质谱法习题集和答案解析备课讲稿

质谱法习题集和答案

解析

第四章、质谱法（122题）

一、选择题 ( 共35题 ) 1. 2 分

已知某化合物的分子式为 C 8H 10，在质谱图上出现 m /z 91的强峰，则该化合物可

能是： ( )

(1)

CH 3

C 2H 5

CH 3CH 3

CH 3

CH 3

(2)

(3)

(4)

2. 2 分

下列化合物含 C 、H 或O 、N ，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( )

(1) C 6H 6 (2) C 6H 5NO 2 (3) C 4H 2N 6O (4) C 9H 10O 2 3. 2 分)

下列化合物中分子离子峰为奇数的是 ( )

(1) C 6H 6 (2) C 6H 5NO 2 (3) C 6H 10O 2S (4) C 6H 4N 2O 4

4. 2 分

在溴己烷的质谱图中，观察到两个强度相等的离子峰，最大可能的是：( )

(1) m/z为 15 和 29 (2) m/z为 93 和 15

(3) m/z为 29 和 95 (4) m/z为 95 和 93

5. 2 分

在C2H5F中, F对下述离子峰有贡献的是

( )

(1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M及M+2

6. 2 分

一个酯的质谱图有m/z74(70%)的强离子峰,下面所给结构中哪个与此观察值最为一致?

( )

(1) CH3CH2CH2COOCH3 (2) (CH3)2CHCOOCH3

(3) CH3CH2COOCH2CH3 (4) (1)或(3)

7. 2 分)

某化合物分子式为C6H14O, 质谱图上出现m/z59(基峰)m/z31以及其它弱峰m/z73，m/z87和m/z102. 则该化合物最大可能为

( )

(1) 二丙基醚 (2) 乙基丁基醚 (3) 正己醇 (4) 己醇-2

8. 2 分

某胺类化合物, 分子离子峰其M=129, 其强度大的m/z58(100%), m/z100(40%), 则该化合物可能为

( )

(1) 4-氨基辛烷 (2) 3-氨基辛烷

(3) 4-氨基-3-甲基庚烷 (4) (2)或(3)

9. 2 分

某胺类化合物, 分子离子峰M+=87, m/z30为基峰, 则它最可能是( )

(1) (CH3)2CHCH2CH2NH2

CH3

?

(2) CH3CH2-C-NH2

?

CH3

CH3

?

(3) CH3CH2CH2CHNH2

(4) (1)或(3)

10. 2 分

按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为

( )

(1) 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇

(2) 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇

(3) 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇

(4) 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮

11. 2 分

分子离子峰弱的化合物是：（）

(1) 共轭烯烃及硝基化合物 (2) 硝基化合物及芳香族

(3) 脂肪族及硝基化合物 (4) 芳香族及共轭烯烃

12. 2 分

在C2H5Br中, Br原子对下述同位素离子峰有贡献的是: ( )

(1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M和M+2

13. 2 分

某化合物相对分子质量M=142, 其质谱图如下左, 则该化合物为

( )

(1) 正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷 (3) 4,4-二甲基辛烷 (4)3-甲基壬烷

14. 2 分

某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为

( ）

(1) 醚 (2) 醇 (3) 胺 (4) 醚或醇 15. 2 分

在化合物3,3-二甲基己烷的质谱图中, 下列离子峰强度最弱者为 ( )

(1) m /z 29 (2) m /z 57 (3) m /z 71 (4) m /z 85 16. 2 分

3,3-二甲基戊烷：CH 3

CH 2

C CH 2CH 3CH 3CH 3

1

2

3

456受到电子流轰击后, 最

容易断裂的键位是: ( )

(1) 1和4 (2) 2和3 (3) 5和6 (4) (2)和(3) 17. 2 分

R ─Ｘ·+ ──→ R + + Ｘ· 的断裂方式为: ( ) (1) 均裂 (2) 异裂 (3) 半异裂 (4) 异裂或半异裂 18. 2 分

今要测定14N 和15N 的天然强度, 宜采用下述哪一种仪器分析方法? ( )

(1) 原子发射光谱 (2) 气相色谱 (3) 质谱 (4) 色谱-质谱联用 19. 2 分

溴己烷经 均裂后, 可产生的离子峰的最可能情况为:

( )

(1) m/z93 (2) m/z93和m/z95 (3) m/z71 (4) m/z71和m/z73 20. 2 分

一种酯类(M=116), 质谱图上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰, 初步推测其可能结构如下, 试问该化合物结构为

( )

(1) (CH3)2CHCOOC2H5 (2) CH3CH2COOCH2CH2CH3

(3) CH3(CH2)3COOCH3 (4) CH3COO(CH2)3CH3

21. 5 分

某化合物在质谱图上出现m/z 29,43,57 的系列峰, 在红外光谱图官能团区出现如下吸收峰: >3000c M-1 ;1460c M-1 ,1380c M-1 ,1720c M-1.则该化合物可能是: （）

(1)烷烃 (2) 醛 (3)酮 (4)醛或酮

22. 2 分

某化合物的M S图上出现m/e74的强峰， R光谱在3400～3200c M-1有一宽峰，1700～ 1750c M-1有一强峰，则该化合物可能是

（）

（1）R1－（CH2）3－COOCH3

（2）R1－（CH2）4－COOH

（3）R1－（CH2）2－CH－COOH

|

CH3

（4）（2）或（3）

23. 5 分

某化合物 相对分子质量M r ＝102，红外光谱指出该化合物是一种酯。质谱图上m/z 74处出现一强峰。则该化合物为

（ ）

（1）CH 3CH 2COOC 2H 5 （2）(CH 3)2CHCOOCH 3 （3）CH 3(CH 2)2COOCH 3 （4）CH 3COOC 3H 7 24. 5 分

某一化合物 相对分子质量为72，红外光谱指出该化合物含有一个羰基吸收峰。则该化合物可能的分子式为

（ ）

（1）C 4H 8O （2）C 3H 4O 2 （3）C 3H 6NO （4）（1）或（2） 25. 2 分

化合物CH 3 C C 3H 7O

在质谱图上出现的主要强峰是

（ ）

（1） m/z 15 （2）m/z 29 （3）m/z 43 （4）m/z 71 26. 1 分

在某化合物的质谱上，M 和(M ＋2)峰的相对强度约为3：1，由此，大致可

以推断该化合物存在 （ ）

（1）氧的同位素 （2）硫的同位素 （3）溴的同位素 （4）氯的同位素 27. 1 分

在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是

（）

（1）100:1.1 （2）100:2.2 （3）100:3.3 （4）100:4.4 28. 1 分

在一张质谱图中，M：(M＋1)为100：24，可能存在的碳原子数约为

（）

（1）2 （2）11 （3）22 （4）24

二、填空题 ( 共20题 )

1. 2 分

某化合物相对分子质量M=142, 质谱图上测得M+1/M=1.1%(以轻质同位素为100时, 某些重质同位素的天然强度是: 13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38), 则该化合物的经验式是:（）

(1) C8H4N3 (2) C4H2N2O4 (3) CH3I (4) C11H10

2. 2 分

CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有 CO2+、CO+、C+、CO22+等，它们经加速后进入磁偏转质量分析器，它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为

_______ 。

3. 2 分 (2108)

质谱仪的分辨本领是指的能力.

4. 2 分

质谱图中出现的信号应符合氮规则，它是指

5. 2 分

在电离室生成的碎片离子比在飞行过程中生成相同碎片离子的动能

_____________, 偏转程度____________________________, 出现的m/z值

_____________________ .

6. 5 分

丁苯质谱图上m/z134, m/z91和m/z92的峰分别由于

_____________________

____________________________和_______________________过程产生的峰.

7. 5 分

在有机化合物的质谱图上, 常见离子有

__________________________________

出现, 其中只有_____________________________________是在飞行过程中断裂产生的.

8. 5 分

某化合物分子式为C4H8O2, M=88, 质谱图上出现m/z60的基峰.则该化合物最大可能为__________________________.

9. 2 分

CH3CH2COCH3和CH3(CH2)3CH3应用低分辨率质谱仪,所作的质谱图有一个较为明显的差别, 在m/z为______时,前者显________峰,后者显___________峰。

10. 2 分

除同位素离子峰外,分子离子峰位于质谱图的___________区,它是由分子失去________ 生成的, 故其质荷比值是该化合物的________________。

11. 2 分

同位素离子峰位于质谱图的最高质量区, 计算___________与___________的强度比, 根据________表确定化合物的可能分子式。

12. 2 分

因亚稳态离子峰是亚稳离子在离开_________后碎裂产生的, 故在质谱图上____于其真实质荷比的位置出现.它的出现可以为分子的断裂提供断裂途径的信息和相应的____离子和_____离子。

13. 2 分

m/e142的烃的可能分子式是_________________.各自的M和M+1的比例是_______。

14. 5 分

对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物,可能有的同位素组合是

_________________ ___________________,它们所对应的分子离子峰是

_______________________。

15. 5 分

考虑到12C和13C的分布,乙烷可能的分子式是

_______________________________. 这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________。

16. 2 分

在某化合物的质谱图上, 检出其分子离子峰的m/e为265, 从这里可提供关于______ ________________________________信息.

三、计算题 ( 共17题 )

1. 2 分

下述电离源中分子离子峰最弱的是

( )

(1) 电子轰击源 (2) 化学电离源

(3) 场电离源 (4) 电子轰击源或场电离源

2. 5 分

某有机物的质谱峰有以下数据：m/z = 73 为分子离子峰

m/e 58 73 74

相对强度（基峰％） 100 23 1.1

试在以下三种化合物范围内指出最可能的分子式。已知各元素同位素强度比为：

13C 1.11 , 17O 0.04

15N 0.37 , 2H 0.015

三种化合物是 C2H7N3、C3H7NO、C4H11N

3. 5 分

在某烃的质谱图中m/z57 处有峰，m/z32.5 处有一较弱的扩散峰。则m/z 57的碎片离子在离开电离室后进一步裂解，生成的另一离子的质荷比应是多少？

在化合物 CHCl 3的质谱图中，分子离子峰和同位素峰的相对强度比为多少？ 5. 5 分

在一可能含C 、H 、N 的化合物的质谱图上，M : M + 1 峰为 100 : 24 ，试计算该化合物的碳原子数。 6. 5 分

在C 100H 202中, (M +1)/M 为多少? 已知13C 强度为1.08; 2H 为0.02. 7. 5 分

试计算CH 3SH 中(M +2)/M 的值. 已知13C 、2H 和 34S 的强度分别为1.08,0.02和4.40。 8. 5 分

试计算下列分子的(M +2)/M 的值: (1) 溴乙烷 C 2H 5Br (2) 氯苯 C 6H 5Cl (3) 二甲亚砜 C 2H 6SO 2 9. 5 分

已知亚稳离子峰的m /e 为158.2, 其离子的m /e 为187, 试问在正常情况下裂解，m /e158.2峰的真实质量为多少? 10. 2 分

将C 10H 5N +.（142.06567）和C

10 CH 9

12

13

+.（142.07378）离子分开，质谱计应

具有多高的分辨率？

甲醇在M/e＝15、28、29、30、31和32处有质谱峰。在M/e＝27.13处存在一条宽而强度低的亚稳离子峰。试确定子离子和母离子。

12. 5 分

以最大强度同位素为100，13C的天然强度是1.11，37Cl的天然强度为

32.5，试计算含有一个碳原子和一个氯原子的化合物的M、(M＋1)、(M＋2)、(M＋3)峰的相对强度。

13. 2 分

试计算当加速电压为6000V时，质量为100的一价正离子在1.2T的磁场中运行轨迹的半径。（1单位正电荷＝1.6×10－19C）

四、问答题 ( 共48题 )

1. 10 分

某有机化合物在 95% 乙醇中测其紫外光谱得 M ax为290n M, 它的质谱、红外（液膜）光谱和氢核磁共振波谱如下图。试推定该化合物的结构，并对各谱数据作合理解释。

2. 10 分

某有机化合物在紫外光区的 205n M以上没有吸收，它的质谱、红外（纯液膜）和

氢核磁共振谱如下图。试推定该化合物的分子结构，并对各谱数据作合理的解释。

3. 5 分

某有机化合物的结构，可能是 A 或 B，它的质谱中出现m/z29和m/z57 峰，试推测该化合物是 A 还是 B？用符号表示生产m/z 57 峰的裂解方式。

(A) ＣＨ3- ＣＨ2- Ｃ - ＣＨ2- ＣＨ3

‖

Ｏ

(B) ＣＨ3- ＣＨ2- ＣＨ2 - Ｃ - ＣＨ3

‖

Ｏ

4. 5 分

某有机化合物的结构，可能是 A 或 B，它的质谱中出现m/z29和m/z57 峰，试推测该化合物是 A 还是 B？用符号表示生产m/z 57 峰的裂解方式。

(A) ＣＨ3- ＣＨ2- Ｃ - ＣＨ2- ＣＨ3

‖

Ｏ

(B) ＣＨ3- ＣＨ2- ＣＨ2 - Ｃ - ＣＨ3

‖

Ｏ

5. 5 分

说明指导含 C、H 和 N 化合物的分子离子的m/z的规则。若化合物中氧

的存在是否会使上述规则无效？

7. 5 分

在低分辨质谱中, m/z为 28 的离子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4中的某一个。高分辨率质谱仪测定值为 28.0227；试问上述四种离子中哪一个最符合该

数据？

已知：各个相对原子质量分别为 C: 12.0000；H: 1.0080；N: 14.0067；O: 15.9994。

8. 5 分

有一束含有各种不同m/z值的离子在一个具有固定狭缝位置和恒定电压V 的质谱仪中产生，磁场强度B慢慢地增加，首先通过狭缝的是最低还是最高

m/z值的离子？为什么?

9. 5 分)

一台普通的色谱仪和一台普通的质谱计要联结起来进行色质联用测定，在

联结两种仪器时最主要需要考虑和解决的问题是什么？

10. 5 分

写出乙烷分子中C-C 键均裂、异裂、半异裂的反应式.

11. 5 分

考虑12C和13C的分布, 写出乙烷可能的分子式?

12. 5 分

试说明庚烯-3(M=98)质谱中, m/e70碎片离子产生的过程, 写出相关裂解

方程式.

13. 5 分

丁酸甲酯(M=102),在m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及m/e31(43%)处均出现离子峰, 试解释其来历.

14. 5 分

如何获得不稳定化合物的分子离子峰?

15. 5 分

某化合物在最高质量区有如下三个峰: m/e225, m/e211, m/e197.试判断哪一个可能为分子离子峰.

16. 5 分

试判断化合物CH3-CO-C3H7在质谱图上的主要强峰, 并作简明解释.

17. 5 分

某化合物质谱图上的分子离子簇为: M(89)17.12%; M+1(90)0.54%;

M+2(91)5.36%. 试判断其可能的分子式.

18. 5 分

某化合物质谱图上的分子离子簇为: M(140)14.8%; M+1(141)1.4%;

M+2(142)0.85%. 试确定其分子式中所含的主要元素及可能的个数.

19. 5 分

某化合物相对分子质量M=108,其质谱图如下, 试给出它的结构, 并写出获得主要碎片的裂解方程式.

20. 5 分

一个硝基化合物, 其分子式为C3H6ClNO2, N M R图如下, 试推测它的结构.

21. 10 分

下面列出C2H6O的质谱数据，试鉴定此两异构体。

（1）m/z 46 45 31

相对强度 16 50 100

（2）m/z 46 45 31

相对强度 61 100 5

22. 10 分

预测化合物CH3COC3H7的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。

23. 10 分

预测化合物CH3CH2CH2CH2CHO的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。

24. 10 分

预测化合物CH3CH2F的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。

25. 5 分

预测化合物CH3CH2OH的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。

26. 10 分

预测化合物CH3CH2Br的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。

27. 5 分

今有一含四个碳原子的胺，其质谱数据如下：

m/z 29 41 44 58 73 相对强度 9.1 9.4 100.0 10.0 1.2 试问它是什么化合物？

29. 5 分

某化合物在最高质量区有如下几个离子峰：m/z=201，215，216，试判断

其中哪一个峰可能为分子离子峰？你如何确证它？

30. 2 分

一个化合物的分子离子峰已确证在m/z151处，试问其结构能否是

N N

C

N

N

N

OH

C

N

N C

为什么？

31. 2 分

试写出从分子离子上脱去的常见碎片：（M－1），（M－2）及（M－15～20）。

32. 2 分

从某共价化合物的质谱图上，检出其分子离子峰m/z231，从这里你获得什么信息？

33. 5 分