杂环化合物

杂环化合物和生物碱

在环状有机化合物中，组成环的原子除碳原子外，还有其它非碳原子时，这类化合物称为杂环化合物。这些非碳原子叫做杂原子，常见的杂原子有氮、氧、硫。杂环化合物在自然界分布很广，其数量几乎占已知有机化合物的三分之一，用途也很多。许多重要的物质如叶绿素、血红素、核酸以及临床应用的一些有显著疗效的天然药物和合成药物等，都含有杂环化合物的结构。

内酯、交酯和环状酸酐等环也含有杂原子，如

但由于它们与相应的开链化合物性质相似，又容易开环变成开链化合物，所以不包括在杂环化合物之内。本章主要讨论那些环系比较稳定，并且有不同程度芳香性的杂环化合物。 一．杂环化合物的分类和命名

杂环化合物可按杂环的骨架分为单杂环和稠杂环。单杂环又按环的大小分为五元杂环和六元杂环；稠杂环按其稠合环形式分为苯稠杂环和稠杂环。

（一）音译法

杂环化合物的命名主要采用外文译音法，按英文名称译音，用带“口”字旁的同音汉字表示。例如：

音译法是根据国际通用名称译音的，使用方便，缺点是名称和结构之间没有任何联系。

（二）以相应的碳环母核命名

H 2C C

O

H 2C

C

O

O CH 2

C

CH 2

CH 2

O

O

H 2C

丁二酸酐

δ-戊 内酯

N H Pyrrolo 吡咯O Furan 呋喃

S thiophono 噻吩

N N

H 咪唑

Imidazole S

N

thiazole 噻唑

N Pyridino

吡啶O Pyrin 吡喃

N N

Pyrimidine 嘧啶

N

H Indole 吲哚N N

N N H Purine 嘌呤

即在相应的碳环的名称上冠以杂原子的名称。

杂环化合物的命名原则：

1．以杂环为母体，编号从杂原子开始。环上只有一个杂原子时，杂原子的编号为1，依次用2、3、4…；或从临近杂原子的碳原子开始，标以希腊字母α、β、γ，邻近杂原子的碳原子为α位，其次为β位，再次为γ位。

2．当杂环上连有-R ，-X ，-OH ，-NH 2等取代基时，以杂环为母体，标明取代基位次；如果连有-CHO ，-COOH ，-SO 3H 等时，则把杂环作为取代基。

3．环上有两个或两个以上相同杂原子时，应从连接有氢或取代基的杂原子开始编号，并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小。如有相同的两个氮原子时，仲氮先标位，叔氮后标。

4．环上有不同杂原子时，则按氧→硫→氮为序编号。

二．杂环化合物的结构

五元杂环化合物呋喃、噻吩、吡咯的结构和苯相类似。构成环的四个碳原子和杂原子（N ，S ，O ）均为sp2杂化状态，它们以σ键相连形成一个环面。每个碳原子余下的一个p 轨道有一个电子，杂原子（N ，S ，O ）的p 轨道上有一对未共用电子对。这五个p 轨道都垂直于

N H 吡咯O S 噻吩

N N H 咪唑

S N 噻唑

N 吡啶吡喃N N 嘧啶N H

吲哚N N N

N H 嘌呤

（氮杂茂）

呋喃（氧杂茂）

（硫杂茂）（1,3-二氮杂茂）（1-硫-3-氮杂茂）

O （氮杂苯）（氧杂己）（1,3-二氮杂苯）（氮杂茚）（1,3,7,9-四氮杂茚）

13

2

12

312

3

123

4

56

71

2345

6

789O 呋喃

N

吡啶

S N 噻唑

12

312

3

45

α

β1

23456

α

β

βαγ

45

3-甲基吡啶1

23

4

5

6

α

β

βαγ

N

CH 3β-甲基吡啶

NH 2

2-氨基嘧啶

1

2

3

4

56

N N O

2-呋喃甲醛CHO

五元环的平面，相互平行重叠，构成一个闭合共轭体系，即组成杂环的原子都在同一平面内，而p 电子云则分布在环平面的上下方。这些环的结构和苯结构相似，都是6电子闭合共轭体系，因此，它们都具有一定的芳香性。由于共轭体系中的6个π电子分散在5个原子上，使整个环的π电子云密度较苯大，比苯容易发生亲电取代。

六元杂环的结构可以吡啶为例来说明。吡啶在结构上可看作是苯环中的-CH=被-NH=取代而成。5个碳原子和一个氮原子都是sp2杂化状态，处于同一平面上，相互以σ键连接成环状结构。每一个原子各有一个电子在p 轨道上，p 轨道与环平面垂直，彼此“肩并肩”重叠形成一个包括6个原子在内的，与苯相似的闭合共轭体系。氮原子上的一对未共用电子对，占据在sp2杂化轨道上，它与环平面共平面，因而不参与环的共轭体系，以未共用电子对形式存在。

这些环的共轭体系中π电子与苯环共轭体系相同，因此，称为芳香杂环。 三．五元杂环化合物及其衍生物 （一）吡咯及其衍生物

吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，为无色液体，沸点131℃，在空气中很易氧化，颜色由黄至褐，最终变成树脂样物质。吡咯的蒸气可使浸有盐酸的松木片产生红色，称为吡咯的松木片反应，可用来检测吡咯的存在。

吡咯的衍生物广泛分布于自然界，叶绿素、血红素、维生素B 12及许多生物碱中都含有吡咯环。四个吡咯环的α碳原子通过四个次甲基（-CH=）交替连接构成的大环叫卟吩环。卟吩的成环原子都在同一平面上，是一个复杂的共轭体系。卟吩本身在自然界中不存在，根据四个吡咯环上具有不同的的取代基，卟吩可再衍生出更多的化合物，总称为卟啉类化合物。卟吩能以共价键和配位键与不同的金属原子结合，如血红素的分子结构中结合的是亚铁原子。血红素与蛋白质结合成为血红蛋白，存在于哺乳动物的红细胞中，是运输氧气的物质。

。

。

。

。。

。。。

。。。

。

。

。CH

CH

N

N

HC

N HC

卟吩

CH

CH N

N HC

N HC

CH CH 3

H 3C H 3C

N

H 2C H 2C

HOOC

CH 2CH 2

COOH

N

CH 3

CH 3

CH

CH 3

++

Fe 血红 素