有①萜类化合物、②甾类化合物。
4.色谱法按其基本原理分为①吸附色谱、②排阻色谱、③分配色谱、④离子交换。
5.葡聚糖凝胶的商品号是按其关联度大小分类，并以吸收量多少表示的，英文字母G代表
凝胶，后面的阿拉伯数字表示凝胶的吸水量再乘以10的值，如G-25的吸收量为2.5ml/g。
6.硅胶为极性吸附剂，适用于酸性成分分离。样品：硅胶用量一般为试样量的30～60倍，
其活化温度120℃，时间24h，温度超过500℃丧失吸附力，硅胶含水量达17%不能作吸附剂作用，只能作为分配色谱的支持剂。
7.吸附剂的颗粒越细，表面积越大，分离效果越好，展开速度越慢，柱色谱一般要求吸附
剂粒度为100目，薄层色谱为>250目。
8.硅胶吸附色谱适于分离中性/酸性成分，极性大的化合物Rf小；极性小的化合物Rf大。
9.凝胶过滤法分离物质时，分子由大到小顺序先后流出并得到分离。10.采用萃取法或分配色谱法分离化合物的原理，主要是利用待分离化合物在两相溶剂中的
分配比不同。
11.聚酰胺吸附原理属于氢键吸附，是一种用途广泛的分离方法，特别适合分离酚类、醌类、
黄酮类化合物。
12.对天然产物化学成分的结构进行测定，常用的四大波普是指UV、IR、NmR和MS。另外，
ORD谱主要用于推断化合物是否对称，X-衍射主要用于测定化合物的绝对构型。
13.常用的粘合剂有CMC-Na和G，前者即羧甲基纤维素钠，常用浓度为1%的水溶液，后者即
硅胶G，常用量是吸附剂量的3倍。
14.天然药物通常包括①动物药、②植物药、③海洋药、④矿物药。
15.TLC展开时，使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最
佳溶剂系统。
16.吸附色谱是利用被分离物质与吸附剂之前的亲和力大小，其中极性小的先洗脱下来，极
性大的后洗脱下来。
17.用硅胶作吸附剂进行生物碱的TLC时，常有拖尾现象，为克服硅胶的酸性，得到理想效
果，主要用两种方法处理，即碱性展开剂和用适当方法将硅胶处理为中性。
18.常见的极性有机溶剂有甲醇、乙醇丙酮、正丁醇等，欲从水提取液中萃取极性成分，应
选用正丁醇而不能选用甲醇、乙醇、丙酮，因为其他三种与水混溶不分层。
19.从生物体内提取苷时，首先应该注意的问题是防止苷键裂解。
20.单糖和苷类化合物对molish反应呈阳性反应。
21.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。
22.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料，迅速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取，
先用碳酸钙拌再用沸水等方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。
23.香豆素是一类具有苯骈a-吡喃酮基本母核的化合物，可以看成是顺式邻羟基桂皮酸失水
而成的内酯化合物。
24.苯丙素类成分一般包括香豆素、苯丙酸类、木脂素、木质类、苯丙烯、苯丙醇。
25.香豆素在紫外光下显蓝/紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更强。C7位导入羟基后，荧光增
强，羟基醚化后，荧光减弱。
26.测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向短波方向移动；若
加入乙醇钠，则向长波方向移动。
27.木脂素有多个不对称碳原子，所以大部分具有光学活性，遇酸易异构化。
28.蒽醌衍生物按母核的结构可分为单蒽核及双蒽核两大类，天然蒽醌以9、10位羰基醌最
为常见，根据其母核上羟基的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类，分布在苯环两
侧的为大黄素型，分布于苯环一侧为茜草素型。
29.常用的蒽醌衍生物乙酰化反应试剂，其乙酰化能力强弱的顺序为：乙酰氯>乙酸酐>乙酸
酯>乙酸。
30.蒽醌衍生物多为黄色到紫红色固体，有一定的熔点，游离蒽醌衍生物具有升华性，一般
升华温度随酸性的增加而升高。
31.蒽醌衍生物能溶于浓H2SO4中，是由于羰基氧原子的存在，使其具有微弱的碱性。
32.大黄中的蒽醌苷用SephadexLH-20凝胶柱色谱，以70%甲醇洗脱，流出的先后顺序：
B>A>D>C。
33.在1H-MNR中萘醌苯环的a质子较β质子化学位移位于低场。
34.黄酮类化合物是指含有C6-C3-C6骨架的一类成分。
35.确定黄酮化合物结构具有5-OH的方法有ZrOCl2/枸橼酸，UV测试加入诊断试剂法，1H-MNR
谱中是否存在化学位移为12.5前后的质子信号。
36.葡聚糖凝胶分离黄酮苷，分离原理是分子筛，当分离黄酮苷元时，则主要是依靠吸附作
用，强度大小取决于游离酚羟基的数目。
37.经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的。
38.环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子都带有环戊烷结构单元键，属环状单萜衍生物。
39.挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类①萜类化合物、②芳香族化合物、③
脂肪族化合物其中以萜类为多见。
40.提取挥发油的方法有水蒸气蒸留法、吸附法、浸取法，萃取法，所谓香脂是用油脂吸附
法提取的。
41.挥发油应密闭于棕色瓶中低温保存，以避免空气或光线的影响而发生分解变质。
42.硝酸银硅胶柱色谱主要适用于萜类化合物的分离，Rf值大小与双键数目和位置有关，双
键数目越多，Rf值越小。
43.青蒿素来源于植物青蒿，其药理作用主要表现为抗恶性疟疾，提高其水溶性，临床上将
其制成水溶性的青蒿琥珀酸单酯。
44.生源的异戊二烯法则认为，在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物，
即由乙酰辅酶A和乙酰乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者首先还原成甲戊二羟酸，在衍生成各种萜类化合物。
45.三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据异戊二烯法则，多数三萜被认为是由6个
异戊二烯缩合而成。
46.三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜，分子结构中多
含羧基，故又称为酸性皂苷，常见的糖有葡萄糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸。
47.当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次生苷。
48.三萜是由角鲨烯经过不同的途径环合而成，角鲨烯是由金合欢醇焦磷酸酯缩合而成。
49.皂苷具有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫，
加热后不消失，因此皂苷可作为清洁剂或乳化剂。
50.皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀，酸性皂苷的水溶液
加入醋酸铅即生成沉淀，中性皂苷的水溶液则需加入碱性醋酸铅才能生成沉淀。
51.如果强心苷的C/D环反式稠合成C14位羟基脱水成脱水苷元，则强心苷作用消失。
52.根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为2-羟基糖和2-去氧糖；鼠李糖和D-洋地黄
糖属于2-羟基糖，D-毛地黄毒糖属于2-去氧糖。
53.强心苷对于心脏具有显著的生物活性，主要作用有加强心肌收缩作用，是脉动加速。
54.在粗皂苷乙醇溶液中，过量饱和中性醋酸铅溶液，可使酸性皂苷沉淀，溶液中加入饱和
碱式醋酸铅，中性皂苷又能沉淀析出。
55.根据试剂的作用部分，可将强心苷的显色反应分为三类：作用于甾体母核、作用于不饱
和内酯环、作用于2-去氧糖，liebermann-burchard反应与salkowski反应都作用于甾体母核。
56.按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为三萜皂苷、甾体皂苷两大类，前
者的皂苷元是三萜衍生物，多呈酸性，后者的皂苷元是甾体类化合物，多呈中性。
57.在中草药中提取皂苷可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用石油醚等亲脂性溶剂萃取去除脂溶
性杂质，再用亲水性强的正丁醇萃取出总皂苷。
58.皂苷的溶血指数是在一定条件下能使血液中红细胞溶解的最低浓度。
59.生物碱在植物体中往往与有机酸成分结合成盐状态存在。
60.小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于共轭体系被破坏。
61.弱碱性生物碱在植物体内是以游离状态存在，在提取时只需用水或烯酸湿润后即可提取。
62.在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是碘化铋钾，他与生物碱斑点作用常显红棕色。
63.Dragendorff’s试剂的组成主要是碘化铋钾。
64.总生物碱的提取方法大致有以下三类：沉淀法、溶剂法、离子交换树脂法。
65.生物碱沉淀反应可应用于：检识或分离。
66.用硅胶做吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，有两
种方法：碱性展开剂、用适当方法将硅胶处理为中性。
67.大环内脂化合物是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物，结构中含有内酯环。
68.大环内脂化合物根据结构类型不同可分为：简单大环内脂化合物、内酯环含氧环的大环
内酯、多聚内酯、其他大环内脂。
69.内酯环含有氧环的大环内酯类化合物除内酯环外，还可能含有三元氧环、五元氧环、六
元氧环等。
70.酯环上超过一个酯键的大环内脂化合物，称为多聚内酯。
71.聚醚类化合物是海洋生物中的一类毒性成分，如沿海赤潮的毒鱼作用。
72.从海洋生物中分离得到的前列腺素类化合物除表现前列腺素样活性外，还表现出一定的
抗肿瘤活性，特别是一些含有卤族元素取代的化合物。
四、问答题
1.溶剂提取法中选择溶剂的依据是什么？水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么？
答：溶剂提取法中选择溶剂的依据是相似相容原理。水是典型的强极性溶剂，优点是价
廉易得，使用安全。缺点是提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易保
存；乙醇属于亲水性有机溶剂，优点是乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤，沸点低，
浓缩、回收方便。缺点是易燃；苯属于亲脂性有机溶剂，优点是沸点低，易浓缩，选择
性强，容易得纯品。缺点是毒性大，易燃、价贵，不易透入植物组织内，提取时间长，
用量大。
2.乙醇属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？其优缺点是什么？
答：乙醇属于亲水性有机溶剂。乙醇对各类化学成分的溶解性都较好，提取成分较全面。
如95%乙醇适于提取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%～70%乙醇适宜提取苷类；
30%～50%乙醇可提取蛋白质、多糖类成分。乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤。沸
点低，浓缩、回收方便，但易燃。
3. “水提醇沉淀法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质？保留哪些成分?
答：水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质，保留脂溶性物质；而醇提水沉淀法是以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质，保留水溶性物质。
4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？
答：水蒸气蒸馏法主要用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶于或不溶于
水的成分的提取。
5. 简述硅胶、氧化铝和活性炭的吸附特点。
答：硅胶、氧化铝因均为极性吸附剂，故对极性物质具有较强的亲和能力。溶质极性大，吸附能力强；溶剂极性大，洗脱能力强。而活性炭为非极性吸附剂，与此相反。
6. 简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响因素。
答：聚酰胺色谱的原理一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离氨基与醌基、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素：（1）溶质的影响。①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。②成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相对减弱。③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。（2）溶剂的影响。洗脱能力：水→甲醇→丙酮→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液
7. 简述Sephadex LH-20的原理、如何选择洗脱剂及如何处理上柱的样品。
答:（1）Sephadex LH-20的原理：可利用分子筛的特性，将物质按分子量的大小进行分离；
也可利用反相分配色谱的效果，将不同类型的有机物进行分离。（2）洗脱剂的选择：如果样品极性大，则选用反相溶剂洗脱（甲醇－水），如果样品极性小，则选用正相溶剂洗脱（氯仿－甲醇）。（3）处理上柱的样品：用过的Sephadex LH-20可以反复再生使用，而且柱子的洗脱过程往往就是柱子的再生过程。暂不用时可以水洗→水醇洗→醇洗，最后泡在醇中贮于磨口瓶中备用。长期不用时，可在上述处理基础上，减压抽干，在用少量乙醚洗净抽干，室温充分挥散至无醚味后，60℃～80℃干燥后保存。
8. 什么是制备薄层色谱？简要写出其操作过程。
答：制备薄层色谱是指利用薄层色谱的方法来进行制备分离以得到单体化合物的方法。其制备过程是：薄层板制备→点样→展开→显色（荧光）→回收
9. 简述天然产物合成的意义。
答：生物合成是天然药物化学学科中的一个重要领域。了解生物合成的有关知识，不仅对天然化合物进行结构分类或推测天然化合物的结构有帮助，而且对植物化学分类学以及仿生合成等学科的发展具有着重要的理论指导意义，对采用组织培养方法进行物质生产有实际指导意义。
10.影响香豆素荧光的一些因素及一般规律。
答：香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，如C7为导入-OH，则荧光增强，如果C7-OH被醚化，荧光将减弱；7-羟基香豆素如在C8位导入羟基，则荧光消失，若在C8位导入非羟基，荧光减弱。
11.举出两种含有黄酮类成分的天然药物，并写出其所含主要黄酮类成分的名称。
答：（1）槐米：芦丁
（2）灯盏花：灯盏花乙素
12.萜类化合物分几类？分类的依据是什么？各类萜在植物体内主要以何种形式存在？
答：（1）萜类化合物分类及存在形式：
分类碳原子数
通式
(C5H8)n
存在形式
半萜 5 n=1
植物叶中
单萜10 n=2
挥发油
倍半萜15 n=3
挥发油
二萜20 n=4
树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜25 n=5
海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜30 n=6
皂苷、树脂、植物乳汁四萜40 n=8
植物胡罗卜素
多聚萜7500~
300000
n>8
橡胶、硬橡胶
（2）分类依据：异戊二烯单位的数目。
13.简述过碘酸氧化反应的特点。
答：过碘酸氧化反应的特点有：（1）不仅能氧化邻二醇，而且对于α-氨基醇、α-羟基醛酮、α-羟基酸、邻二酮、酮酸和某些活性次甲基也可氧化，只是对于α-羟基醛酮反应慢，对酮酸反应非常慢；（2）在中性或弱酸性条件下，对顺式邻二醇羟基的氧化速度比反式快得多，但在弱碱条件下顺式和反式邻二醇羟基的反应速度相差不大；（3）对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应；（4）对开裂邻二醇羟基的反应几乎是定量进行的，生成的HIO3可以滴定，最终降解产物（如甲醛、甲酸等）也比较稳定；（5）反应在水溶液中进行。
14.简述苷键裂解的方法、使用范围及优缺点。
答：答：苷键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解。部分裂解所用的试剂和方法有8%~10%甲酸、40~50%醋酸、酶解、乙酰解、甲醇解等。按所用的方法可分为均相水解和双相水解，双相水解可避免苷元长时间受酸碱等的作用，有利于提高苷元的收率或获得原苷元。按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解等。苷键的裂解对于了解苷元与糖及糖与糖的连接方式、苷键的构型等具有重要的作用。
15.青蒿素是哪类化合物？具有何生物活性？如何增强其生物活性？
答：青蒿素属于过氧化物倍半萜。具有抗恶性疟疾的生物活性。通过对其结构进行修饰，筛选出双氢青蒿素，在进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的请好胡波算单酯来增强其生物活性。
16.挥发油的通性有哪些？应如何保存？为什么？
答:（一）挥发油的通性：（1）颜色：常温下大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其他颜色。（2）气味：大多数具有香气或其他特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。（3）形态：常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。（4）挥发性：常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。（5）溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。
（二）挥发油的保存方法：挥发油应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。因为挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质。
17.简述三萜皂苷的分类方法及其主要生物活性。
答：按苷元可分为四环三萜和五环三萜，按糖链的多少，可分为单糖链苷、双糖链苷、三塘链苷。三萜皂苷具有溶血、抗癌、抗菌、杀软体动物、抗生育等活性。
18.皂苷有哪些特殊性质？说明这些性质产生的原因。如何检识一种药材中含有皂苷类成分？
答：（一）皂苷的特性：
(1)皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉对人体黏膜具有强烈的刺激性；（2）皂苷水溶液经强烈
振摇产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故；（3）皂苷的水溶液大多能破坏血细胞而有溶血作用；（4）皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。
（二）检识皂苷：将药材水溶液强烈振摇，产生持久性泡沫，且气泡不因加热消失。19.分离酸性皂苷和中性皂苷有哪些方法？
答：酸性皂苷的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。中性皂苷的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。利用这一性质可进行酸性和中性皂苷的分离。
20.简述影响生物碱碱性的因素。
答：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。
（1）氮原子的杂化度：其碱性强度随杂化度升高而增强。
（2）诱导效应：供电基使电荷密度增多，碱性增强；吸电基则降低电荷密度，碱性减弱。
（3）诱导-场效应：生物碱分子中如同时含有2个氮原子时，即使其处境完全相同，碱度总是有差异的。一旦第一个氮原子质子化后，就产生一个强的吸电子基团—+NHR2。此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应：诱导效应和静电场效应。前者通过碳链传递，且随碳链增长而降低。后者则是通过空间直接作用，故又称为直接效应。
（4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成P-π共轭体系时，通常情况下，其碱性减弱。
（5）空间效应：尽管质子的体积小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱。
（6）分子内氢键形成：分子内氢键形成一般使生物碱碱性增强。
21.用生物碱沉淀剂检查药材中是否含有生物碱时，有哪些成分会干扰反应，怎样排除？
答：利用沉淀反应鉴别生物碱时，应注意假阳性和假阴性反应。仲胺一般不与生物碱沉淀剂反应，如麻黄碱水溶液中，若有蛋白质、多肽、鞣质亦可与此试剂产生阳性，故在被检测也中应除掉这些成分，除掉方法是将酸水提取液碱化，以氯仿萃取，分取氯仿层，再用酸水萃取氯仿层，此酸水层除去了上述水溶性干扰物质，可作为沉淀反应溶剂。此外，对生物碱的
定性鉴别时，应使用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或者阴性方有可信性。
22.目前研究发现的海洋天然产物中结构特殊、生物活性明显的化合物主要有哪几种类型？主要
表现什么活性？
答：目前研究发现海洋天然产物中结构特殊、生物活性明显的化合物主要有以下几种类型及活性：（1）大环内酯类化合物，多具有抗肿瘤活性，有的也可抗菌、抗病毒，如从海绵Theonell swinhoei中分离得到了具有广谱抗肿瘤活性和抗真菌活性的swinholideA、B、C等；（2）聚醚化合物，是海洋生物中的一类毒性成分，可抗肿瘤，作用于神经系统等。如海绵Halichondrai okadai中分离得到的halichondrin B可抑制小鼠黑色素瘤细胞；（3）肽类化合物，具有多种生物活性，常见抗肿瘤、抗病毒等，有些一进入临床研究，如从芋螺属类软体动物中得到的芋螺毒素是一类具有神经药理活性的多肽，具有镇痛、神经保护、抗惊厥、镇咳等作用，应用潜力巨大，目前已进入III期临床研究；（4）C15乙酸原化合物；（5）前列腺素类似物，除表现前列腺素样活性外，还表现出一定的抗肿瘤活性，特别是一些含有卤族元素取代的化合物，如从八方珊瑚中分离得到的punaglandin作为抗肿瘤药，临床研究有效。
23.目前对海洋天然产物的研究主要集中在哪些方面？
答：一是新结构的发现，从新的海洋生物或从已知的海洋生物中分离微量成分发现新结构。
其次是活性化合物的开发研究，对发现的活性化合物进行结构修饰或化学合成，克服天然资源少的困难；第三是海洋生物工程，利用分离自海洋中有价值的生物基因，以可以产业化的海洋生物或陆生生物、植物进行表达，以期大量获得高质价廉的目标化合物。
1.简述从天然药物或中药中开发新药的五种途径。
答：（1）经验积累：中药的研究离不开祖国医学长期实践所积累的经验，是寻找新药的极为重要的源泉和基础。
（2）偶然发现：偶然发现在新药研究和发现中是较常见的，最典型的例子是青霉素的发现。
（3）药物普筛：20世纪初，特别是30年代以来，世界各国开展了在特定药理模型的基础上筛选药物的工作，对天然药物的筛选，导致了许多新药的发现。药物的筛选有两种方法：
1）分离纯化得到纯品化合物，然后再进行活性测试。
2）在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。
（4）代谢研究：
1)药物的代谢研究结果又往往给新药研究提供信息。
2)植物成分的生物转化，可为一些化合物的结构修饰提供思路，提供新颖的先导化合物。
（5）天然药物的化学修饰或结构改造：从天然药物或中药中筛选追踪得到活性化合物只是一类创新药物研究的前期阶段。
2.简述对先导化合物进行构效关系研究的意义。
答：从天然药物或中药中筛选追踪得到活性化合物只是一类创新药物研究的前期阶段。
不少天然活性化合物因为存在某些缺陷而难以直接开发利用：
(1)药效不理想；
(2)存在一定的毒副作用；
(3)含量太低，难以从天然原料中取材；
(4)或因结构过于复杂，合成也十分困难；
(5)水溶性差、生物利用度差等等
因此，我们只能以它们为先导化合物,在经过一系列的化学修饰或结构改造后，对得到的衍生物进行定量构-效关系的比较研究，才有可能发现比较理想的活性化合物，并开发成新药。
3.从天然产物中分离生活性物质的方法主要有哪些？各有什么利弊？请举例说明。
答：（1）分离纯化得到纯品化合物，然后再进行活性测试。
优点：①目标清楚，方法简捷，指标明确，标准同一；②分得标准品后可进行多种药理活性的测试。
缺点: ①如果选择的方法不当，活性化合物丢失的可能性极大；②对于及微量活性化合物，这种方法很容易漏检。
（2）在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。在供试样品的活性确认以后，选用简易、灵敏、可靠地活性测试方法作指导；在分离的每一阶段对分离所得的各个组分进行活性定量研究和评价，跟踪其中有活性的部分。
缺点：①活性测试的样品及工作量均大大增加；②要求分离工作者与活性测试人员两个方面的配合。
优点：①由于分离过程中，没有化合物类型的框框限制，只以活性为指标进行追踪，故发现新化合物的可能性很大。②如果分离过程的某一阶段，如因分离方法或材料选择不当，导致活性化合物的分解变化或流散时，还能迅速查明原因，并可采取相应的措施进行补救。
对天然活性化合物的分离来说，这是一种较好的方法。
28. 谈谈你对中药现代化的看法。
答：大家不要老觉得中医就是喝黑漆漆的中药，现在是不是很多做成中成药了吗？而且中药副作用比西药的小很多。这说明中医也不只是停留在以前，也是跟着时代在进步，在慢慢适合现代化的发展。我们现在开发的中药，和西药一样，要做药理、毒理分析，做一二三期临床。我们理解的现代中药，名字叫中药，能用中医药理论解释，也能用西医药理论解释，让受西方科学教育的人也能接受。
天然药物化学(2016简答题)
1*天然药物化学研究的内容有哪些？ 答：天然药物中各类化学成分的结构特点、理化性质、提取分离与鉴定方法，操作技术及实际应用。 2*如何理解有效成分和无效成分？ 答：有效成分是指天然药物中经药效实验筛选具有生物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。天然药物中不代表其治疗作用的成分为无效成分。一般认为天然药物中的蛋白质、多糖、淀粉、树脂、叶绿素、纤维素等成分是无效成分或杂质。 3*天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性。 4*常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇（与水互不相容）>丙酮>乙醇>甲醇>水（与水相混溶） 5*两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6*色谱法的基本原理是什么？ 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 7*聚酰胺吸附力与哪些因素有关？ 答：①与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱；②与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢；③与形成氢键的基团位置有关：一般间位＞对位＞邻位；④芳香核、共轭双键越多，吸附越牢；⑤对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。 8*简述苷的分类。 答：据苷键的构型不同分为α-苷、β-苷；依据在植物体内的存在状态不同，可分为原生苷和次生苷；依据苷的结构中单糖数目的不同，可分为单糖苷、双糖苷、三糖苷；依据苷元结构不同，可分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷；依据糖链的数目不同，分为单糖链苷、双糖链苷；依据苷的生物活性，分为强心苷、皂苷等。 9*简述苷键酸水解的影响因素。 答：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。 10*如何用化学方法鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚。 答：三种样品分别做α-萘酚-浓硫酸反应，不产生紫色环的是丹皮酚。产生紫色环的，再分别做斐林反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 11*为何《中华人民共和国药典》规定新采集的大黄必须储存两年以上才可药用？
天然药物化学-第2章糖和苷-20101026完美修正版教案
第二章 糖和苷 【单选择题】 1.最难被酸水解的是（ D ） A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷 2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ C ） A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠 3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ A ） A . 热乙醇 B . 氯仿 C . 乙醚 D . 冷水 E . 酸水 4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出柱的是(A) A . 四糖苷 B . 三糖苷 C . 双糖苷 D . 单糖苷 E . 苷元 5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ） 6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ B ） A ．Molish 试剂 B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂 C ．Keller-Kiliani 试剂 D ．醋酐-浓硫酸试剂 E ．香草醛-浓硫酸试剂 7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ） A ．酸度增加 B ．水溶性增加 C ．脂溶性大大增加 D ．稳定性增加 E ．碱性增加 8．在天然界存在的苷多数为（ C ） A ．去氧糖苷 B ．碳苷 C ．β-D-或α-L-苷 D ．α-D-或β-L-苷 E ．硫苷 9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ） O HO OH OR O HO OH OR O HO OH OH OR O HO OH OH OR 2 a b c d
A．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz 10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置 C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构 11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）A．PTLC B．GC C．显色剂D．HPLC E．PC 12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ） A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105 D．δppm106~110 E．δppm 110~115 13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（ B ） A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷 比甾苷易水解 14．Molisch反应的试剂组成是（ B） A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸 D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸 F. 氧化铜-氢氧化钠 G. 硝酸银-氨水 15．下列哪个不属于多糖（ C ） A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( E ) NC H C A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷E. 氰苷 17．在糖的纸色谱中固定相是（ A ） A．滤纸所含的水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭
天然药物化学课程简介
天然药物化学课程简介 本课程是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科。课程重点讲授天然产物中具有生物活性物质的化学结构、理化性质、提取分离、结构鉴定、生理活性、天然药物开发等方面的基本原理和实验技能，培养学生具有从事天然药物方面的研究、开发和生产的能力。 课程教学内容包括天然药物化学学科介绍，即发展状况、研究对象和任务、研究方法及与其它学科的相关性，天然药物化学成分的主要类型以及它们的生源途径、类别划分状况、物理化学性质、鉴别、提取分离和波谱学特征等。重点内容为生物碱、糖和苷、黄酮类化合物、萜类化合物等。 为了使传统的中药与国际上的天然药物接轨，加强中药现代化建设已经成为目前药学领域发展的重点，而加强天然药物化学的课程建设，也成为培养新型的药学人才的重要环节。 自我院药学专业成立以来，天然药物化学一直是本学科的主干专业课之一。在历届院领导的支持下，经过几代人的努力和建设，已经形成了具有特色的课程体系，随着学科的不断完善和发展，教师队伍得到了稳定和发展，教学和科研水平得到显著提高。 目前课程面向药学、中药、制剂、制药工程、药品营销五个专业本、专科生开设，新教学计划中药学专业本科生学时为 112 学时。理论授课52学时，实验课60学时。授课对象包括：上述专业本科、专科、中专、高职、高等自学考试各专业学生等。 课程教学中，针对教学特点和不同专业层次人才培养的要求，大胆进行教学内容、教学方法和教学手段的改革。为适应天然药物化学学科的发展，满足国内对药学人才的需求，及时调整教学内容，建立了新的天然药物化学课程群。增加了与之相适时的选修课程《色谱的应用》、《波谱解析》、《天然药物化学与营养保健》等选修课，不断地完善、充实了天然药物化学的教学内容。 早期教学中，采用王宪楷主编的《天然药物化学》第一版教材，理论教学采用教师讲授结合板书、挂图的方法；随着学科的迅猛发展及教学条件的改善，采用姚新生主编的《天然药物化学》第二版教材，制作了大量的黑白和彩色投影片，理论教学中基本采用投影片、幻灯、板书及课堂讲授相结合的教学方式。近年以全国统编教材第三版、第四版、第五版为主，结合中医院校《中药化学》教材及网上天然药物化学的相关素材，教研室制作了大量的多媒体课件，理论教学全部采用多媒体课件讲授，声图并茂，把现代多媒体手段应用到教学中，大大地提高了教学水平，保证了教学质量。同时不断把天然药物化学新技术的发展、科研工作中取得的成果，作为实例纳入到实验教材中。 历经30年，本学科发展为目前5人的中青年教学、科研骨干队伍，平均年
《天然药物化学》教案
《天然药物化学》教案 一、总学时数、理论学时数、实验学时数、学分数： （一）总学时数：108学时 （二）理论学时数：54学时 （三）讨论学时数：6学时 （四）实验学时数：48学时 （五）学分数：6学分 二、承担课程教学的院、系、教研室名称 华中科技大学同济医学院 药学院中药系天然药物化学教研室 三、课程的性质和任务 天然药物化学是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 天然药物化学是药学专业的必修专业课，学生在具备有机化学、分析化学、光谱解析、药用植物学基础知识后，通过本课程的教学，使学生系统掌握天然药物化学成分（主要是生物活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的生源途径、结构鉴定的基本理论和基本技能，培养学生具有从事天然药物的化学研究、新药开发和生产的能力，为继承、整理祖国传统医药学宝库和全面弘扬、提高祖国药学事业水平奠定基础。 四、所用教材和参考书 （一）所用教材：国家级规划教材，吴立军主编，天然药物化学(第四版)，人民卫生出版社。 （二）参考书： 1、吴寿金、赵泰、秦永琪主编《现代中草药成分化学》中国医药科技出版社。 2、徐任生主编《天然产物化学》科学出版社。 3、Nakanishi K. Natural Products Chemistry, Academic Press, New York。 第一章绪论 一、学时数：6学时 二、目的和要求 1、掌握天然药物化学的含义、研究对象、性质与任务； 2、掌握天然药物有效成分提取分离的一般原理及常用方法； 3、掌握层析分离法的分类及其原理、各种层析分离要素、相关因素及应用技术；
天然药物化学问答题总结
1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？ 1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。 2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇|不|>| 丙酮>乙醇>甲醇>水 3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？ 3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。 4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？ 4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。 5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。 6．萃取操作时要注意哪些问题？ 6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。 7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？ 7. 答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。 8．色谱法的基本原理是什么？ 8. 答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。 9．凝胶色谱原理是什么？ 9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。 10．如何判断天然药物化学成分的纯度？ 10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。 11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。 11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。 12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？ 12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。 13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。 13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。 1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？ 1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。 2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？ 2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。 1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。 1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。 在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。 2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。 试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁 反应式：反应结果：异羟肟酸铁而显红色。 应用：鉴别有内酯结构的化合物。 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 答： 醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 蒽醌类分为1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。 3．β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。 4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌 答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D 5．显色反应区别：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷（3）蒽醌与苯醌 （1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。（2）将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。 1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？ 1．答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。 2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。 2．答：黄酮（醇）类化合物分子结构中具有交叉共轭体系，所以多显黄色；而二氢黄 酮（醇）不具有交叉共轭体系，所以不显色。 3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。 3．答：黄酮（醇）的A.B环分别与羰基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间 紧密，引力大，故难溶于水。 4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。 4．答：二氢黄酮（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，受 吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，具有盐的通性，所以水溶性较大。 5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？ 5．答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。 6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。 6. 答：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，可采用 沸水提取。又因黄芩苷分子中有羧基，酸性强，因此提取液用盐酸调pH1～2可析出黄芩苷。 7．（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法 依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。 （2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。 （3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。 （4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。
天然药物化学 (2)
一、名词解释 1.天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 2.一次代谢产物:是指糖、蛋白质、脂质、核酸等这些对植物机体生命活动来说不可缺少的 物质。 3.二次代谢产物：指并非在所有的植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要 作用，如生物碱、萜类等化合物具有明显生理活性的物质。 4.生物合成：是指生物体内进行的同化反应的总称。生物合成研究包括两层含义：第一是 指天然产物（这里主要指次生代谢产物）生物合成途径的研究。第二层含义是指利用现代细胞学、遗传学和生理学知识以及各种现代生物技术手段而开展的生产某些感兴趣的、特别是有潜在医药价值的化合物的过程。 5.水蒸气蒸馏法：是指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并 馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。 6.硅胶H、硅胶G、硅胶GF254: 是硅胶的一种型号,硅胶H：不含黏合剂的硅胶； 硅胶G：含黏合剂的硅胶；硅胶GF254：含荧光剂和联合剂的硅胶，置紫外光灯（254nm）下显荧光。 7.RP-2、RP-8、RP-18：常用反相硅胶薄层色谱及柱色谱的填料系将普通硅胶进行化学修 饰，键合上长度不同的烃基（R）形成亲脂性表面而成。根据烃基（—R）长度为乙基（—C2H5）还是辛基（—C8H17）或十八烷基（—C18H37），分别命名为RP-2、RP-8及RP-18。 8.薄层色谱:又叫薄板层析，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验手段，属 于固液吸附色谱。是在被洗涤干净的玻板上均匀的涂一层吸附剂或支持剂，待干燥、活化后将样品溶液用管口平整的毛细管滴加于离薄层板一端约1cm处的起点线上，凉干或吹干后置薄层板于盛有展开剂的展开槽内，浸入深度为0.5cm。待展开剂前沿离顶端约1cm附近时，将色谱板取出，干燥后喷以显色剂，或在紫外灯下显色。 9.纸色谱：是指用纸为载体，在纸上均匀的吸附在液体上，用于固定液不溶的溶剂做流动 相，将试样滴在纸一端，在展开槽中展开，由于各组分在纸上的吸附能力不同，用于定性定量分析的色谱法。 10.柱色谱：又称层析法.是一种以分配平衡为机理的分配方法。当固定相和流动相相对运动 时,反复多次的利用混合物中所含各组分分配平衡性质的差异,最后达到彼此分离的目的。 11.凝胶滤过法：是利用分子筛分离物质的一种方法，其中所用载体，如葡聚糖凝胶颗粒， 大分子将不能渗入凝胶颗粒内部，故在颗粒间隙移动，并伴随溶剂一起从柱底先流出； 小分子因可渗入并扩散到凝胶颗粒内部，故可通过色谱柱是阻力增大、流速变缓，将较晚流出。即按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。 12.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子称为端基碳。 13.α构型、β构型：①在Fischer投影式中，新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上 的羟基为同侧者称为α型，异侧者则称为β型。②在Haworth投影中，对于五碳吡喃型糖，其端基碳上的羟基与C4羟基在同侧者则称为α型，在异侧者则称为β型。 14.D构型、L构型：①在在Fischer投影式中距离羰基最远的的那个手性碳原子上的羟基在 右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。②在Haworth投影中对于五碳吡喃型糖，C4位羟基在面下的为D型糖，在面上的则为L型糖。 15.吡喃型糖、呋喃型糖：五元氧环的糖称为呋喃糖，六元氧环的糖则称为吡喃型糖。 16.低聚糖、多糖：由2～9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖。由10 个以上的单糖通过苷键连接而成的糖称为多糖。 17.Molisch反应：指单糖与浓硫酸和α-萘酚在加热作用下缩合形成蓝色或紫色缩合物的反 应。 18.还原糖、非还原糖:具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。如果两个单糖都以半缩醛或半 缩酮上的羟基通过脱水缩合而成的没有还原性的聚糖均为非还原糖。 19.香豆素：是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。 20.盐酸—镁粉反应：此为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。是将试样溶于1.0ml甲醇或 乙醇中，加入少许镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，12分钟内（必要时微热）即可显色。21.二氯氧化锆枸缘酸反应（锆-枸橼酸反应）：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存 在时，均可与2%二氯氧化锆甲醇溶液反应生成黄色的锆络合物，但两种锆络合物对酸的稳定性不同，故当反应液中再接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。 22.pH梯度萃取法：是根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置的不同其酸性强弱也不同的性质， 可以将混合物溶于有机溶剂后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH 溶液萃取，来达到分离的目的。 23.黄酮类化合物：现在泛指具有酚羟基的苯环（A-或B-环）通过中央三碳原子相互连接而 成的一系列化合物。 24.经验的异戊二烯法则：认为自然界存在的萜类化合物均是由异戊二烯衍变而来，是异戊 二烯的聚合体或衍生物。 25.生源的异戊二烯法则：萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 26.挥发油：又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水 蒸气蒸馏。 27.萜类化合物:多是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，凡由 甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 28.醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard Reaction):将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐 （1:20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。（三萜化合物的颜色反应）29.Liebermann-Burchard反应：将样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐（1:20），产生红→紫→ 蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。（甾类化合物的颜色反应） 30.溶血指数：是指在一定条件下皂苷能使血液中血红细胞完全溶解的最低浓度。 31.皂苷：水溶液振摇后产生类似肥皂水溶液样泡沫的苷类化合物。 32.皂苷元：皂苷类化合物中，与糖缩合的非糖部分。 33.强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 34.达玛烷型：从环氧角鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是8位有角甲基，且为β-构型 的四环三萜类化合物。 35.齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，结构中大多含有C3-β-OH，其五个六元环中A/B、B/C、 C/D环均为反式，D/E环多数是顺式排列的五环三萜类化合物。 36.乌苏烷型：又称α-香树脂烷型，大多是乌苏酸的衍生物，其环中A/B、B/C、C/D环均为 反式，D/E环为顺式排列的五环三萜类化合物。 37.四环三萜：分子中基本碳骨架为四个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合 物。 38.五环三萜：分子中基本碳骨架为五个元环的，由6个异戊二烯单位联结而成的萜类化合 物。 39.螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为S构型的甾体 皂苷。 40.异螺甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中C25为R构型的 甾体皂苷。 41.呋甾烷醇类甾体皂苷：皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，结构中F环为开链衍生物 的甾体皂苷。 42.生物碱：是天然产的含氮的、有碱性的有机化合物。 43.萜类及甾体生物碱：统称为伪生物碱。 44.先导化合物：有一定的生物活性，但因其活性不够显著或毒副作用较大无法将其开发成 新药的具有潜在药用价值的化合物。 45.构效关系：是指药物或其他生理活性物质的化学结构与其生理活性之间的关系。 46.有效成分：是指具有一定生物活性和治疗作用的单体化合物。 47.有效部位：是提取物中的一类或几类化学成分的量达到总提取物的50%以上，而且被认 为是有效成分，该混合物即被认为是有效部位。 48.生物活性导向分离：在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取。 49.生物碱雷氏盐：硫氰酸络合试剂，用于鉴别季铵碱。 三、填空题 1.由醋酸-丙二酸途径形成的化合物类别有①脂肪酸类、②酚类、③蒽醌类。 2.将下列溶剂英文缩写词的中文名称填写出来Et2乙醚，CHCl3氯仿，EtOAc乙酸乙酯， n-BuOH正丁醇，Me2CO丙酮，EtOH乙醇，C6H6苯。 3.由甲戊二羟酸途径形成的化合物类别有①萜类化合物、②甾类化合物。 4.色谱法按其基本原理分为①吸附色谱、②排阻色谱、③分配色谱、④离子交换。 5.葡聚糖凝胶的商品号是按其关联度大小分类，并以吸收量多少表示的，英文字母G代表 凝胶，后面的阿拉伯数字表示凝胶的吸水量再乘以10的值，如G-25的吸收量为2.5ml/g。 6.硅胶为极性吸附剂，适用于酸性成分分离。样品：硅胶用量一般为试样量的30～60倍， 其活化温度120℃，时间24h，温度超过500℃丧失吸附力，硅胶含水量达17%不能作吸附剂作用，只能作为分配色谱的支持剂。 7.吸附剂的颗粒越细，表面积越大，分离效果越好，展开速度越慢，柱色谱一般要求吸附 剂粒度为100目，薄层色谱为>250目。 8.硅胶吸附色谱适于分离中性/酸性成分，极性大的化合物Rf小；极性小的化合物Rf大。 9.凝胶过滤法分离物质时，分子由大到小顺序先后流出并得到分离。10.采用萃取法或分配色谱法分离化合物的原理，主要是利用待分离化合物在两相溶剂中的 分配比不同。 11.聚酰胺吸附原理属于氢键吸附，是一种用途广泛的分离方法，特别适合分离酚类、醌类、 黄酮类化合物。 12.对天然产物化学成分的结构进行测定，常用的四大波普是指UV、IR、NmR和MS。另外， ORD谱主要用于推断化合物是否对称，X-衍射主要用于测定化合物的绝对构型。 13.常用的粘合剂有CMC-Na和G，前者即羧甲基纤维素钠，常用浓度为1%的水溶液，后者即 硅胶G，常用量是吸附剂量的3倍。 14.天然药物通常包括①动物药、②植物药、③海洋药、④矿物药。 15.TLC展开时，使组分Rf值达到0.2~0.3的溶剂系统可选用为柱色谱分离该相应组分的最 佳溶剂系统。 16.吸附色谱是利用被分离物质与吸附剂之前的亲和力大小，其中极性小的先洗脱下来，极 性大的后洗脱下来。 17.用硅胶作吸附剂进行生物碱的TLC时，常有拖尾现象，为克服硅胶的酸性，得到理想效 果，主要用两种方法处理，即碱性展开剂和用适当方法将硅胶处理为中性。 18.常见的极性有机溶剂有甲醇、乙醇丙酮、正丁醇等，欲从水提取液中萃取极性成分，应 选用正丁醇而不能选用甲醇、乙醇、丙酮，因为其他三种与水混溶不分层。 19.从生物体内提取苷时，首先应该注意的问题是防止苷键裂解。 20.单糖和苷类化合物对molish反应呈阳性反应。 21.可利用糖的糠醛反应呈现的不同颜色区别五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。 22.为了获得原生苷，可采用采集新鲜材料，迅速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取， 先用碳酸钙拌再用沸水等方法杀灭植物中的酶或抑制酶的活性。 23.香豆素是一类具有苯骈a-吡喃酮基本母核的化合物，可以看成是顺式邻羟基桂皮酸失水 而成的内酯化合物。 24.苯丙素类成分一般包括香豆素、苯丙酸类、木脂素、木质类、苯丙烯、苯丙醇。 25.香豆素在紫外光下显蓝/紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更强。C7位导入羟基后，荧光增 强，羟基醚化后，荧光减弱。 26.测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向短波方向移动；若 加入乙醇钠，则向长波方向移动。 27.木脂素有多个不对称碳原子，所以大部分具有光学活性，遇酸易异构化。 28.蒽醌衍生物按母核的结构可分为单蒽核及双蒽核两大类，天然蒽醌以9、10位羰基醌最 为常见，根据其母核上羟基的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为两类，分布在苯环两 侧的为大黄素型，分布于苯环一侧为茜草素型。 29.常用的蒽醌衍生物乙酰化反应试剂，其乙酰化能力强弱的顺序为：乙酰氯>乙酸酐>乙酸 酯>乙酸。 30.蒽醌衍生物多为黄色到紫红色固体，有一定的熔点，游离蒽醌衍生物具有升华性，一般 升华温度随酸性的增加而升高。 31.蒽醌衍生物能溶于浓H2SO4中，是由于羰基氧原子的存在，使其具有微弱的碱性。 32.大黄中的蒽醌苷用SephadexLH-20凝胶柱色谱，以70%甲醇洗脱，流出的先后顺序： B>A>D>C。 33.在1H-MNR中萘醌苯环的a质子较β质子化学位移位于低场。 34.黄酮类化合物是指含有C6-C3-C6骨架的一类成分。 35.确定黄酮化合物结构具有5-OH的方法有ZrOCl2/枸橼酸，UV测试加入诊断试剂法，1H-MNR 谱中是否存在化学位移为12.5前后的质子信号。 36.葡聚糖凝胶分离黄酮苷，分离原理是分子筛，当分离黄酮苷元时，则主要是依靠吸附作 用，强度大小取决于游离酚羟基的数目。 37.经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的。 38.环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物，分子都带有环戊烷结构单元键，属环状单萜衍生物。 39.挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类①萜类化合物、②芳香族化合物、③ 脂肪族化合物其中以萜类为多见。 40.提取挥发油的方法有水蒸气蒸留法、吸附法、浸取法，萃取法，所谓香脂是用油脂吸附 法提取的。 41.挥发油应密闭于棕色瓶中低温保存，以避免空气或光线的影响而发生分解变质。 42.硝酸银硅胶柱色谱主要适用于萜类化合物的分离，Rf值大小与双键数目和位置有关，双 键数目越多，Rf值越小。 43.青蒿素来源于植物青蒿，其药理作用主要表现为抗恶性疟疾，提高其水溶性，临床上将 其制成水溶性的青蒿琥珀酸单酯。 44.生源的异戊二烯法则认为，在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物， 即由乙酰辅酶A和乙酰乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者首先还原成甲戊二羟酸，在衍生成各种萜类化合物。 45.三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据异戊二烯法则，多数三萜被认为是由6个 异戊二烯缩合而成。 46.三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜，分子结构中多 含羧基，故又称为酸性皂苷，常见的糖有葡萄糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸。 47.当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成的苷叫次生苷。 48.三萜是由角鲨烯经过不同的途径环合而成，角鲨烯是由金合欢醇焦磷酸酯缩合而成。 49.皂苷具有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫， 加热后不消失，因此皂苷可作为清洁剂或乳化剂。 50.皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀，酸性皂苷的水溶液 加入醋酸铅即生成沉淀，中性皂苷的水溶液则需加入碱性醋酸铅才能生成沉淀。 51.如果强心苷的C/D环反式稠合成C14位羟基脱水成脱水苷元，则强心苷作用消失。 52.根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为2-羟基糖和2-去氧糖；鼠李糖和D-洋地黄 糖属于2-羟基糖，D-毛地黄毒糖属于2-去氧糖。 53.强心苷对于心脏具有显著的生物活性，主要作用有加强心肌收缩作用，是脉动加速。 54.在粗皂苷乙醇溶液中，过量饱和中性醋酸铅溶液，可使酸性皂苷沉淀，溶液中加入饱和 碱式醋酸铅，中性皂苷又能沉淀析出。 55.根据试剂的作用部分，可将强心苷的显色反应分为三类：作用于甾体母核、作用于不饱 和内酯环、作用于2-去氧糖，liebermann-burchard反应与salkowski反应都作用于甾体母核。 56.按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为三萜皂苷、甾体皂苷两大类，前 者的皂苷元是三萜衍生物，多呈酸性，后者的皂苷元是甾体类化合物，多呈中性。 57.在中草药中提取皂苷可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用石油醚等亲脂性溶剂萃取去除脂溶 性杂质，再用亲水性强的正丁醇萃取出总皂苷。 58.皂苷的溶血指数是在一定条件下能使血液中红细胞溶解的最低浓度。 59.生物碱在植物体中往往与有机酸成分结合成盐状态存在。 60.小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于共轭体系被破坏。 61.弱碱性生物碱在植物体内是以游离状态存在，在提取时只需用水或烯酸湿润后即可提取。 62.在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是碘化铋钾，他与生物碱斑点作用常显红棕色。 63.Dragendorff’s试剂的组成主要是碘化铋钾。 64.总生物碱的提取方法大致有以下三类：沉淀法、溶剂法、离子交换树脂法。 65.生物碱沉淀反应可应用于：检识或分离。 66.用硅胶做吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，有两 种方法：碱性展开剂、用适当方法将硅胶处理为中性。 67.大环内脂化合物是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物，结构中含有内酯环。 68.大环内脂化合物根据结构类型不同可分为：简单大环内脂化合物、内酯环含氧环的大环 内酯、多聚内酯、其他大环内脂。 69.内酯环含有氧环的大环内酯类化合物除内酯环外，还可能含有三元氧环、五元氧环、六 元氧环等。 70.酯环上超过一个酯键的大环内脂化合物，称为多聚内酯。 71.聚醚类化合物是海洋生物中的一类毒性成分，如沿海赤潮的毒鱼作用。 72.从海洋生物中分离得到的前列腺素类化合物除表现前列腺素样活性外，还表现出一定的 抗肿瘤活性，特别是一些含有卤族元素取代的化合物。 四、问答题 1.溶剂提取法中选择溶剂的依据是什么？水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么？ 答：溶剂提取法中选择溶剂的依据是相似相容原理。水是典型的强极性溶剂，优点是价 廉易得，使用安全。缺点是提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易保 存；乙醇属于亲水性有机溶剂，优点是乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤，沸点低， 浓缩、回收方便。缺点是易燃；苯属于亲脂性有机溶剂，优点是沸点低，易浓缩，选择 性强，容易得纯品。缺点是毒性大，易燃、价贵，不易透入植物组织内，提取时间长， 用量大。 2.乙醇属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？其优缺点是什么？ 答：乙醇属于亲水性有机溶剂。乙醇对各类化学成分的溶解性都较好，提取成分较全面。 如95%乙醇适于提取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%～70%乙醇适宜提取苷类； 30%～50%乙醇可提取蛋白质、多糖类成分。乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤。沸 点低，浓缩、回收方便，但易燃。 3. “水提醇沉淀法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质？保留哪些成分? 答：水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质，保留脂溶性物质；而醇提水沉淀法是以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质，保留水溶性物质。 4. 水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？ 答：水蒸气蒸馏法主要用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶于或不溶于
天然药物化学实验
天然药物化学实验 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】
实验一天然产物化学成分系统预试验 天然产物中所含的化学成分种类很多，在深入研究之前应首先了解其中含有哪些类型的化学成分，如生物碱、皂苷、黄酮类等等。这就需要进行各类化学成分的系统定性预试验。或根据研究的需要进行单项预试法来初步判断。 一、实验目的与要求 掌握未知成分的天然产物是怎样初步提取分离的，熟悉各主要成分的试管试验、沉淀反应和纸层析、薄层层析的方法并根据试验结果判断含有什么类型的化学成分。 二、基本原理 利用各类成分的颜色反应和沉淀反应，对天然产物的提取液进行检查可以初步判断其中的化学成分。由于提取液大多数颜色较深，影响对颜色变化的观察，可以使用薄层层析（TLC）或纸层析（PC）等方法对天然产物的提取液进行初步分离，再进一步检查。 三、实验内容： 利用不同成分在各种溶剂中的溶解度的不同，一般可采用以下3种溶剂分别提取，试验。 1．水浸液：取中草药粗粉5 g加水60 ml，在50~60℃的水浴上加热1小时，过滤，滤液进行下列试验。
*在试管进行，△在滤纸或硅胶CMC-Na薄层板上进行，下同。 糖鉴定 （1）α-萘酚一硫酸试剂检查还原糖。 ①溶液I：10％α-萘酚乙醇溶液。溶液II：硫酸。取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液，加入溶液I 2滴～3滴，混匀，沿试管壁缓缓加入少量溶液II，二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。 （2）斐林试剂检查还原糖。 溶液I：6．93g结晶硫酸铜溶于100ml水中。溶液II：34．6g酒石酸钾钠、10g氢氧化钠溶于100ml水中。取1ml样品热水提取液，加入4滴～5滴用时配制的溶液I、II 等量混合液，在沸水浴中加热数分钟，产生砖红色沉淀为阳性反应。如检查多糖和苷，取1ml样品水提液，加入1m110% 盐酸溶液，在沸水浴上加热10min，过滤，（成盐去除杂质）再用10％氢氧化钠溶液调至中性，按上述方法检查还原糖。 或者直接用高效液相色谱看色谱图。 酚类鉴定试剂 （1）三氯化铁试剂检查酚类化合物、鞣质1％～5％三氯化铁水溶液或乙醇溶液，加盐酸酸化。取1ml样品的乙醇溶液，加入试剂1滴～2滴，显绿、蓝绿或暗紫色为阳性反应。作色谱显色剂用，喷洒后，显绿或兰色斑点为阳性。 2．乙醇提取液 取中草药粗粉5 g，加5~12倍量95%乙醇，在水浴上加热回流提取1小时，过滤，滤液留2 ml作（1）项试验，其余回收乙醇至无醇味，并浓缩成浸膏状，浸膏分为二部分，一部分加少量2% HCL振摇溶过滤。分出酸液，作（2）项式验，附于滤纸上的一部分再以少量乙醇溶解，溶液作（3）项试验；
天然药物化学课程大纲
《天然药物化学》课程教学大纲 总学时数：54 学分：3 一、课程教学目的与任务 通过学习本课程，要求学生掌握天然药物化学课程的基本理论、知识和技术，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。主要任务是讲解天然药物中主要有效化学成分的结构类型特点、化学成分的理化性质、化学成分的提取分离方法、化学成分的检识和结构测定，其次是生物合成和生物活性。 二、理论教学的基本要求 通过该课程的学习使本专业学生了解典型有效成分的结构测定方法以及生物合成途径；理解天然药物中有效成分的结构特点与类型；掌握各类有效成分的理化性质、提取分离以及鉴别方法，培养学生具有初步从事天然药物的生产和研究能力。 三、实践教学的基本要求 （无） 五、教学内容 第一章总论 教学目的和要求：要求学生在已修课程的基础上，掌握天然药物化学课程的基本概念、研究的内容、任务和方法；熟悉天然药物化学研究范围和课程的学习重点；了解天然药物化学的发展简史及最新研究进展。 教学重点:天然药物活性成分的提取、分离和鉴定的基本知识和方法；天然药物化学的
定义、性质、任务；薄层色谱、各类柱色谱技术和UV，IR，MS，NMR等光谱方法在天然药物化学成分研究中的应用。 教学难点:天然药物化学成分的结构鉴定；各类化学成分的生物合成途径。 教学内容：绪论；生物合成；提取分离方法；结构研究法。 第二章糖和苷类 教学目的和要求：通过学习糖和苷类的结构和特点，掌握单糖的立体结构，苷键的裂解方法及特点，糖的核磁共振性质；熟悉糖的化学性质，糖链的结构测定方法；了解糖和苷的分类；多糖的提取分离、纯化方法。 教学重点:糖的立体结构，糖的化学性质，糖的结构鉴定。 教学难点:五碳及六碳单糖的立体结构的几种表示方法。 教学内容：单糖的立体化学；糖和苷的分类；糖的化学性质；苷键的裂解；糖的核磁共振性质；糖链的结构测定；糖及苷的提取分离。 第三章苯丙素类 教学目的和要求：通过学习香豆素和木脂素的结构特点和理化性质，掌握香豆素和木脂素的结构特点、结构鉴定方法；熟悉香豆素和木脂素的理化性质、提取分离方法；了解香豆素和木脂素的生物活性。 教学重点：香豆素的内酯性质、香豆素和木脂素的波谱学特性、木脂素的结构类型。 教学难点：利用香豆素的内酯性质及木脂素的性质，指导提取分离工作。 教学内容：苯丙酸类；香豆素类；木脂素类。 第四章醌类化合物 教学目的和要求：通过学习醌类化合物的结构类型和理化性质，掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法；熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物，蒽醌的波谱特征；了解醌类化合物的生物活性。 教学重点：醌类化合物的化学性质、紫外光谱特性、NMR波谱学特性。 教学难点：羟基蒽醌类成分的波谱特征及结构测定。 教学内容：醌类化合物的结构类型；醌类化合物的理化性质；醌类化合物的提取分离；醌类化合物的结构测定；醌类化合物的生物活性。 第五章黄酮类化合物 教学目的和要求：掌握黄酮类化合物的定义及结构类型，理化性质和颜色反应，提取和分离方法，紫外、质谱、氢谱和碳谱的特征；熟悉黄酮类化合物的结构鉴定；了解黄酮类化合物的生源及生物合成途径和生物活性。 教学重点：黄酮类化合物的定义及结构类型；紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学难点：紫外光谱法用于鉴定黄酮类化合物结构的基本原理及其应用。 教学内容：概述；黄酮类化合物的理化性质及显色反应；黄酮类化合物的提取与分离；黄酮类化合物的检识与结构鉴定；结构研究实例。 第六章萜类和挥发油 教学目的和要求：通过学习萜类和挥发油的定义性质，掌握萜类的定义、结构类型及其