西安交大有机化学课件19-周环反应
高等有机第九章 周环反应(协同反应)
第九章周环反应（协同反应） 协同反应——（1）此类反应中无产生离子或自由基等中间活性体 （2）不受催化剂或溶剂的影响 （3）键的生成和断裂在一步中完成 （4）可在热和光照下反应 （5）立体专一性反应 由于反应的过渡态是一环状结构，所以也称为周环反应。 周环反应是以轨道对称守恒原理为基础的，由Woodward提出。 第一节分子轨道对称守恒定律 1、术语： 以乙烯分子为例： 2 1反键轨道 成键轨道 分子轨道 用波函数来表示： 对乙烯分子π轨道来说，它有一个对称因素：为面对称（成键轨道S），而对反键轨道来说是反对称（A） C1 对称：Symmetry波函数的数学符号相同，S 面：对映关系 轴：转180° 反对称：Antisymmetry波函数的数学符号相反，A 轴C1：二个碳原子的连线 轴C2：两个平面乙烯面与m平面的交线 节点：将符号相同的波函数相连与C1轴的交点 乙烯的π型分子轨道、节点数和对称性总结为： 反键轨道 成键轨道 轨道节点数对称性2 1 1 m C2 A S S A 节面 节点的物理意义：（1）节点越多，说明该轨道的能级越高不安定因素 （2）节点处的电子密度等于零 对Ψ1来说：是π电子的最高占有分子轨道（HOMO）high occupied molecule orbit *不是说满轨道，只要有一个也是占有 最高占有轨道的电子束缚得最松弛，具有给电子的性质，最易激发到最低空轨道，因此这二个轨道为Ψ2是最低的空分子轨道（LUMO）low unoccupied molecule orbit 前线轨道
（前沿轨道）对电子的亲和力较强，具有接受电子的性质 丁二烯的分子轨道及其对称性： 节点数 对称性 m C 2 3210 A S S A A S S A 4321 己三烯的分子轨道及其对称性 4 321 65 节点数 对称性 m C 2 543210 A S S A A S S A A S S A 当最高轨道HOMO 的电子受到光的吸收光子的能量发生跃迁，到最低空轨道时，那时该轨道就变成HOMO 了 基态：未激发的HOMO 激发态：激发的HOMO ，相当于LUMO 第二节 电子反应中的轨道对称守恒原理 电环反应中的两种反应形式： 1、热化学：是反应物分子处于基态所发生的反应 HOMO 2、光化学： 激发态所发生的反应 LUMO 一、丁二烯和环丁烯的电环反应 h γ γLUMO HOMO
西安交通大学16年9月课程考试有机化学作业考核试题
一、单选题（共30 道试题，共60 分。） V 1. 下列烯烃中最不稳定的是（）. A. 2,3-二甲基-2-丁烯 B. 2-甲基-2-戊烯 C. 反-2-丁烯 D. 顺-2-丁烯 满分：2 分 2. 下列醇沸点最高的是（）。 A. 正丁醇 B. 异丁醇 C. 仲丁醇 D. 叔丁醇 满分：2 分 3. 碳数相同的化合物乙醇(I),乙硫醇(II),二甲醚(III)的沸点次序是：（） A. II>I>III B. I>II>III C. I>III>II D. II>III>I 满分：2 分 4. 下列糖类是还原糖的是（）。 A. 所有的单糖 B. 蔗糖 C. 淀粉 D. 纤维素 满分：2 分 5. 下列化合物能形成分子内氢键的是？( ) A. 对硝基苯酚 B. 邻硝基苯酚 C. 邻甲苯酚 D. 苯酚 满分：2 分 6. 下列化合物进行硝化反应时最容易的是：( ) A. 苯 B. 硝基苯 C. 甲苯 D. 氯苯 满分：2 分 7. 尼龙-6是下列哪种物质的聚合物? ( ) A. 己二酸与己二胺 B. 己内酰胺 C. 对苯二甲酸与乙二醇 D. 苯烯 满分：2 分
8. 环己烯加氢变为环己烷是哪一种反应? ( ) A. 吸热反应 B. 放热反应 C. 热效应很小 D. 不可能发生 满分：2 分 9. 2002年诺贝尔化学奖授予将“化学生物学提升为现代最大科学”的三位化学家，利用三人的研究成果，可以迅速地辨识蛋白质，制造出溶液中蛋白质分子的三维空间影像．下列关于蛋白质的说法不正确的是（） A. 重金属盐能使蛋白质变性，所以误食重金属盐时，可以喝牛奶等解毒 B. 阿胶的主要成分是蛋白质，蚕丝的主要成份是纤维素 C. 蛋白质溶液中加入饱和硫酸铵溶液，蛋白质析出，虽再加水，也不溶解 D. 浓硝酸溅到皮肤上，使皮肤呈现黄色是由于浓硝酸与皮肤发生了颜色反应 满分：2 分 10. 下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为( )。 A. 甲醇 B. 正丙醇 C. 异丙醇 D. 叔丁醇 满分：2 分 11. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。 A. (CH3)2CHCHO B. CH3CH2CH2OH C. C6H5CHO D. CH3COCH2CH3 满分：2 分 12. 在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ). A. 三甲胺 B. 二甲胺 C. 甲胺 D. 苯胺 满分：2 分 13. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？（） A. 加漂白粉溶液 B. 加Br2水溶液 C. 加酒石酸溶液 D. 加CuSO4溶液 满分：2 分 14. 下列烷烃中沸点最低的化合物是（） A. 3-甲基庚烷 B. 2,2,3,3-四甲基丁烷 C. 正丙烷 D. 2,3,-二甲基己烷 满分：2 分
统计西安交大期末考试试题(含答案)
西安交大统计学考试试卷 一、单项选择题（每小题2 分，共20 分） 1.在企业统计中，下列统计标志中属于数量标志的是（C） A、文化程度 B、职业 C、月工资 D、行业 2.下列属于相对数的综合指标有（B ） A、国民收入 B、人均国民收入 C、国内生产净值 D、设备台数 3.有三个企业的年利润额分别是5000 万元、8000 万元和3900 万元，则这句话中有（B）个变量？ A、0 个 B、两个 C、1 个 D、3 个 4.下列变量中属于连续型变量的是（A ） A、身高 B、产品件数 C、企业人数 D、产品品种 5.下列各项中，属于时点指标的有（A ） A、库存额 B、总收入 C、平均收入 D、人均收入 6.典型调查是（B ）确定调查单位的 A、随机 B、主观 C、随意 D 盲目 7.总体标准差未知时总体均值的假设检验要用到（A ）： A、Z 统计量 B、t 统计量 C、统计量 D、X 统计量 8.把样本总体中全部单位数的集合称为（A ） A、样本 B、小总体 C、样本容量 D、总体容量 9.概率的取值范围是p（D ） A、大于1 B、大于－1 C、小于1 D、在0 与1 之间 10.算术平均数的离差之和等于（A ） A、零 B、1 C、－1 D、2 二、多项选择题（每小题2 分，共10 分。每题全部答对才给分，否则不计分） 1.数据的计量尺度包括（ABCD ）： A、定类尺度 B、定序尺度 C、定距尺度 D、定比尺度 E、测量尺度 2.下列属于连续型变量的有（BE ）： A、工人人数 B、商品销售额 C、商品库存额 D、商品库存量 E、总产值 3.测量变量离中趋势的指标有（ABE ） A、极差 B、平均差 C、几何平均数 D、众数 E、标准差 4.在工业企业的设备调查中（BDE ） A、工业企业是调查对象 B、工业企业的所有设备是调查对象 C、每台设备是 填报单位D、每台设备是调查单位E、每个工业企业是填报单位 5.下列平均数中，容易受数列中极端值影响的平均数有（ABC ） A、算术平均数 B、调和平均数 C、几何平均数 D、中位数 E、众数 三、判断题（在正确答案后写“对”，在错误答案后写“错”。每小题1 分，共10 分） 1、“性别”是品质标志。（对）
西安交通大学有机化学考研试卷标准
有机化学A 标准答案 一、命名： 1.（E ）5-氯-1-溴-2-甲基-3-乙基-2-戊烯 2 6-甲基螺【2，4】-4-庚烯 3（2S,3S ）-2，4-二羟基-3-氯丁酸 4 2-甲基-4-甲氧基苯甲酸 5 α-甲基-γ-丁内酰胺 6 6-氨基嘌呤（腺嘌呤） 7 8. C O H 3C CH 2 C O OCH 2CH 3 9 H 2N C COOH CH 2 N NH H 10 二 完成反应式 1 CH CH 2Br H 3CH 2C H 3C CH 2 2. 3 OH KMnO 4 + 3. CH 2CH 2COOH CH 2CH 2O +H 2O +CO OCH 2CH 3+HI 4. OH +CH 3CH 2I NH H 3C +CH 3Br 2 5. O N H 3C CCH 3 O N H 3C CCH 3 O N H 3C CCH 3 O MgBr
CH 3C O CH 2CH 3+ I 2 NaOH 6. CHI 3 CH 3CH 2COO + N 浓NaOH 7. N CH 2OH + N COO 2 O HO HO HOH 2C OCH 3 HO Cu (OH) Benedict 试剂 8.不反应 O O R 1CH 2H O C R 2 H 2C O P O OCH 2CH 23)3OH 完全水解 9.R 1COOH +R 2COOH + CH 2OH CHOH 2OH +H 3PO 4+[CH 3CH 2N(CH 3)3 ]OH COOH H SH H SH + Hg 10 COOH H S COOH H S Hg + 2H NH 2 +NaNO 3+0o C N CH 3 H 3C 11.N NCl +NaCl +2H 2O N N N CH 3 3 CH 3CH 2Br +CH 3ONa 12 CH 3CH 2OCH 3+NaBr H 2C CH C CH 2CH 3 +HBr 13 BrH 2C C H CH 3 CH 3 三 选择题 1 C 2 B 3 C 4 C 5A 6 C 7 D 8BD 9A 10 ACD
西安交大成本会计在线作业答案精编版
西安交大成本会计在线 作业答案 文件编码（008-TTIG-UTITD-GKBTT-PUUTI-WYTUI-8256）
《成本会计》3（2017） 试卷总分：100 测试时间：-- 一、单选题（共25道试题，共50分。） 1.如果同一时期内，在几张定单中规定有相同的产品，则计算成本时 可以(D )。 A. 按定单分批组织生产 B. 按品种分批组织生产 C. 按产品的组成部分分批组织生产 D. 将相同产品合为一批组织生产 满分：2分 2.不在“财务费用”账户核算的项目是(A )。 A. 业务招待费 B. 利息费用 C. 汇兑损失 D. 金融机构结算手续费 满分：2分 3.“基本生产成本”月末借方余额表示(B )。 A. 本期发生的生产费用 B. 完工产品成本 C. 月末在产品成本 D. 累计发生的生产费用 满分：2分 4.下列不属于成本计算基本方法的是(C )。 A. 品种法 B. 分批法 C. 分类法
满分：2分 5.成本还原的对象是（D ）。 A. 产成品成本 B. 各步骤半成品成本 C. 最后步骤产成品成本 D. 产成品成本中所耗上步骤半成品成本费用 满分：2分 6.采用计划成本分配法分配辅助生产费用，辅助生产的实际成本是 (B )。 A. 按计划成本分配前的实际费用 B. 按计划成本分配前的实际费用加上按计划成本分配转入的费用 C. 按计划成本分配前的实际费用减去按计划成本分配转出的费用 D. 按计划成本分配前实际费用加上按计划成本分配转入的费用， 减去按计划成本分配转出的费用 满分：2分 7.成本会计最基本的任务和中心环节是（ C）。 A. 进行成本预测，编制成本计划 B. 审核和控制各项费用的支出 C. 进行成本核算，提供实际成本的核算资料 D. 参与企业的生产经营决策 满分：2分 8.下列各项属于产品成本项目的有（C ）。 A. 财务费用 B. 管理费用
西安交通大学计算方法B上机试题
1.计算以下和式：01421181 84858616n n S n n n n ∞ =?? =--- ?++++??∑ ，要求： (1)若保留11个有效数字，给出计算结果，并评价计算的算法； (2)若要保留30个有效数字，则又将如何进行计算。 （1）题目分析 该题是对无穷级数求和，因此在使用matlab 进行累加时需要一个累加的终止条件。这里令?? ? ??+-+-+-+= 681581482184161n n n n a n n ，则 ()()1.016 1 6855844864816114851384128698161 681581482184161148113811282984161111<< ? ??? ????? ??++++++???? ????? ??++++++=??? ????? ??+-+-+-+??? ????? ??+-+-+-+=+++n n n n n n n n n n n n n n n n a a n n n n n n 故近似取其误差为1+≈k a ε，并且有m -1m -111021 21 ?=?=≈+βεk a ， （2）算法依据 使用matlab 编程时用digits 函数和vpa 函数来控制位数。 （3）Matlab 运行程序 %%保留11位有效数字 k1=11; s1=0;%用于存储这一步计算值 for n=0:50 a=(1/16^n)*(4/(8*n+1)-2/(8*n+4)-1/(8*n+5)-1/(8*n+6)); n1=n-1; if a<=0.5*10^(1-k1) break end end; for i=0:1:n1 t=(1/16^i)*(4/(8*i+1)-2/(8*i+4)-1/(8*i+5)-1/(8*i+6)); s1=s1+t; end s11=vpa(s1,k1); disp('保留11位有效数字的结果为：');disp(s11); disp('此时n 值为：');disp(n1); %%保留30位有效数字 clear all; k2=30;
第十七章 周环反应练习
第十七章 周环反应 1. 推测下列化合物的电环时产物的方法。 (1) (2) H H H 3C CH 3 H H H 3C CH 3 (3) (4) (5) C 3H H C 3H H 答案： (2) H H CH 3CH 3 (3) H H CH 3CH 3 对旋 hv (4) (5) CH 3 H CH 3 H 3 3 3 2.推测下列化合物的环加成时产物的结构： (1) + O O (2) R + X (3) +O (4) N C + N -Pb Ph + C C Ph Ph H H
答案： + O O (1) O O (2) R + X R X + (3) + O (主)( 次) O (4) N C + N -Ph Ph + Ph Ph N N Ph Ph Ph Ph 3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。 + O O O O O O H H H H 答案： O O O H H
4.说明下列反应过程所需的条件： (1) H H H (2) 答案： H H H H (2) 5.说明下列反应从反应物到产物的过程： R H D D ? D H D R 答案：
D H D R 1,3 H D D R 1,3 6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。 O (1) O CHO (2) 答案： O O (1) O CHO (2) + O O O + O 7.加热下列化合物会发生什么样的变化？ R (2) 答案：
R (2) 8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（Ⅰ或Ⅱ）? (1) hv 或 (2) hv 或 II I I I 答案： (1) hv (2) hv I I I 对旋 9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。 Ph Ph 答案：
奥鹏西安交通大学课程考试《有机化学(高起专)》参考资料答案.doc
西安交通大学课程考试复习资料 单选题 1.烯烃中碳原子的杂化状态是 A.A B.B C.C D.D 答案: D 2.下列化合物中碱性最弱的是 A.A B.B C.C D.D 答案: B 3. A.A B.B C.C D.D
答案: A 4.下列化合物中,不属于酮体的是 A.A B.B C.C D.D 答案: B 5.下列化合物中，其酸性最强的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C 6.下列化合物属于半缩醛的结构的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C
A.A B.B C.C D.D 答案: B 8.下列化合物中能被斐林试剂氧化的是 A.A B.B C.C D.D 答案: D 9.下列化合物中不能与反应的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C
A.A B.B C.C D.D 答案: C 11.可用来鉴别的试剂是 A.羰基试剂 B.托伦试剂 C.NaHSO3 D.I2 NaOH 答案: B 12.下列醇中可氧化成酮的是 A.A B.B C.C D.D 答案: B 13. A.A B.B
C.C D.D 答案: A 14.下列化合物属于芳香醇的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C 15.下列化合物与溴水反应生成白色沉淀的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C 16.下列化合物能与FeCl3显色的是 A.A B.B C.C D.D 答案: C
17.下列化合物与无水氯化锌浓盐酸反应速度最快的是 A.A B.B C.C D.D 答案: A 18.下列化合物中，属于叔卤代烷结构的是 A.A B.B C.C D.D 答案: B 19.经催化加氢可得2-甲基丁烷的化合物是 A.A B.B C.C D.D 答案: C 20.下列化合物属于五元含氮杂环的是
第十七章周环反应
第十七章 周环反应 我们学过了离子型反应、游离基反应。这些反应过程是分步进行的，首先形成正离子、负·或游离基。然后再完成反应。但在某些情况下，反应并不是按照这种机理进行的，如下面的例子： 例1. 33175℃ CH 3 H CH 3 H 顺－3，4－二甲基环丁烯在加热时生成（Z ，E ）－2，4－已二烯，纯度达99.995%，立体取向极高。按照常理，（E ，E ）式应该更加稳定，此反应中为什么不形成更稳定的（E ，E ）产物？ 例2 △ C 6H 5 H C 6H 5 H 6H 5H 5 用较大的苯基取代了原来的甲基，但产物的立体选择性仍高达99%，也不生成更稳定的（E ，E ）产物，这什么？ 例3. 2CH 32CH 3 CO 2CH 3 H CO 2CH 3 H 120℃10min 该例中，取代基的电性发生了改变，为什么也不生成更稳定的（E ，E ）产物？ 上述问题通过取代基的立体效应都不能说明。1965年，伍德沃德和霍夫曼提出协同反应中轨道对称性守恒原则，并根据这一原则预测协同反应能否进行及其立体化学特征，即在有些反应中起关键作用的是轨道的对称性。伍德沃德和霍夫曼和工作是近代有机化学中的重大成果之一。此后，日本科学家福井谦一提出了前线轨道理论，为此霍夫曼和福井谦一共同获得了1981年诺贝尔化学奖。 有机反应可归纳为两大类： 一类是通过活泼中间体，如碳正离子、负离子、游离基进行的反应； 另一类是通过一个环状过渡态完成的，反应过程中键 的形成和断裂是协同进行的，称为周环反应。 周环反应包括三种类型：电环化反应，环加成反应和σ迁移反应。 周环反应有以下重要特征： ⑴反应在加热或光照条件下进行，很少受溶剂极性、酸碱催化剂、游离基引发剂 的影响。 ⑵ 反应过程中旧键的断裂和新键的形成是同时进行的，即反应是按协同方式进行的，形成了一个环状过渡态。所以在反应的过程中，没有离子或游离基形成。
2015西安交通大学《有机化学》满分答案
一、单选题（共50 道试题，共100 分。）V 1. 下列化合物进行硝化反应时速度最小的是（） A. 甲苯 B. 硝基苯 C. 苯 D. 氯苯 E. 苯甲酸 满分：2 分 2. A. B. C. D. 满分：2 分 3. A. B. C. D. 满分：2 分 4. A. B. C. D. 满分：2 分 5. A. B. C. D.
满分：2 分 6. 下列化合物加热后放出形成内酯的有？（） A. b-羟基丁酸 B. 乙二酸 C. d-羟基戊酸 D. a-羟基丙酸 满分：2 分 7. A. B. C. D. 满分：2 分 8. 下列糖类化合物中那个不具有还原性？（） A. D-葡萄糖 B. α-D-甲基葡萄糖 C. D-赤藓糖 D. 蔗糖 满分：2 分 9. A. B. C. D. 满分：2 分 10. A. B. C. D. 满分：2 分
11. A. B. C. D. 满分：2 分 12. 下列哪些化合物能形成分子内氢键？( ) A. 邻溴苯酚 B. 邻硝基苯酚 C. 对甲苯酚 D. 对硝基苯酚 满分：2 分 13. 下列化合物不能发生坎尼扎罗反应的是：( )。 A. 糠醛 B. 甲醛 C. 乙醛 D. 苯甲醛 满分：2 分 14. A. B. C. D. 满分：2 分 15. A. B. C. D. 满分：2 分
16. A. B. C. D. 满分：2 分17. A. B. C. D. 满分：2 分 18. A. B. C. D. 满分：2 分 19. A. B. C. D. 满分：2 分
20. A. B. C. D. 满分：2 分 21. 下列化合物酸性最强的是（）. A. 苯酚 B. 醋酸 C. 苯甲酸 D. 三氟乙酸 满分：2 分 22. 下列烷烃中沸点最高的化合物是（）. A. A.3-甲基庚烷 B. 2,2,3,3-四甲基丁烷 C. 正辛烷 D. 2,3,-二甲基己烷 满分：2 分 23. 下列烷烃中沸点沸点最低的是（） A. 正戊烷 B. 异戊烷 C. 新戊烷 D. 正己烷 满分：2 分 24. 下列羰基化合物对HCN加成反应速度最快的是（） A. 苯乙酮 B. 苯甲醛 C. 2-氯乙醛 D. 乙醛 满分：2 分 25. 下列化合物与LuCAs试剂作用最慢的是（） A. 2-丁醇 B. 2-甲基-2-丁醇 C. 2-甲基-1-丙醇 满分：2 分 26. 检查煤气管道是否漏气，常用的方法是加入少量哪种物质？（） A. 甲醛 B. 低级硫醇 C. 乙醛 D. 甲醇
有机化学反应机理(整理版)
1.Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 2.Baeyer----Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 例 还原 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。
有机化学 西交大考试题库及答案
有机化学 一、单项选择题（本大题共209小题，每小题2分，共418分） 1. 下列关于有机化合物的说法正确的是(B) A．乙烯能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，且褪色原理相同 B．葡萄糖和果糖的分子式都是C6H12O6，二者互为同分异构体 C．不含其他杂质的油脂属于纯净物 D．石油裂解和油脂皂化都是化学变化，而石油的分馏和煤的干馏都是物理变化 2.麦考酚酸是一种有效的免疫抑制剂，能有效地防止肾移植排斥，其结构简式如下图所示。下列有关麦考酚 酸说法正确的是D A．分子式为C17H23O6 B．不能与FeC13溶液发生显色反应 C．在一定条件下可发生加成、取代、消去反应 D．1 mol麦考酚酸最多能与3 mol NaOH反应 3.下列对有机物的认识错误的是A A．淀粉、纤维素、蔗糖都是糖类，水解的最终产物都是葡萄糖 B．蛋白质是生命活动的基础物质，水解的最终产物都是氨基酸 C．含有醛基的有机物能跟银氨溶液发生银镜反应 D．烃或烃的含氧衍生物分子中的氢原子数一定是偶数 4.食品保鲜膜按材质分为聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏二氯乙烯（PVDC）等种类。PVC被广泛地 用于食品、蔬菜外包装，它对人体有潜在危害。下列有关叙述不正确是C A．等质量的聚乙烯和乙烯燃烧消耗的氧气相等 B．PVC保鲜膜属于链状聚合物，在加热时易熔化，能溶于氯仿 C．PVC单体可由PE的单体与氯化氢加成制得。 D．鉴别PE和PVC，可把其放入试管中加强热，在试管口放置一湿润的蓝色石蕊试纸，如果试纸变红，则是PVC；不变红，则为PE 5.下列说法正确的是(B) A．高锰酸钾可以氧化苯与甲烷 B．苯、乙醇和乙酸都可以发生取代反应 C．乙烷、乙醇和乙酸都可以与钠反应生成氢气 D．纤维素和蛋白质水解产物均是葡萄糖
第九章周环反应习题答案
第九章周环反应习题答案 9-1写出下列反应的反应产物。 解 主要产物位阻太大，不易生成 9-2写出下列反应的反应条件及产物的名称。 解（ⅰ）加热（Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯 （ⅱ）①光照②加热（E,E）-辛-3，5-二烯
9-3完成下列反应。 解 9-4比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ） 9-5比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）
9-6写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。 解反应产物： 反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道： 激发态时的HOMO 基态时的LUMO 对称性相合，可生成三种产物。 9-7写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。 解反应产物： 戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：
9-8用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。 解（ⅰ）反应须在光照下进行。 基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 （ⅱ）反应须在加热下进行。
基态电子的排布丁二烯的π分子轨道烯丙基正离子π分子轨道基态电子的排布 根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 9-9完成下列反应。 解
第十七章 周环反应
第十七章周环反应1.完成下列反应： 3 3 H H CH3 CH3 hv ? (1) (2) (3) hv ? C C H3C H 3 2 (4) (5)+O O O 室温 ?150℃? C O O C ? H3C ? Δ (6)? Δ O CH2CH2CHCH3 (7) CH2+ C C CO 2 CH3 CO2CH3 Δ ? ? (8) 2.用前线轨道理论解释下列反应在加热条件下（1）是可以发生的，（2）是不能发生的。 Δ CH2+ C C CO2CH3 CO2CH3 (1) CO2CH3 CO2CH3 + C C CO2CH3 CO2CH3 (2)CH2 3.乙烯与丁二烯在175℃及高压下反应，得到以下产物：环己烯（85%），4-乙烯基-1-环己烯（12%）及乙烯基环丁烷（0.02%）。写出反应式，并指出为何乙烯基环丁烷产率极低。 4.为何双环庚二烯在光照和加热条件下的产物不同？
+ HC CH 5.下列重排得到产物（A ）和（B ），它们是如何产生的？画出分子轨道的变化。 + 3 33 C 2H H 3C 2H (A)(B) 6.解释下列的重排反应： * O *OH 7. 解释下列反应机理： Δ C C NC CN + 8.2，3-二甲基-1，3-丁二烯和乙炔二羧酸加热后，得到一个产物，其分子式为C 16H 20O 3（A ）， 含有两个双键。（A ）在丙酮中经光照加热后得出一个（A ）的异构体（B ），但不含双键，探讨（A ）及（B ）的结构。 hv Δ C C HOOC +H 2C CH 3CH 2CH 3C 16H 20O 3 C 16H 20O 3 (A) (B)
周环反应
第十七章 周环反应 一、 基本内容 １．周环反应是指在反应进程中,键的断裂与形成是以一个闭合环状过渡态、相互作用的轨 道中的电子对重新组合为特征的协同反应。也就是说,键的断裂与形成都在一个闭合环状过渡态中进行。因此,周环反应具有如下特点：（１）反应进行时,有两支以上的键几乎同时断裂或形成。（２）反应具有高度的立体选择性。（３）反应进行的动力是加热或光照。 ２．周环反应主要有三大类型：电环化反应、环加成反应和σ-迁移反应。 二、 重点与难点 由周环反应的定义和特点可知,对分子轨道理论、过渡态及立体化学的理解和相关知识的运用是非常重要的。本章特别强调对前线轨道理论在电环化反应中的运用。本章的难点是合理地写出一具体反应的合理的反应产物,这要求对轨道的对称性及过渡态的能量加以合理的分析和判断。 三、 精选题及其解 17-1 预测下列化合物电环化时产物的结构： 解 说明： 我们以本题为例来探讨一下如何运用前线轨道理论,以及如何对反应加以正确的分析、写出合理的产物。题（１）是电环化反应。在反应条件下,反应物Ａ有开环和关环两种反应 １ 途径。关环反应的π电子数由反应物决定,为4π电子体系；开环反应的π电子数由产物决定为6π电子体系。关环反应产物B 极不稳定（中间的四元环的两支σ键互为反式）,说明形成该产物的过渡态的能量极高,反应不能进行。因此,该反应经对旋开环形成产物C 。若要验证一下答案的正确性,可将化合物C 在同样条件下的关环产物写出,如果写出的产物是A,说明答案是正确的。因为,由A 到C 和由C 到A 的变化的过渡态是一样的。 17-2 用前线轨道理论解释17-1（１）的产物的正确性。 解 先画出化合物C 的π分子轨道如下：前线轨道分别为最高占有轨道HOMO 和最低空轨道LUMO 。电环化反应轨道对称性取决于最高占有轨道的对称性。 如用下图表示A 由到B 的关环反应的过渡态,可以看出标记为a 的那支碳碳键需跨面形成,这对小环化合物是不可能的。 ２ (1) (2) (3) H H H CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 (4) (5) 3 3
第八章 周环反应 习题答案
第八章周环反应习题答案 8-1写出下列反应的反应产物。 解 主要产物位阻太大，不易生成 8-2写出下列反应的反应条件及产物的名称。 解（ⅰ）加热（Z）-二环〔4．2．0〕辛-7-烯 （ⅱ）①光照②加热（E,E）-辛-3，5-二烯
8-3完成下列反应。 解 8-4比较下列化合物与1，3-丁二烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅰ）＞（ⅱ）＞（ⅳ）＞（ⅲ） 8-5比较下列化合物与环己烯发生D-A反应的活性大小顺序。 解（ⅳ）＞（ⅱ）＞（ⅰ）＞（ⅲ）
8-6写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释。 解反应产物： 反应物是取代的单烯烃，光照下发生〔2+2〕环加成反应。激发态下的前线轨道： 激发态时的HOMO 基态时的LUMO 对称性相合，可生成三种产物。 8-7写出下面反应的反应产物，用前线轨道理论予以解释为什么得此产物。 解反应产物： 戊二烯基正离子的π分子轨道和在基态时的电子排布如下：
8-8用前线轨道理论分析下列反应是在加热下还是光照下发生。 解（ⅰ）反应须在光照下进行。 基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布根据前线轨道理论，环加成反应在光照下进行，必须是一分子的激发态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 （ⅱ）反应须在加热下进行。
基态电子的排布丁二烯的π分子轨道烯丙基正离子π分子轨道基态电子的排布 根据前线轨道理论，环加成反应在加热下进行，必须是一分子的基态的HOMO与另一分子的基态的LUMO相作用，由上图可以看出它们的对称性是相合的。 8-9完成下列反应。 解
周环反应
周环反应 主要内容 一、引言 二、周环反应的分类及理论解释 分类： 1.电环化反应(electrocyclic reactions) 2.环加成反应(cycloaddition reactions) 3.σ-键迁移反应(sigmatropic rearrangement) 理论解释： 1.前线轨道理论 2.分子轨道对称性守恒 3.芳香过渡态理论 三、总结 引言 在本科学习过两类反应： 离子反应：通过键的异裂而产生的C +、C -为中间体 自由基反应：通过键的均裂而产生的C ．为中间体 但是，有没有其它类型的反应呢？ 1912年 Claisen 重排等 1928年 Diels-Alder 反应，研究相当深入，应用广泛 + O OH
但这类反应没有检测到反应中间体，不服从上述两种反应机理，不受溶剂极性影响，不被酸碱催化，也不受自由基引发剂或淬灭剂的影响,是一类很特殊的有机反应，一度认为是没有机理的反应，困惑化学界50多年（从1912年Claisen 反应起）。 1958年Vogel 报道了一个有趣的反应： 而得不到更稳定的： 或者不稳定的： 1961年荷兰Leiden 大学Prof.Haringa 研究己三烯关环时，得到的是CH 3—、H —反式的关环产物。 该校Oosterhoff 教授认为，加热和光照所引起的化学反应的立体化学不同可能是由于受到其他因素（如共轭己三烯的轨道对称性）的影响，并进一步提出是受最高占据轨道和节点数控制的。这一见解Haringa 作为脚注发表在四面体上。这已经接近了分子轨道对称性守恒大门，可以说已经踏入了一只脚。 CO 2Me 2Me trans-tran H CO 2Me H CO 2Me △120℃ CO 2Me CO 2Me cis-trans
周环反应18分解
周环反应 主要内容 一、引言 二、周环反应的分类及理论解释 分类： 1.电环化反应(electrocyclic reactions) 2.环加成反应(cycloaddition reactions) 3.(T -键迁移反应(sigmatropic rearrangement) 理论解释： 1.前线轨道理论 2.分子轨道对称性守恒 3.芳香过渡态理论 三、总结 引言 在本科学习过两类反应： 离子反应：通过键的异裂而产生的C+、C为中间体自由基反应：通过键的均裂而产生的C为中间体但是，有没有其它类型的反应呢？ 1928年Diels-Alder反应，研究相当深入，应用广泛
但这类反应没有检测到反应中间体，不服从上述两种反应机理，不受溶剂极 性影响，不被酸碱催化，也不受自由基引发剂或淬灭剂的影响 ，是一类很特殊的 有机反应，一度认为是没有机理的反应，困惑化学界50多年（从1912年Claisen 反应起）。 1958年Vogel 报道了一个有趣的反应: 1961年荷兰Leiden 大学Prof.Haringa 研究己三烯关环时，得到的是CH —、H — 反式的关环产物 该校Oosterhoff 教授认为，加热和光照所引起的化学反应的立体化学不同可能 是由于受到其他因素（如共轭己三烯的轨道对称性）的影响，并进一步提出是受 最高占据轨道和节点数控制的。这一见解 Haringa 作为脚注发表在四面体上。这 已经接近了分子轨道对称性守恒大门，可以说已经踏入了一只脚。 Me 而得不到更稳定的: 2 Me tran s-tra n cis-cis cis-tra ns CO CO 或者不稳定的: CO 2Me CO 2Me
西安交通大学《有机化学》期末考试拓展学习(一)0
西交《有机化学》（一） 第一章有机化合物的结构和性质 一、有机化合物的特点有哪些？ 绝大多数有机物只是由碳，氢，氧，卤素，硫和磷等少数元素组成,但种类繁多。 1、碳元素:核外电子排布 1s22s22p2 2、碳原子相互结合能力很强（碳链和碳环） 3、碳的同素异形体: (1)石墨 (2)金刚石 (3)足球烯（富勒烯）（C60/C70） 石墨的晶体结构 (SP2) 金刚石的晶体结( SP3)含碳化合物的转化 CH4 CH3Cl ... CCl4 C金刚石 二、有机化合物性质上的特点？ 与无机物,无机盐相比,有机化合物一般有以下特点: (1) 大多数有机化合物可以燃烧(如汽油). (2) 一般有机化合物热稳定性较差,易受热分解. 许多有机化合物在200~300℃时就逐渐分解.
(3) 许多有机化合物在常温下为气体、液体. 常温下为固体的有机化合物,其熔点一般也很低,一 般很少超过300℃,因为有机化合物晶体一般是由较 弱的分子间力维持所致. (4) 一般有机化合物的极性较弱或没有极性. 水是极性强,介电常数很大的液体,一般有机物难溶于水或不溶于水.而易溶于某些有机溶剂(苯、乙醚、丙酮、石油醚).但一些极性强的有机物,如低级醇、羧酸、磺酸等也溶于水. (5) 有机物的反应多数不是离子反应,而是分子间的反应.除自由基型反应外,大多数反应需要一定的时间. 为加速反应,往往需要加热、加催化剂或光照等手段来增加分子动能、降低活化能或改变反应历程来缩短反应时间. (6) 有机反应往往不是单一反应.(主反应和副反应). 三、阐述同分异构现象。 分子式相同而结构相异因而其性质也各异的不同化合物,称为同分异构体,这种现象叫同分异构现象。 C10H22的同分异构体数可达75个. 象丁烷和异丁烷异构,只是分子中各原子间相互结合的顺序不同而引起的,只是构造不同而导致的异构现象,又叫做构造异构现象。 此外,有机化合物还可由于构型（顺、反；Z、E；R、S）和构象不同而造成异构现象。 化合物的结构是指:分子中原子间的排列次序,原子相互间的立体位置,化学键的结合状态以及分子中电子的分布状态等各项内容在内的总称。 四、量子化学的价键理论: 原子轨道—原子中每个电子的运动状态都可以用一个单电子的波函数（x，y，z）来描述. 称为原子轨道,因此电子云的形状也可以表达为轨道的形状. （1）价键的形成可看作是原子轨道的重叠(交盖)或电子(自旋相反)配对的结果。 （2）共价键具有饱和性—一个未成对的电子既经配对成键,就不能与其它未成对电子偶合. （3）共价键具有方向性(最大重叠原理):两个电子的原子轨道的重叠部分越大,形成的共价键就越牢固.
西安交通大学有机化学考研真题考试
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西安交通大学考试题 学 院 考 试 日 期 年 月 日 专业班号 姓 名 学 号 期中 期末 一、用IUPAC 法命名或写出下列化合物的结构式（共10分） CH 2OH H Cl COOH OH H 3. COOH H 3CO CH 3 4. N O CH 3 5. CH 3 2. C C BrH 2C H 3C CH 2CH 3CH 2CH 2Cl 1. N N N N NH 2 H 6. 7 β-溴丙酸的优势构象式 8 乙酰乙酸乙酯 9 L-组氨酸 10 α-D-吡喃葡萄糖的哈瓦斯式 二．完成下列反应式，若不反应请注明（20分） C CH 2H 3CH 2C H 3C +HBr ROOR' ? 1. CH 2CH 3 KMnO 4 H + ? PCl 3 ? CH 3OH ? 2. 成绩 共 6 页 第 1 页
OH 浓H 2SO 4 170O C ? KMnO 4H + ? ? 3. OCH 2CH 3 +HI ? 4. NH H 3C + ? Br 2 ? Mg 无水乙醚 ？ 5. CH 3C O Cl CH 3C O CH 2CH 3+I 2 NaOH ?6. N CHO 浓NaOH ? 7. O HO HO HOH 2C OCH 3 HO ? 8. Benedict 试剂 C O O R 1 CH 2C H O C O R 2 H 2C O P O OH OCH 2CH 2N(CH 3)3OH 完全水解 ？ 9. COOH H SH COOH H SH + Hg ? 10
西安交通大学《有机化学》期末考试拓展学习(十)6
西交《有机化学》（十） 第十、十一章醇、酚、醚 有机物鉴别 有机物鉴别在有机化学中是很重要的一部分内容，也是考试的热点。本次资源拓展希望通过一下试题的讲解使同学们能掌握基本的有机物鉴别方法。 例1 甲苯中混有少量苯酚，除去苯酚的操作正确的是 A．加FeCl 3 溶液 B．加水分液 Ｃ．加溴水过滤Ｄ．加NaOH溶液，分液 选题目的：a.复习巩固苯酚的化学性质；b.考查物质的分离、提纯操作。 思路分析：应利用甲苯和苯酚的性质不同进行除杂。苯酚能和FeCl 3 溶液反应，但生成物不是沉淀，故无法过滤除去；苯酚与溴水反应生成三溴苯酚，但三溴苯酚能溶于甲苯，因此也不会产生沉淀，无法过滤除去；常温下，苯酚在甲苯中的溶解度要比在水中的大得多，因此用加水分液法也是行不通的，因此只能选D，因为苯酚与NaOH溶液反应后生成的苯酚钠是离子化合物，易溶于水而不溶于甲苯，从而可用分液法除去。 启示：有机物除杂时经常要用到物理性质，要特别注意有机物的溶解性问题，一般共价化合物易溶于有机溶剂中，而离子化合物易溶于水中，本题极易多选C。 例2 A和B两种物质的化学式都是C 7H 8 O，它们都能跟金属钠反应放出H 2 。A不溶于氢氧化 钠溶液，而B能溶于氢氧化钠溶液，B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B的一溴代物有两种结构，写出A和B的结构简式和名称。 选题目的：a.复习醇和酚的化学性质；b.考查推理能力；c.体会酚的同分异构体的写法及命名。 思路分析：从化学式C 7H 8 O看，只能知道A和B是不饱和化合物，但结合具体性质联系起来 综合考虑就可以推出A和B。 由于A和B都能与金属钠反应放给出氢气，且这两种物质中每个分子都只含有一个氧原子，所以它们的结构中有一个羟基，即它们为醇或酚。 A不溶于NaOH溶液，说明A为醇，A不能使溴水褪色，则A中一定含有苯环。推测A只能是一种芳香醇——苯甲醇。 B能使适量溴水褪色，并生成白色沉淀，进一步证明它是酚类——甲基苯酚，但甲基苯酚有邻、间、对三种同分异构体，其中对甲基苯酚的一溴代物含有两种结构。