第20章-比色法和分光光度法
第20章比色法和分光光度法
【20-1】将下列百分透光度值换算为吸光度:
(1)1% (2)10% (3)50% (4)75% (5)99%
解:A=2-lg T%
(1)A=2-lg 1 = 2.000
(2)A=2-lg 10 = 1.000
(3)A=2-lg 50 = 0.301
(4)A=2-lg 75 = 0.125
(5)A=2-lg 99 = 0.0044
【20-2】将下列吸光度值换算为百分透光度:
(1)0.01 (2)0.10 (3)0.50 (4)1.00
解:lgT%=2-A
(1)lgT1%=2-0.01 = 1.99 T1%=97.7 %
(2)lgT2%=2-0.10 = 1.90 T2%=79.4 %
(3)lgT3%=2-0.50 = 1.50 T3%=31.6 %
(4)lgT4% =2-1.00 =1.00 T4%=10.0 %
【20-3】有一有色溶液,用1.0 cm 吸收池在527 nm 处测得其透光度 T = 60%,如果浓度加倍,则(1)T值为多少?
(2)A 值为多少?
(3)用5.0 cm 吸收池时,要获得T = 60%,则溶液的浓度为原来浓度的多少倍?
解:A=-lg T =εbc -lg 0.60 = 0.222
浓度增倍时:
(1)lg T =-0.444 T= 36 %
(2)A=-lg T = 0.444
(3)1.0cm时:c1 = 0.222 5.0cm时:c2 = 0.222
c2/c1= 1.0 /5.0 = 0.2倍
【20-4】有两种不同浓度的KMnO4溶液,当液层厚度相同时,在527nm处透光度T分别为(1)65.0%,(2)41.8%。求它们的吸光度A各为多少?若已知溶液(1)的浓度为6.51×10-4mol·L-1,求出溶液(2)的浓度为多少?
解:(1)A =εbc =-lgT =-lg 0.650 = 0.187 (2)A =-lg 0.418 = 0.379 (3)当c 1= 6.51×10-4
mol ? L -1
时, b = 0.187∕6.51×10-4
= 287 mol -1
? L c 2= 0.379∕287 = 1.32×10-3
mol ? L -1
【20-5】在pH=3时,于655 nm 处测得偶氮胂Ⅲ与镧的紫蓝色配合物的摩尔吸光系数为4.50×104
。如果在25mL 容量瓶中有30g La 3+
,用偶氮胂Ⅲ显色,用2.0cm 吸收池在655 nm 处测量,其吸光度应为多少? 解:A =εbc
= (4.50×104
×2.0×30×10-6)∕(138.9×0.025) = 0.78
【20-6】有一含有0.088 mgFe 3+
的溶液用SCN -显色后,用水稀释到50.00 mL ,以1.0 cm 的吸收池在480 nm 处测得吸光度为0.740,计算Fe(SCN)2+
配合物的摩尔吸光系数。 解:ε= A ∕bc
= (0.740×55.85×50.00)∕(1.0×0.088) = 2.35 × 104
cm -1
? mol -1
? L
【20-7】当光度计的透光度测量的读数误差△T = 0.01时,测得不同浓度的某吸光溶液的吸光度为 0.010,0.100,0.200,0.434,0.800,1.20。利用吸光度与浓度成正比以及吸光度与透光度的关系,计算由仪器读数误差引起的浓度测量的相对误差。 解:T = 10-A lg T =-A
0.434 c T
c T lg T
=V V 当 A = 0.010 时, T = 10-0.010 ,lg T =-0.010 , 又△T = 0.01
c
c
V = 0.434 ×0.01∕10-0.010×(-0.01 0 ) =-44.4 % 同理,当A = 0.100 、0.200、0.434、0.800、1.20时,
c
V =-5.46% ,-3.44 %,-2.72 % ,-3.42 % ,-5.73%
【20-8】设有 X 和 Y 两种组分的混合物。X 组分在波长1λ和2λ处的摩尔吸光系数分别为1.98 × 103
cm -1
? mol -1
? L 和2.80 × 104
cm -1
? mol -1
? L 。Y 组分在波长1λ和2λ处的摩尔吸光系数分别
λ处测得总吸光度为0.301,为2.04×104 cm-1? mol-1?L和3.13×102cm-1?mol-1?L。液层厚度相同,在
1
λ处为0.398。求算X和Y两组分的浓度是多少?
在
2
解:A1X=ε1X bc X、A1Y=ε1Y bc Y
A1总= A1X + A1Y=ε1X bc X+ε1Y bc (1)
同理A2总= A2X + A2Y=ε2X bc X+ε2Y bc (2)
由(1) c X=( A 1总-ε1Y bc Y )∕ε1X b
代入(2) c Y=( ε1X A2总-ε2X A 1总)∕( ε1X2Y b-2X1Y b )
设 b=1.0 cm,
c Y=( 1.98×103×0.398-2.80×104×0.301 )∕(1.98×103×3.13×102×1.0-2.80×104×2.04×104×1.0)
= 1.34×10-5 mol ? L-1
c X = ( 0.301-2.04×104×1.0×1.34×10-5)∕(1.98×103×1.0)
= 1.40×10-5 mol ? L-1
【20-9】某有色配合物的0.0010%水溶液在510nm处,用2cm吸收池测得透光度T为0.420,已知
κ=2.5×103L·mol-1·cm-1。试求此有色配合物的摩尔质量。
510
解:A=-lgT=-lg0.42=0.376,
c=A/bε=0.376/(2.5×103×2)=7.52×10-5 mol/L
因此,1000mL中含有色物7.52×10-5×Mg。已知含量为0.001%,
故1000/(7.52×10-5M)=100/0.0010,M=131.5g/mol
【20-10】浓度为2.0×10-4mol·L-1的甲基橙,在不同pH的缓冲溶液中,于520nm波长处,用1cm吸收池测得吸光度值。计算甲基橙的p K a值。
pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50
A0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260
解:设甲基橙酸式组分和碱式组分在波长520nm处的吸光度分别为A HL和A L-,由已知数据可知A HL=0.890,A L-=0.260。所以:
311
HL -41
0.890=
4.4510L mol cm 1cm 2.010mol L
κ---=??????,
-311-41
L 0.260
= 1.3010L mol cm 2cm 10mol L
κ---=????? (1)用代数法求K a 。 根据HL L =
[H ]a A A A A K -
+
--计算不同pH 值时的K a 值:
pH=2.99时,K a =4.7×10-4
;pH=3.41时,K a =4.5×10-4
;pH=3.95时,K a =4.5×10-4
。 取以上三个K a 的平均值,有K a =4.6×10-4
,得到p K a =3.34。 (2)用图解法求K a :
按已知条件A L -=0.260,A HL =0.890,计算相关数据,填入表中: pH
0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.50 A
0.890
0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260 L HL lg
A A
B A A
--=-
0.339
-0.064
-0.606
以pH 值为横坐标,L HL lg
A A
B A A
--=-为纵坐标绘图,如图所示。
直线与横坐标交点处对应的值(或与纵坐标交点处对应的值)即为p K a 。从图中可得p K a =3.33,
K a =4.7×10-4。