高考化学有机推断题,含答案
高考有机推断题型分析经典总结
一、有机推断题题型分析
1、出题的一般形式是推导有机物的结构,写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。
2、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质为中心的转化和性质来考察。
经典习题】
请观察下列化合物 A — H 的转换反应的关系图(图中副产物均未写出) ,请填写:
⑤稀 NaOH 溶液△
⑥ O 2 ⑦ O 2 Cu △ F
催化剂
( 1)写出反应类型:反应① ;反应⑦ 。 ( 2)写出结构简式: B ;H
。
( 3)写出化学方程式:反应③
;反应⑥ 。
解析:本题的突破口有这样几点:一是 E 到 G 连续两步氧化,根据直线型转化关系, E 为醇;二是反 应条件的特征, A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应, A 为卤代烃; 再由 A 到 D 的一系列变化中碳 的个数并未发生变化,所以 A 应是含有苯环且侧链上含 2 个碳原子的卤代烃,再综合分析可得出结果。
、有机推断题的解题思路 解有机推断题,主要是确定官能团的种类和数目,从而得出是
什么物质。首先必须全面地掌握有 机物的性质以及有机物间相互转化的网络,在熟练掌握基础知识的前提下,要把握以下三个推断的关 键:
1、审清题意 (分析题意、弄清题目的来龙去脉,掌握意图)
2、用足信息 (准确获取信息,并迁移应用)
3、积极思考 (判断合理,综合推断) 根据以上的思维判断,从中抓住问题的突破口,即抓住 特征条件 (特殊性质或特征反应 。但有机物 的特征条件并非都有,因此还应抓住题给的 关系条件 和 类别条件 。关系条件能告诉有机物间的联
系,类
别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围,形成了解题 的知识结构,而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散,通过 正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面
①浓 NaOH 醇溶液△ ③浓 NaOH
醇溶液△
④足量
H 2
催化剂
C 6H 5-C 2H 5
⑧乙二醇 G
浓硫酸△
H (化学式为 C 18H 18O 4)
CCl 4
的检查,验证结论是否符合题意。
三、有机推断题的突破口
解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推
断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。
已知有机物 A 是由 C 、H 、O 三种元素组成。原子个数比为 2:3:1,其蒸气密度为相同状况下 H 2
密
度的 43倍,E 能与 NaOH 溶液反应, F 转化为 G 时,产物只有一种结构,且 G 能使溴水褪色。现有下 图所示的转化关系:
回答下列问题:
( 1)写出下列所属反应的基本类型:② ,④ ( 2)写出 A 、B 的结构简式: A ,B ( 3)写出下列化学方程式: 反应② 。
反应③ 。 答案:(1)消去反应;加成反应; 2) CH 3COOCH CH 2;
☆:题眼归纳 ——
[条件 1] 光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。 如:①烷烃的取代; 芳香烃或芳香族化合物侧链
烷基的取代; ③不饱和烃中烷基的取代。
浓 H
2SO 4
[条件 2] 170 ℃
这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。
Ni 催化剂
[条件 3] △
或 △ 为不饱和键加氢反应的条件,包括: C=C 、C=O 、 C ≡C 的加成。
[条件 4] 浓 H2SO4
是①醇消去 H 2O 生成烯烃或炔烃;②醇分子间脱水生成醚的反应;③羧酸和醇生成酯 △
[条件 5]
NaOH
是①卤代烃水解生成醇;②酯类水解反应的条件。 △
[条件 6]
NaOH
醇溶液
是卤代烃消去 HX 生成不饱和烃的反应条件。
课堂练习】 1、通常羟基与烯键碳原子相连时,发生下列转化:
③ nCH 3COOCH CH 2
催化剂
[CH — CH 2 ]n
3)②
[条件
7]
稀
H2SO4是酯类水解(包括油脂的酸性水解) ;
△
[条件
8]
Cu
或
Ag或[ O ]是醇氧化的条件。
△
[条件
9]
溴水或溴的CCl4 溶液是不饱和烃加成反应的条件。
[条件
10]
KMnO 4(H )是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH )。
或[ O ]
[条件
11]
显色现象:苯酚遇FeCl3 溶液显紫色;
与新制Cu(OH)2悬浊液反应的现象:加热后有红色沉淀出现则有醛基存在
2、惕各酸苯乙酯( C13H16O2 )广泛用作香精的调香剂。为了合该物质,某实验室的科技人员设计了下列合成路线:
试回答下列问题: (1)A 的结构简式为;F 的结构简式为
(2)反应②中另加的试剂是;反应⑤的一般条件是。
(3)反应③的化学方程式为。
反应②中另加的试剂是氢氧化钠水溶液;反应⑤的一般条件是浓硫酸,加热。
试写出反应③的化学方程式:
OH
2CH3—CH2—C—CH2OH + O2
3 2 2 2
CH3
(4)上述合成路线中属于取代反应
的是
催化剂OH
2CH3—CH 2—C—CHO + 2H
2O 加热 3 2 2
CH3
②⑥⑦ (填编号 )( 3 分)。
☆:题眼归
纳
物质性
质
①能使溴水褪色的有机物通
常含有
—C=C—”、“—C≡C—”或“—
CHO”。
(4)上述合成路线中属于取代反
应的是
答案:
(填编号 )。
(1) 试写出: A 的结构简式
CH3—CH 2—C—CH2
CH3 ;(2 分) F 的结构简式
(2)
(3)
3 分) 。
②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
“—C=C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系
物”。
③能发生加成反应的有机物通常含有“—C=C—”、“—
C≡C—”、“—CHO”或“苯环”,其中“— CHO”和“苯
环”只能与 H2 发生加成反应。
④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH) 2 悬浊液反应的有机物必含有“— CHO”。
⑤能与钠反应放出 H2 的有机物必含有“— OH”、“— COO”H 。
⑥能与 Na2CO3或 NaHCO 3溶液反应放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有 -COOH 。
⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯。
⑨遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯,即具有
“—CH2OH”的醇。比如有机物 A 能发生如下反应:
A→B→C,则 A 应是具有“—CH2OH”的醇, B 就是醛, C应是酸。
☆:题眼归纳——物质转化
1、直线型转化: (与同一物质反应)
O2 O2
醇 O2 醛O2 羧酸乙烯乙醛乙酸
炔烃加H2 稀烃加H2 烷烃
四、知识要点归纳
1、由反应条件确定官能团
2、根据反应物性质确定官能团:
五、注意问题
其中苯环上引入基团的方法:
2、有机合成中的成环反应
例题分析】:
例 1、A、B、C、D、 E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图,回答问题:
(1) _____________________________________________________ B 和 C 均为有支链的有机化合物, B 的结构简式为_______________________________________ ; C 在浓硫酸作用下加热
反应只能生成一种烯烃 D, D 的结构简式为_______________________________ 。
(2)G 能发生银镜反应,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,则 G 的结
构简式为
(3)⑤的化学方程式是 _____________________________________ 。
⑨的化学方程式是___________________________________ 。
(4) ____________________________ ①的反应类型是 _______________ ,④的反应类型是__________________________________ ,⑦的反应类型是
(5) _______________________________________________________________ 与 H 具有相同官能团的 H 的同分异构体的结构简式为______________________________________ 。
解析:本框图题涉及到的物质多,反应多,条件多,流程繁琐,但正因为如此,却给了我们很多推断信息。A 明显为酯, B 为一元羧酸, C为一元醇,又因为 B和 C均是有支链的有机化合物,所以, B 的结构只能是 CH 3CH(CH 3)COOH ,C 的结构是 CH3CH(CH3)CH2OH 或(CH3)3COH,而 A 就是CH3CH(CH3) COO CH2CH(CH 3)CH 3或 CH3CH(CH3)COOC(CH 3)3酯类化合物。所以,反应①为酯在碱液作用下的水解,反应③为醇的消去,因此, D 为 CH2=C(CH3)2,由反应④的条件可知 E为
CH2=C(CH3)CH2Cl,而通过卤代烃在碱液中的水解 (即反应⑤) ,便可生成结构为 CH 2=C(CH 3)CH 2OH 的醇 F,反应⑥为醇的催化氧化, G即是 CH 2=C(CH 3)CHO ,而反应⑦是醛的典型氧化, H 为CH2=C(CH 3)COOH ,那么,很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了,容易判断 I 为 CH2=C(CH
3)COOCH3,最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。由以上分析,不难看出框图题涉及的所有物质和
反应都能够逐一确定出来,至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去,过程复杂,其实整个框图中的物质间关系非常明朗,思维应该是非常通畅的。
答案:(1)
CH3
CH2= C—CH O
( 1) 下列说法不正确的是 (填字母)
A. 反应①、④属于取代反应
B. 化合物 I 可生成酯,但不能..发生氧化反应
C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物 I
D. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应,反应类型与反应②相同 (2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 (不.要.求.写出反应条件) (3) 反应③的化学方程式为 (要求写出反应条件)
(4) 化合物Ⅲ与 phCH 2N 3 发生环加成反应成化合物 V ,不同条件下环加成反应还可生成化合物 V 的同分
异构体。该同分异物的分子式为 ,结构式为 。
(5) 科学家曾预言可合成 C(N 3)4,其可分解成单质,用作炸药。有人通过 NaN 3与 NC -CCl 3,反应成功合
成了该物质下。列说法正确的是 (填字母)。
A. 该合成反应可能是取代反应
B. C(N 3)4 与甲烷具有类似的空间结构
C. C(N 3)4 不.可.能.与化合物Ⅲ发生环加反应
D. C(N 3)4 分解爆炸的化学反应方程式可能为: C(N 3)4 C +6N
2
CH 3 CH 2= C
— CH
2Cl +H 2O H 2O
△
CH 3
n CH 2= C — COOCH 3 催化剂
△
(4)水解反应;取代反应;氧化
(5) CH 2=CHCH 2COOH ;CH 2CH=CHCOOH 。
例 2:(09 年广东卷)叠氮化合物应用广泛,如 NaN 3,可用于汽车安全气囊, PhCH 2N 3可用于合成化
合物 V (见下图,仅列出部分反应条件 Ph —代表苯基
CH 3
CH 2= C — CH 2OH +
COOCH 3
)
【答案】 (1)B
Ph
光照
PhCH 3+Cl 2
PhCH 2Cl+HCl
(3)
3 2 2
羟基,为醇类物质,羟基相连的碳原子上存在一个氢原子,故可以发生氧化反应, B 错;化
合物Ⅱ为 烯烃,在一定条件下与水发生加成反应,可能会生产化合物Ⅰ, C 正确;化合物Ⅱ为烯烃,能与氢气 发生加成反应,与反应② (反应②是烯烃与溴加成 )的相同, D 正确。
(3) 反应③是光照条件下进行的,发生的是取代反应:
光照
PhCH 3+Cl 2
PhCH 2Cl+HCl
(4)
书写分子式应该没有问题,因为同分异构体的分子式是相同的,但要注意苯基原子个
数不
要计算错误,分子式为: C 14H 13N 3。书写同分异构体要从结构式出发,注意碳碳双键上苯基位置的
变化,
即。
(5) 合成 C(N 3)4 的反应可能为: NaN 3+NC -CCl 3,→C(N 3)4+Na CN+3Na Cl,属于取代反
应, A 正 确;C(N 3)4相当于甲烷 (CH 4)分子中的四个氢原子被 —N 3所取代,故它的空间结构与甲烷类似, B 正确;
nPhCH=CH 2
CH
— CH 2
n
(2)
(4)C 15H 13N 3;
PhCH 2CH 3
解析】 (1)反应①:
是 — H 被 — Cl 所取代, 为取代反应,反应④:
NaN 3
PhCH 2Cl
PhCH 2N 3 ,可以看作是 —Cl 被—N 3 所取代, 为取代反应, A 正确;化合物Ⅰ含有
nPhCH=CH 2
(2)
CH — CH 2
n
Ph
Cl
PhCH2N3
该分子存在与 2 3相同的基团—N3,故该化合物可能发生加成反应, C 错;根据题意 C(N 3)4 其可分解成单质,故 D 正确。
【考点分析】考查常见有机物的结构与性质。
例3.A、B、C、D、E、F和 G都是有机化合物,它们的关系如下图所示:
(1)化合物 C 的分子式是 C7H8O,C 遇 FeCl3 溶液显紫色, C 与溴水反应生成的一溴代物只有两
种,则 C 的结构简式为。
(2) D 为一直链化合物,其相对分子质量比化合物C的小20,它能跟 NaHCO 3反应放出 CO2,则 D 分子
式为, D 具有的官能团是。
(3 )反应①的化学方程式是。
(4)芳香化合物 B 是与 A 具有相同官能团的同分异构体,通过反应②化合物B 能生成 E 和 F,F 可能的结
构简式是。
(5 )E 可能的结构简式是
解析:C 遇FeCl 3溶液显紫色,说明 C中含有酚- OH ,剩余的一个 C原子与 H 原子组成一个-CH3,由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种,所以-OH 与- CH 3处于苯环的对位,即结构简式为:
HO-- CH3,其式量为 108,则 D的式量为 88,能与 NaHCO 3反应生成 CO2,说明 D为羧酸,
由羧酸的通式: C n H2n O2 可知, n=4,所以 D 的分子式为 C4H8O2,由于 D 为直链化合物,结构简式为: CH3CH2CH2COOH。A 的结构简式为: CH 3CH 2CH 2COO--CH 3。①的化学方程式为:
CH 3CH 2CH 2COOH + HO --CH3 浓H2SO4CH 3CH 2CH 2COO --CH3+H2O。
由 C4H8O2+F C7H14O2+H2O可知, F的分子式为 C3H8O,其结构简式可能为:
CH3—CH2—CH2—OH;CH 3—CH—CH3。
OH
由 C11H 14O 2+ H2O C3H8O+E 可知, E 的分子式为: C8H8O2,由于 B 为芳香化合物,所以 B
中含有一个苯环和一个- COO-,剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个- CH3,所以 E 的结构简式为:
(5)
CH3——COOH
答案:( 1)HO --CH3。
(2)C4H8O2;-COOH (羧基)。
(3)CH3CH2CH2COOH+HO--CH3 浓H2SO4CH3CH2CH2COO --CH3+H2O。
(4)
CH3—CH2—CH2—OH ;CH3—CH—
CH。
(5)
例 4 . H 是一种香料,可用下图的设计方案合成。
H
(C6H12O2
)
已知:①在一定条件下,有机物有下列转化关系:
HX R—CH2 —CH2X
R—CH=CH 2 (X 为卤素原子)
R—CHX — CH3
②在不同的条件下,烃 A 和等物质的量 HCl 在不同的条件下发生
加成反应,一个甲基的 B ,也可以生成含有两个甲基的 F。
( 1) D 的结构简式为。
( 2)烃 A→B 的化学反应方程式为。
( 3)F→G 的化学反应类型是。
( 4) E+G→H 的化学反应方程式为。( 5 ) H 有多种同分异构体,其中含有一个羧基,且其一氯是:。(用结构简式表示)既可以生成只含有化物有两种的
答案:2.(1)CH3CH2CHO
2)CH 3CH=CH 2+HCl CH3CH2CH2Cl。
3)4)取代反应(或“水解反
应”) CH 3CH 2COOH+CH CHOHCH
浓硫
酸
CH 3CH 2COOCH (CH3)2+H2O。
CH 3—C(CH3)2—CH2—COOH
例 5.根据下列图示填空:
1)化合物A 含有的官能团是__ 、____ 、______ 。(填名
称)
2)B在酸性条件下与Br2 反应得到E,E在足量的氢氧化钠醇
浓硫
酸
反应类型分别是_______ 。
3)D 的结构简式为___________ 。
4)1molA 与2molH2 反应生成1molG ,其反应方程式是
5)与 A 具有相同官能团的 A 的同分异构体的结构简式解析:
思考与讨论:结合本题的解题过程, 可从哪些方面或途径(并非具体)找突破口呢?
【课后巩固练习】
1、某有机物 A 只含 C 、H 、O 三种元素,可用作染料、医药的中间体,具有抗菌、祛痰、平喘作用。
A 的
蒸气密度为相同状况下氢气密度的 77 倍,有机物 A 中氧的质量分数约为 41.6%,请结合下列信息回答相 关问题。
① A 可与 NaHCO 3 溶液作用,产生无色气体;
② 1 mol A 与足量金属钠反应生成 H 2 33.6L (标准状况) ; ③ A 可与 FeCl 3 溶液发生显色反应;
④ A 分子苯环上有三个取代基,其中相同的取代基相邻,不同的取代基不相邻。 请回答:( 1)A 的分子式是 ;A 中含氧官能团的名称是
。
( 2)按要求写出下面反应的化学方程式: A + NaHCO 3(溶液): 。
(3)已知:
ⅰ.
—ONa + CH 3I
—OCH 3 + NaI
有机物 B 的分子式为 C 7H 8O 2,在一定条件下,存在如下转化,可最终生成
请回答: ①反应Ⅱ的化学方程式是 。 ②上述转化中,反应Ⅰ、Ⅱ两步的作用是 。 ③ B 可发生的反应有
(填字母) 。
a. 取代反应
b. 加成反应
c. 消去反应
d. 水解反应
( 4)芳香族化合物 F 与 A 互为同分异构体,可发生银镜反应, 1 mol F 可与含 3 mol 溶质的
NaOH 溶液作 用 , 其 苯 环 上 的 一 卤 代 物 只 有 一 种 。 写 出 符 合 要 求 的 F 的 一 种 可 能 的 结 构 简 式。
1)有机物 B 的蒸汽密度是同温同压下氢气密度的 23倍,分子中碳、氢原子个数比为 1:3 有机物 B 的
O
C OH
A :
—OCH 3 + HI ⅱ
—OH + CH
CH 3
KMnO 4
2、有机物 A (C 11H 12O 2)可调配果味香精。用含碳、氢、氧三种元素的有机物 B 和 C 为原料合成
分子式为
(2)有机物 C 的分子式为 C 7H 8O ,C 能与钠反应,不.与.碱反应,也.不.能.使 Br 2( CCl 4)褪
色。 C 的结构简 式为 。
(3)已知两个醛分子间能发生如下反应:
(﹣ R 、﹣ R'表示氢原子或烃基) 用B 和
① 上述合成过程中涉及的反应类型有: (填写序号) a 取代反应; b 加成反应; c 消去反应; d 氧化反应; e 还原反应
② B 转化 D 的化学方程式: ________________________________ ③ F 的结构简式为: 。
④ G 和 B 反应生成 A 的化学方程式: __________________________
(4) F 的同分异构体有多种,写出既能发生银镜反应又能发生水解反应,且苯环上只有一个取
代基的所 有同分异构体的结构简式
3、 A 与芳香族化合物 B 在一定条件下反应生成 C ,进一步反应生成抗氧化剂阿魏酸。 A 的相对分子质量 是 104,1 mol A 与足量 NaHCO 3反应生成 2 mol 气体。已知:
一定条件
RCHO+CH 2(COOH ) 2 RCH=C (COOH ) 2+H 2O ,
一定条件
RCH=C (COOH ) 2 一定条件 RCH=CHCOOH+CO 2
等物质的量的 C 分别与足量的 Na 、NaHCO 3、NaOH 反应时消耗 Na 、NaHCO 3、NaOH 的物质的量 之比是
3) A 的分子式是 ________
4)反应①的化学方程式是 __________________________________________ 。 5)符合下列条件的阿魏酸的同分异构体有 种,写出其中任意一种的结构简式。
① 在苯环上只有两个取代基;②在苯环上的一氯取代物只有两种;③ 1 mol 该同分异构体
与足量
NaHCO 3 反应生成 2 molCO 2。
4、丁子香酚可用于配制康乃馨型香精及制作杀虫剂和防腐剂,结构简式如图。 1)丁子香酚分子式为
。
2)下列物质在一定条件下能跟丁子香酚反应的是
a . NaOH 溶液
b .NaHCO 3溶液
c . FeCl 3溶液
d .Br 2的 CCl 4溶液
3)符合下述条件的丁子香酚的同分异构体共有 种,写出其中任意两种..的结构简式。
1)
阿魏酸 a .氧化反应 b .水解反应 c
.消去反应 d .酯化反应
2) C 可能发生的反(C 10H 10O 4)
填序
号)。