化工技术经济邻苯二甲酸二辛酯项目可行性研究报告

化工技术经济邻苯二甲酸二辛酯项目可行性研究报告
化工技术经济邻苯二甲酸二辛酯项目可行性研究报告

贵州水晶有机化工(集团)有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目

1总论

1.1 项目名称

贵州水晶有机化工(集团)有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目

1.2 承担单位

贵州水晶有机化工(集团)有限公司

1.3 项目负责人及联系人

项目负责人:XXX

项目联系人:XXX

1.4 建设单位简介

贵州水晶有机化工(集团)有限公司是经贵州省人民政府黔府函[2001]第602号文批准,于2001年12月30日以发起方式设立,在贵州省工商行政管理局注册登记的股份有限公司,注册地址贵州省贵阳市乌当区国家高新开发区。

贵州水晶有机化工(集团)有限公司(下称贵州水晶)是以有机化工为主,综合科研设计、建筑安装、建材和各类包装物生产等多种产业联动发展的具有综合竞争实力的煤化工企业。是贵州省高新技术企业、贵阳市制造业信息化工程示范企业。贵州水晶属国有独资公司,通过不断改革,已经建立了完善的法人治理结构,拥有专业生产厂(分、子公司)12家,现有资产总额24.2亿元,在册职工2895人。公司建立了产权清晰、权责明确、政企分开、管理科学的现代企业制度,具有董事会、监事会、经理层构成的相互依赖又相互制衡的法人治理结构。

贵州水晶占地4.2平方公里,公司距贵阳市区24公里,贵阳至黄果树风景区的高速公路毗邻而过,拥有铁路专用线11公里,年吞吐货物能力300万吨。企业生产所需的大宗原材料石灰石、煤的采购半径均在100公里之内。

2005年3月31日,经国务院国有资产监督管理委员会批复,从2004年1月1日起,将贵阳市国资委持有的贵州水晶有机化工(集团)有限公司100%国有股权无偿划转给中国化工集团公司子企业中国化工新材料总公司持有。2004年11月2日,重组签约仪式在贵阳举行,贵州水晶集团正式加入中国化工集团。2008年3月10日,因中国化工集团内部业务重组的需要,作为PV A行业的贵州水晶并入了中国昊华化工(集团)总公司。

1.5 项目概况

本项目位于贵州省清镇市化工园区,地理位置优越,交通十分便利。根据国内外市场预测情况以及原料辛醇、邻苯二甲酸酐等资源情况,确定本项目非酸法制备邻苯二甲酸二辛酯增塑剂生产规模为1000t/a。项目占地面积为92311.84平方米,建构筑物占地面积33093.80平方米,总建筑面积42352.672平方米。

1.6 总投资及资金筹措

项目规模总投资700万元,其中企业自筹100万元,银行贷款600万元

2 编制依据、原则和范围

2.1 编制依据

(1)国家发展和改革委员会《投资项目可行性研究指南》试用版;

(2)国家发改委、建设部颁发的《建设项目经济评价方法与参数》第三版;

(3)《中华人民共和国循环经济促进法》;

(4)《中华人民共和国环境保护法》;

(5)《中华人民共和国环境噪声污染防治法》;

(6)《贵州省省级政府投资工程项目代理建设管理暂行规定》2004年版

(7)清镇市化工工业园区总体规划;

(8)企业提供的基础资料和数据;

(9)其他国家及地方相关法律、法规、政策及规定,技术资料。

2.2 主要设计原则

在本工程项目设计中,遵循创新、先进、可靠、实用、效益的指导方针。保证本工程技术先进、质量优良、保证进度、节省投资、提高效益,充分利用实践经验,实现降低成本、提高经济效益的目标。

本项目具体设计原则:

1、贯彻执行国家基本建设的方针政策,采用国内成熟的邻苯二甲酸二辛酯生产技术,吸收国内外先进经验,提高邻苯二甲酸二辛酯产品品质,保证装置长周期安全稳定运行。

2、工厂总平面布置充分考虑清镇市化工工业园区现有用地的总体布局和周围拟建装置情况,因地制宜,合理布置,留有发展余地。

3、在满足生产安全的前提下,采用经济、合理的设计方案,节约工程投资,节省占地。装置采用露天和半露天布置,充分体现“五化”(一体化、露天化、轻型化、社会化、国产化)的要求。

4、充分依托清镇市化工工业园区已有公用工程及辅助设施条件,优化设计方案,节省工程投资。

5、严格执行国家和地方消防、环境保护、劳动安全卫生法律和法规,建设既符合消防安全要求又清洁环保的现代化工厂。

6、环保措施与主体工程同时设计、同时施工同时投产和使用。治理工艺要落实可靠,排出物必须符合国家及地方的污染物排放标准,并尽可能综合利用。贯彻“安全生产,预防为主”的方针,确保装置符合职业安全卫生的要求,保证职工的安全和健康。

2.3 编制内容和范围

根据相关法律法规和建设单位的委托,本项目报告编制的主要内容和范围如下:

产品市场预测

产品方案、拟建规模

生产工艺与设计方案

总图布置与交通运输

公用工程与辅助设施

环境保护及综合利用

劳动安全卫生

节能

消防

企业组织与劳动定员

项目实施规划

投资估算与资金筹措

经济评价

2.4 编制目的

对本项目有关的社会、经济、技术等各方面进行调查研究,对各种能采用的技术方案和建设方案进行技术经济分析和比较论证,对项目建成后的经济效益进行科学的预测和评价。在此基础上,对本项目的技术先进性和适应性、经济合理性和有效性,以及建设必要性和可行性进行分析、系统论证、多方案比较和综合评价,为项目投资决策和下一步工作提供依据。

3 项目建设的背景及必要性

3.1 项目建设的背景

随着PVC生产和石油化学工业对的发展,目前增塑剂已经发展成为一个以石油化工为基础,以邻苯二甲酸酯类为中心、多品种、大生产的化工行业,其品种和产量在塑料助剂中都居首位。增塑剂的品种繁多,在增塑剂的研究发展阶段其品种曾多达1000中以上,而目

前作为商品生产的增塑剂不过200多种,且是以邻苯二甲酸酯为中心的。目前邻苯二甲酸酯类约占增塑剂总产量的80%,产量很大,因此一些先进的工业国家均采趋于采用生产规模为(5~10)万吨/年的连续化或半连续化生产装置进行生产。一个国家塑料工业的发展水平,很大程度上取决于增塑剂的生产技术水平。

苯二甲酸酯是工业增塑剂中最重要的品种,约占增塑剂年消费量的80%~85%,苯二甲酸酯与其他增速机相比,具有相容性好、适用性广、化学性质稳定、生产工艺简单、原料便宜易得、成本低廉等优点,被列为通用增塑剂。苯二甲酸酯按化学结构可分为邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯,以邻苯二甲酸二辛酯应用最广。

随着国民经济的稳步发展,国内市场对邻苯二甲酸二辛酯的需求仍在继续增加。增塑剂行业2006年及2007年元至10月份生产情况显示,2006年度参加行业统计的生产厂家共计12家企业,增塑剂全年产量共计672619.80吨,较2005年增长了10%,其中,DOP产量522349吨,2007年增塑剂总产量563239.14吨,较上年同期减少了1.4%,2006年度及2007年1-10月份增塑剂DOP2006年全年进口累计338402.74吨,较05年全年增长-8.5%,2007年1-10月份进口累计270760.70吨,较06年1-10月份增长-0.3%。

与世界先进水平相比,国内邻苯二甲酸二辛酯生产在装置规模、单酯化反应器生产能力、技术经济指标等方面均有较大差距。随着我国科学技术水平的提高,国民经济增长方式逐步由粗放型向集约型转变,各行各业对高性能化工新材料的需求量越来越大。强劲的市场需求,推动了塑料材料广泛用于国防、科技、国民经济各部门和人们日常生活各领域,按消费量计算所占比例虽然不大,但它们却常常发挥着不可替代的重要作用。塑料工业是高度技术密集和资本密集的产业,而增塑剂材料也是高附加值的精细化工产品。根据国内外增塑剂市场需求现状,贵州水晶拟采用国内成熟、先进的邻苯二甲酸二辛酯生产技术,利用清镇市化工工业园区的土地、公用工程、运输优势及原料优势,建设1000吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目,满足内部生产PVC的需要,同时提高贵州水晶化工股份有限公司的整体经济效益,推动国内增塑剂事业的发展,其生产装置水平及产品质量指标接近世界先进水平。

本项目建设具有如下有利条件:

(1)项目建设符合国家国产化产业政策。

(2)采用的工艺技术成熟、可靠。

(3)产品方案可以根据市场情况进行调整,灵活性和适应性强。

(4)清镇市化工工业园区运输条件优越,水、电、汽供应充足。

(5)主要原料邻苯二甲酸酸酐由安徽省铜陵化工集团购入、辛醇由齐鲁石化解决,来源可靠。

(6)贵州水晶资金自筹,项目建设所需资金有保障。

(7)贵州水晶拥有经验丰富的生产管理和技术人员。

(8)增塑剂产品国内市场空间较大。

3.2 项目建设的必要性

1、提高国内自给率的需要

国内现有邻苯二甲酸二辛酯装置生产能力远远不能满足市场需求。贵州水晶为了增加企业经济效益,进一步提高邻苯二甲酸二辛酯产品市场竞争能力和占有率,满足国内市场对增塑剂产品的需求,建设邻苯二甲酸二辛酯项目是十分必要的。

2、原料成本低、来源可靠

邻苯二甲酸二辛酯生产的主要原料为邻苯二甲酸酐和辛醇,其中,邻苯二甲酸酐和辛醇的来源最为关键,往往成为制约邻苯二甲酸二辛酯生产的主要因素。贵州水晶邻苯二甲酸二辛酯项目所需主要原料邻苯二甲酸酐由安徽省铜陵化工集团购入,辛醇由齐鲁石化公司购入。贵州水晶化工股份有限公司邻苯二甲酸二辛酯项目原料成本低、来源可靠,其产品具有很强的竞争力。

3、技术来源可靠贵州水晶采用国内成熟、先进技术生产邻苯二甲酸二辛酯,同时借鉴国内外现有邻苯二甲酸二辛酯生产经验,其产品质量接近世界先进水平。

4、投资环境优越

清镇市化工工业园区拥有完善的公用工程设施,供应价格合理,同时拥有宽松的投资创业环境,有利于企业市场竞争力的提高。贵州水晶1000吨/年邻苯二甲酸二辛酯生产项目建成投产后,可缓解国内增塑剂市场的供需矛盾,缓解国外公司对增塑剂市场的倾销,有利于加快民族增塑剂工业和贵州地方经济的发展。同时,力争产品出口进入国际市场,为国家创造大量外汇,为贵州当地社会提供大量的就业机会。

3.3 产业政策及行业准入分析

贵州水晶利用清镇市化工工业园区的水源、能源优势和公用工程及土地等优势,建设邻苯二甲酸二辛酯生产装置,其产品竞争力强,可以大大缓解国内增塑剂市场的供需矛盾。

4 市场分析和价格预测

4.1 产品主要性能、用途及分类

4.1.1 主要性能

邻苯二甲酸二辛酯为无色或淡黄色油状透明液体。具有二辛酯的特殊气味。凝固点-53℃沸点386℃(0.1Mpa),相对密度0.980—0.986,折射率1.4830—1.4859(20℃),闪点(开杯法)216—218℃,着火点241℃,色度(APHA)<30。酸值≤0.10,酯含量99%—100%,黏度80mPa.S(20℃)/58 mPa.S(25℃)。在水中溶解度<0.01%(25℃),水在本品中的溶解度0.2%(25℃),溶于大多数有机溶剂和烃类,微溶于乙二醇、甘油和一些胺类,与大多数工业用树酯有良好的相容性。

4.1.2用途

邻苯二甲酸二辛酯是塑料加工中使用最广泛的增塑剂,除了醋酸纤维素、聚醋酸乙烯外,与绝大多数工业用的合成树酯和橡胶均有良好的相容性。邻苯二甲酸二辛酯具有良好的综合性能,混合性能好,增塑效率高,挥发性较低,耐水抽出,电气性能高,耐热既耐气候性良好。

邻苯二甲酸二辛酯作为一种增塑剂广泛应用于聚氯乙烯各种软质制品的加工。本品可用于硝基纤维素漆,使漆膜具有弹性和较高的抗张强度,本品还可用于与食物接触的包装材料,但由于已被脂肪抽出,故不宜用于脂肪性食物的包装材料。本品也可用作合成橡胶的软化剂,能够改善制品的回弹性,降低压缩永久变形,而且对胶料的硫化无影响。

邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯树脂的加工,还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。

通用级DOP,广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

电气级DOP,具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能,主要用于生产电线和电。

食品级DOP,主要用于生产食品包装材料。

医用级DOP,主要用于生产医疗卫生制品,如一次性医疗器具及医用包装材料等。

主要用途:DOP是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

运输:用槽罐车装运,本品应存放于通风、干燥处、远离火源。

4.2 产品市场分析及预测

4.2.1.国外增塑剂行业发展概况

(一)全球增塑剂行业现状分析

增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一。目前,全世界增塑剂生产能力约750万吨/年,总产量为590万吨/年。具体分析情况为北美占17%、欧洲占25%、日本占11%,亚洲和其他地区占34%左右,亚洲增长为最高,年增长率在7-8%。对塑料助剂需求量最多的产品是PVC(聚氯乙烯),主要应用在电线、电缆、地板、壁纸、汽车和包装方面,市场容量大。

美国化工资源市场(ChemicalMarketResources)指出,当前全球增塑剂需求以年均4%的速度增长,这一速度有望在未来几年内保持稳定,到2010年世界增塑剂需求量将达到770 万吨,2020 年将达到930 万吨左右。亚洲将继续成为全球增塑剂需求增速最快的地区,其中中国起到引领作用。据Townsend 公司分析预测,未来五年中国塑料添加剂市场需求将以年均8%~10%的速度快速增长,印度增速将达到年均6%~8%,而日本、美国和西欧的年均增速为2%~3%。

(二)全球增塑剂行业重点生产企业

目前全球最大的增塑剂生产商为美国的埃克森美孚,年生产能力为40 万吨,其次是德国的巴斯夫,年生产能力为38 万吨,排在第三位的是韩国爱敬油化,年生产能力为35 万吨,其次是台湾南亚,年生产能力为30 万吨,德国德固赛年生产能力为23 万吨,美国伊斯曼年生产能力为22.5 万吨。埃克森美孚公司是世界领先的石油和石化公司,在华投资了埃克森化工(番禺)有限公司,注册资本1767 万美元。公司占地44779 平方米,投资总额2945万美元,于2000 年6 月投入生产,产品为新一代增塑剂邻笨二甲酸二异壬酯DINP,目前生产规模11 万吨/年,2006 年公司工业产值为21213 万元。巴斯夫是全球领先的增塑剂生产商,年产能超过50 万吨,在整个中国化工市场,巴斯夫2006 年的销售额为36 亿欧元(360 亿元人民币),比上年同期增长20%,中国占公司亚太区总销售的45%。巴斯夫在中国不直接生产增塑剂,1996 年成立的巴斯夫(中国)有限公司统一负责巴斯夫在中国的所有业务,作为各合资企业的销售代理、经销商以及企业服务供应者。2007 年 1 月,巴斯夫(中国)有限公司在沪成立了一家新建的增塑剂应用实验室。这是巴斯夫在亚太区建立的首个此类实验室,也是巴斯夫在全球唯一的三家同类实验室之一。韩国爱敬油化是全球最大的生产苯酐与增塑剂的企业之一,2007 年在宁波成立中方合资的爱敬(宁波)化工有限公司,专业生产“爱敬AEKYUNG“牌增塑剂系列产品。年生产各类增塑剂产品15万吨,主要产品有:邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、偏苯三酸三辛酯(TOTM)、己二酸二辛

酯(DOA )、癸二酸二辛酯(DOS)等。2006年爱敬(宁波)在中国的销售收入突破10 亿元。

(三)全球增塑剂行业发展趋势

目前增塑剂生产趋势向大型化、连续化、微机控制化发展,单套生产能力已经达到10 万吨/年以上。多品种系列化生产具有适应市场能力强、生产灵活性大的特点,以满足不同塑料加工制品对特殊功能增塑剂品种的需求。在工艺方面,目前国外已废除了无催化剂工艺,只采用酸性和非酸性两大催化剂体系。从全球增塑剂市场消费趋势看,目前国际增塑剂市场重心正出现转移,亚太地区正在成为增塑剂的需求中心。造成全球增塑剂市场消费格局出现这一变化的主要因素是:世界增塑剂加工业的新经营模式的逐渐形成,如OEM 经营模式、转包贸易等,特别是互联网的应用,更为其提供了良好的实施环境。

4.2.2国内增塑剂行业发展概况

(一)我国增塑剂行业总体现状

截至2006年国际上已开发出的增塑剂品种已达500多个,商品化的达到100多个品种,目前我国能够生产的品种仅有30多个,与发达国家差距较大。我国增塑剂行业经过几十年发展,已经形成一定的规模,目前是亚洲增塑剂生产和消费最大的国家。截止到2006年我国增塑剂生产厂家近40家,我国最多时达到100多家,单套装置生产能力已达到15万吨/年,全国生产能力已达到125万吨/年以上,位于全球首位。2006年我国增塑剂市场表观消费量在166万吨左右。2007 年产能为260 万吨,产量为120 万吨,表观消费量为160 万吨,市场年消费增长率在10%以上。预计2010 年国内增塑剂需求量将达到200 万吨,2020 年将达到365 万吨。目前我国增塑剂需求集中在江、浙、闽、粤地区,主要消费领域是PVC人造革、电缆料、收缩膜和压延膜、PVC地板墙壁纸和管材等。国内现有增塑剂生产企业130 多家,总年产能力超过100 万吨,其中万吨级装置有16 套,基本是千吨级规模,能够生产近100 个品种。增塑剂产品的产量、品级率近年来都有大幅度的提高,但能够正常生产的企业只有40 家,年产量67.2 万吨,无法满足我国每年115 万吨的消费量市场需求,每年都需大量进口,主要进口国家是韩国、日本、德国、荷兰、美国,此外还有我国台湾地区。

近年国内增塑剂产品的生产和进口情况见

(单位:万吨)

年份国内生产量进口量年份国内生产量进口量

2000年39.5 36.5 2005年89.5 48.2 2001年48.5 36.8 2006年105.0 43.57 2002年59.5 45.3 2007年120.0 45.6 2003年76.5 50.4 2008年 140.8 32.5 2004年79.5 50.4

(二)我国增塑剂的产品结构

我国工业增塑剂品种较为单一,产品结构还不合理,特种增塑剂产量较小,市场占有率较低。主要产品有邻苯二甲酸酯类(其中以DOP、DBP 为主)、对苯二甲酸酯、二元酸酯类、烷基磺酸酯、环氧酯、氯化石蜡、磷酸酯类等。以邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产和消费最大,在实际消费中约占总消费的90%左右,尤其是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)占总消费量的70%左右,价格低廉是最关键的因素。而非邻苯类的增塑剂不到总产量的10%。

(三)我国增塑剂重点生产企业(竞争者分析)

截至2007年,中国增塑剂行“十强企业”分别为:山东齐鲁增塑剂股份有限公司,爱敬(宁波)化工有限公司,河南庆安化工高科技股份有限公司,金陵石化公司化工一厂,山东宏信化工股份有限公司,吉化集团苏州安利化工有限公司,北京华颖化工有限公司,东莞宝田化工有限公司,浙江建德建业有机化工有限公司和石家庄白龙化工股份有限公司。在区域分布上,我国增塑剂生产企业主要分布在东南沿海经济发达地区,其中山东省发展最快。目前,我国增塑剂的生产企业有130 多家,总生产能力已突破了200 万吨,山东齐鲁增塑剂股份有限公司产能达到40 万吨,居全国首位;其次是河南庆安化工产能为35 万吨(其中嘉兴20 万吨,河南15 万吨),山东宏信化工有限公司产量约为26 万吨;中石化金陵石油化工有限责任公司居第四位,产量为约25万吨。增塑剂骨干企业主要有:天津溶剂厂、石家庄白龙集团、浙江华泰化工有限公司等。我国合资增塑剂生产企业主要有:联成(江苏泰州、镇江+广东中山、珠海)(74 万吨,详见附件二)、昆山合丰化学品有限公司、北京化颖、东莞宝田化工有限公司(年产9 万吨)等。

(四)我国邻苯二甲酸二辛酯生产工艺现状

邻苯二甲酸二辛脂的主要制备方法是有相应的辛醇和邻苯二甲酸酐进行酯化反应。目前,我国邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺亟待改进,长期以来,我国工业酯化反应一直依赖于质子酸作为催化剂。主增塑剂DOP产品的工业化生产以催化剂来划分主要有两种生产方法:(1)以硫酸为催化剂的酸性催化法,技术成熟可靠,能耗低,但后处理需中和,废水处理较复杂,回收醇须处理再回收利用;(2)非酸触媒催化法,技术成熟可靠,产品质量好,废水量少且易处理,回收醇质量高,对设备腐蚀性少,总投资费用省,但催化剂活性低于硫酸,反应温度较高,需40kg/cm2 中压蒸汽(或加热油炉),此法为目前大多数生产厂家采用。两种方法均有缺陷,国内外都在寻找催化效率高、生产过程废水排放量小或不产生废水的工业化生产方法,以进一步提高工业增塑剂产品的质量,改善工业生产环境。

4.2.3增塑剂行业的主要任务及前景预测

(1)国内增塑剂和塑料加工行业应对DBP和DIBP用量过大给予更多关注,力求与国际接轨.以科学观、发展观自律,建立一个更加安全环保和节约型的增塑剂塑料加工企业少用DBP和DIBP.制订塑料加工配方中DBP和DIBP占增塑剂总量最高比例。

(2)国家提高生物安全性较差的DBP、DIBP和DEHP(DOP)进口关税。

(3)增塑剂行业建立DBP、DIBP和DOP生产许可证制度.努力增加生产技术工艺成熟的DINP和DIDP产量.建议石化行业建设异壬醇和异癸醇生产装置。

(4)努力开发环己基二羧酸酯类增塑剂。2002年.BASF公司已在德国建有一套能力为25kt/a的非邻苯二甲酸酯增塑剂HexamollDLNCH生产装置.该产品已打人我国市场,它可以生产3岁以下儿童玩具和用品等安全性能要求苛刻的塑料制品。

(5)增塑剂行业努力推广和生产环氧增塑剂、柠檬酸酯、聚酯增塑剂、偏苯三酸酯、DOTP 等安全环保性能较好的增塑剂,它们技术成熟.较易形成效益规模。柠檬酸三丁酯(TBC)和乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)为无毒增塑剂,已被FDA批准可用于食品和医疗用品。

(6)努力开发以可再生资源为原料,绿色环保.具有自主知识产权,性能优异的新型增塑剂。

(7)修订、补充、完善我国塑料制品卫生标准.在技术问题上充分发挥行业组织的作用。

4.2.4增塑剂行业的主要任务

(1)加强技术改造,采用先进工艺

行业应进行企业重整、体制改革,扩大规模和品种,加强技术改造,采用先进工艺,例如采用连续酯化反应或采用硫酸作酯化催化剂以降低成本。固体酸催化剂是比较有前途的酯化催化剂,值得集中力量去开发,用合成离子交换树脂及高分子作载体的四氯化钛高分子路易斯酸催化剂以及该催化剂在酯化反应中的应用是重要的研究方向。

(2)开发功能性增塑剂

耐霉菌增塑剂的需求量较大,应适当开发。例如将苯甲酸酯与二苯甲酸酯按特定的比例混合,

即具有很好的耐霉菌性。高分子量增塑剂的特点是耐久性好,可持久增塑,因而开发玻璃化温度Tg足够低且与被增塑聚合物兼容性好的非晶态聚合物,如聚己内酯一g一聚苯乙烯、乙烯一CO共聚物(ECO)、EV A—CO三元共聚物、乙烯一SO2共聚物等是今后的方向。

4.2.5增塑剂行业的前景预测

在国外,以A TBC等柠檬酸酯为增塑剂的产品在努力拓展其市场,但是目前在全球范围内其市场占有仍屈指可数,在国内市场还是有限,邻苯二甲酸二辛酯市场前景看好。以邻苯二甲酸二辛酯为主的增塑剂是目前塑料橡胶用量最大的助剂品种,以邻苯二甲酸二辛酯为主的增塑剂的生产与消费量最大,增塑剂约90%消费量用于PVC树脂,另外还用于各种纤维素树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶制品以上分析表明,国内邻苯二甲酸二辛酯市场容量还是较大。

4.2.6 市场分析结论

通过以上国内外生产能力、产量、市场供需情况及价格分析可以看出,国内有邻苯二甲酸二辛酯市场需求缺口较大,贵州水晶1000t/a邻苯二甲酸二辛酯项目投产后,可以解决公司生产PVC所需要的DOP用量,且贵州水晶所生产的DOP产品质量好、成本低具有较强的市场竞争力,在国内占有一定的市场份额。

4.3 原料供求和价格预测

本项目主要原料为辛醇、邻苯二甲酸酐,其消耗量分别为辛醇671t/a、邻苯二甲酸酐380t/a。主要原材料消耗定额见表4-4。

表4-4 主要原材料消耗定额消耗量

序号原料名称规格单位消耗定额小时(Kg)/(t)

1 辛醇一级Kg 671

3 邻苯二甲酸酐优级Kg 380

注:消耗定额一吨邻苯二甲酸二辛酯产品计

4.3.1辛醇

本项目所用的辛醇规格见表4-5。

表4-5 辛醇规格一览表

1.辛醇价格预测

目前,国内工业辛醇价格为9500-10000元/t,比年初略有下降。影响因素及市场走势:1、港口货源补充量不足;2、场内货源供应充足;3、市场观望气氛较浓;4、下游DOP市场行情好转;5、持货人士持货量有限;6、下游醋酸丁酯市场平稳;预计近期国内辛醇市场仍延续平稳行情。本项目辛醇来源可靠,采购价格低,本报告经济评价采用辛醇的市场价格为9500元/t。

2.辛醇来源及供求状况

本项目原料辛醇消耗量为671t/a,全部外购。据有关资料统计,2006年全球辛醇产能为328万t/a,产量297万t,开工率90%,表观消费量297万t,在辛醇消费结构中,增塑剂(主要是DOP)占77%,甲基丙烯酸辛酯14%。其中亚洲是全球最大的辛醇生产地区和消费地区,2006年亚洲产能达171万t/a,占全球总产能的52%,其表观消费量为183万t,占全球总消费量的62%。预计2011年全球辛醇产能为348.5万t/a,消费量为356万t,未来5年全球正丁醇产能年均增长率为1.2%,消费量年均增长率为3.7%,预计2016年全球辛醇产能达356.5万t/a,需求量达396万t。我国是全球上最大的辛醇进口国,2004-2006年间我国辛醇进口量分别为30.41万t,29.37万t和25.57万t。2006年辛醇进口量同比下降了12.94%,其原因除受反倾销立案影响之外,扬子-BASF公司的产能以及国内部分工厂新扩产能的充分释放也是进口量减少的重要因素,但总体而言进口依存度依然较高。

今后几年我国将进入辛醇建设高峰期,新建或改扩项目有:香港润达集团在珠海建设的23万t/a(2008年投产)、中海油拟在天津建设的1500万t/a大炼油项目配套25万t/a、齐鲁三轮乙烯改造项目配套新增40万t/a(正丁醇25万t/a,辛醇15万t/a,2012年投产)、四川石化80万t/a乙烯配套项目(2条生产线,一条8.18万t/a辛醇,另一条为21.19万t/a正丁醇和3.08万t/a异丁醇,2010年投产)、大庆石化在建120万t/a乙烯改扩配套20万t/a、江苏三木集团拟建12万/ta、厦门海沧拟建10万t/a、福建泉州拟建12万t/a、镇江新氏化工拟建10万t/a、厦门明达拟建10万t/a等。预计到2015年前后,我国辛醇供不应求局面将以彻底改观。有关专家指出,今后我国新建和改扩建辛醇装置应具有经济规模,要加快新技术研发,具有自主知识产权核心技术,并积极向辛醇下游产品链延伸,从而提升我国辛醇行业的整体水平。

目前,国内辛醇货源充足,产品可按用户的质量要求进行生产。在拟建项目所用辛醇可以从山东齐鲁石化等地采购,辛醇货源充足,可满足本项目的需要。

4.3.2邻苯二甲酸酐

本项目原料邻苯二甲酸酐消耗量为380t/a,所需原料邻苯二甲酸酐外购。邻苯二甲酸规格见表4-6。

表4-6 邻苯二甲酸酐规格一览表(HG2-319-79)

1.邻苯二甲酸酐的价格预测

国际市场邻苯二甲酸酐生产能力趋于过剩,国内邻苯二甲酸酐生产能力和产量逐年上升,市场供应量偏高,抑制了邻苯二甲酸酐价格上涨的空间。2006年度我国苯酐行业生产情况良好,产量增幅较大,达到了历史最好水平,苯酐进口量大幅度下降,降幅为历年最大,表明我国苯酐自给能力得到明显增强。2006年度我国进口苯酐14.2万吨,较2005年度下降19.86%,净下降2.82万吨,主要进口国分别为韩国5.97万吨、中国台湾省2.36万吨、俄罗斯2.2万吨、日本1.78万吨、印度0.78万吨、其他1.11万吨,全年平均进口单价为1007美元/吨。2006年度我国苯酐出口1752.25吨,较2005年增长357%。2006年度我国进口邻二甲苯42.29万吨,较2005年增长28.42%。2007年1—4月份我国进口苯酐3.4346万吨,较去年同期下降33.92%。出口1116.89吨,比去年同期增长了1129%。预计未来几年邻苯二甲酸酐市场不会有大的波动,国内邻苯二甲酸酐市场必将趋于世界一体化,国内市场价格将维持在7600~8200元/t 范围内。本报告经济评价采用的甲醇价格为8200 元/t。本项目原料邻苯二甲酸酐由安徽铜陵化工集团提供。

4.4 辅助材料的供应和价格预预测

本项目所需辅助材料为氢氧化钠、活性炭等,其消耗量及消耗定额见表4-8。

4.4.1 氢氧化钠的来源、供应的可靠性及价格预测

本项目氢氧化钾消耗量为5t/a,所需氢氧化钾全部外购。氢氧化钾生产厂主要有大连北方氯酸钾厂和东北制药总厂,东北制药总厂的氢氧化钾价格为8000 元/t,而大连北方氯酸钾厂的氢氧化钾价格略低些,且产量为6987t/a,能够保证供应,因此,本项目外购大连北方氯酸钾厂生产的氢氧化钾。从近几年的市场情况看,氢氧化钾的价格趋于平稳,持续在6800 元/t 左右。本报告经济评价采用的氢氧化钾价格为6800 元/t。

4.4.2活性炭的来源、供应的可靠性及价格预测

本项目活性炭消耗量为0.306t/a,所需活性炭从邵武市鑫森碳业有限公司购入。本报告经济评价采用的活性炭参考价格为元3600 /t。

5 环境概况

5.1 地理位置及行政区划

本项目建设地址为贵州省清镇市,清镇市地处云贵高原中少有的平原地带,位于贵州省中部,属于亚热带湿润温和型气候。其中冬无严寒,夏无酷热,阳光充足,雨水充沛。空气不干燥,年平均气温在15.3摄氏度左右,全年气候温和湿润,气温变化小,月平均气温的最高值出现在7月份,气温为22-25度,最低值出现在1月份,平均气温为4-6度。四季分明,以冬季最长,约105天,春季次之,约102天,夏季较短,约82天,秋季最短,约76天。常年雨量充沛,平均年降水量在1100至1300MM之间。宜人的气候是清镇市的骄傲,同时其近邻的省会贵阳市因气候宜人,博得了“上有天堂,下有苏杭,气候宜人数贵阳”的美誉。清镇市地处山地丘陵之中,群山环抱,素来被称为山国之都。地处东经106°42′—106°48′、北纬26°35′至27°22′。清镇市地理位置优越,交通便利。距贵州省省会贵阳市区24公里,贵阳至黄果树风景区的高速公路毗邻而过,拥有铁路专用线11公里,年吞吐货物能力300万吨。

5.2 城市性质与规模

清镇市总面积1492平方千米。2003年末,总人口51.65万人。1992年经国务院批准撤县设市,1996年划归贵阳市管辖,1999年被省委、省政府列为全省首批建设的20个经济强县(市、区)之一;同时,经过清镇人民的共同努力,清镇市先后获得过“全国双拥模范城市”、“全国科普示范市”、“全省科技工作先进市”,“省级文明卫生城市”、“全省社会治安综合治理模范市”等称号。人数较多的少数民族有、布依、彝、仡佬等族。辖青龙街道、红枫湖镇、站街镇、卫城镇、新店镇、百花湖乡、麦格苗族布依族乡、暗流乡、王庄布依族苗族乡、流长苗族乡、犁倭乡。

清镇市是贵州重要的工业基地。境内有中央、省、市属大中型企业近20家(其中贵州水晶有机化工集团公司为“全国化工500强企业”),集化工、能源、磨料、磨具、纺织、冶金、采矿于一体。红枫发电总厂(含猫跳河7座梯级电站)、清镇发电厂、东风电厂等,年发电量达143亿千瓦小时,使清镇已成为西电东送的重要电源区。清镇矿产种类多、储量大、品位高,已探明的主要矿藏有铝土矿、赤铁矿、硫铁矿、煤、大理石等30多种,其中铝土矿是贵州铝厂主要的矿源基地之一;猫场矿区面积约80平方公里,远景储量2.1亿吨,是目前全国已知铝土矿中最大的连片矿区。

市境内集聚了中国七砂集团公司、中国七砂股份公司、贵州水晶有机化工(集团)公司、贵州化肥厂、贵州红枫铁合金股份公司、清镇发电厂、红枫发电总厂、贵阳市煤气气源厂、盘江化工厂等一批国有大中型企业,其中中国七砂股份公司是上市公司,工业基础雄厚,对清镇市的经济发展起到辐射带动作用,已形成了共有23个门类,以磨料磨具、有机化工、化肥、纺织印染、铁合金、水泥等拳头产品为骨干的工业体系。可投资的行业有:轻工、机械制造、电子、服装、纺织、磨料磨具、食品、化工、化肥、冶金、建材、生物制药、耐火材料等。贵州清镇发电厂是建于70年代的火力发电厂,坐落在国家级风景区红枫湖畔,总装机容量为658MW,分三期建设而成。年发电近8亿千瓦时,比上年要多发电近8亿千瓦时,供电煤耗可望在390克/千瓦之内。全厂工作可以说实现了新世纪开年红。东风发电厂位于贵州省清镇市和黔西县交界处的鸭池河段上,距贵阳市内88公里。是以发电为主的综合利用工程,总库容10.25亿立方米,设计水头117米,总装机容量510MW,设计年发电量24.2亿千瓦时,属国家大二型企业,是贵州电力系统中的骨干电厂。红枫发电总厂是贵州省电力公司所属的国家大二型水电企业,生产生活基地建在距省会城市贵阳28公里的国家级风景名胜区一红枫湖畔。全厂由猫跳河梯级开发的虹枫电站、百花电站、李官电站、修文电站、窄巷口电站、红林电站、虹岩电站和三岔河上的普定电站组成。全厂横跨贵阳、清镇、修文、安顺、普定等黔中市县,战线长达200余公里。目前,全厂装机容量为359.5MW,管理着省内红枫湖、百花湖等8座大中型水库,担负着贵州省电力系统发电、调峰、防洪等重要任务。建厂四十年来,全厂累计发电量21S亿千瓦时(截止2000年)。贵州电力建设第二工程公司为国家一级火电建筑安装大型综合施工企业,可承建各大、中、小型发电站工程;该电站常规岛建筑、安装工程;各类工业及民用建筑、安装工程;各类压力等级的锅炉及管道安装工程等。贵州水晶有机化工(集团)有限公司是国家正式批准的,一个集有机化工、建筑安装、科研设计、建材、医药和各类包装物生产为一体的现代化大型企业。贵州盘江化工厂(617厂)是国家民爆器材定点生产企业,建于1966年。厂址位于清镇市郊。现有固定资产6427万元,总资产1.3亿元。厂现成工业炸药和雷管生产、火工专业设备制造、乳化剂生产和爆破技术服务的综合民爆专业厂家。贵州化肥厂是贵州省重点企业之一,资产总额近9亿元人民币,职工3000余人,现生产能力为年产合成氨20万吨,尿素30万吨,主要产品有高效氮肥“红枫牌”尿素,高复合肥、食品级液体二气化碳等。同时为中国最大的瓮福矿肥基地提供液氨配套,生产磷酸二铵。中国七砂集团公司座落在贵州省清镇市风景

秀丽的红枫湖畔,工厂占地面积80万平方米,拥有固定资产2亿元,处产磨料及耐火材料10万吨,磨具和耐火制品3000吨,年营业额3亿元以上,是中国乃至亚洲最大的磨料和工业材料生产企业。

清镇市基础设施完善,投资环境良好,交通便利。境内有贵黄高等级公路、贵州省目前为止最好的,也是标准的第一条双向6车道高速公路——清-镇(贵阳清镇-安顺镇宁)高速,以清镇作为起点,并穿境而过、321国道、320国道、站织公路和湖林铁路支线在境内纵横交错,距贵阳龙洞堡国际机场仅 1 个多小时路程;同时,清镇是省城贵阳的西大门,是通往云南、四川、广西和省内安顺、兴义、六盘水、毕节及黄果树、龙宫、织金洞、百里杜鹃等景区的必经之路,是贵州西线旅游第一站。市镇(乡)公路四通八达,城市功能齐全。清镇市境内有国家级风景名胜区红枫湖、省级风景名胜区百花湖和市级风景名胜区东风湖,“三湖”水域面积91.4平方公里,蓄水量达18亿多立方米,可养殖水面占省的1/10,水资源、水面积和蕾水量冠全省之首;鸭池河、猫跳河、暗流河三河交织,入汇乌江。

5.3 城市自然条件

5.3.1 地形地貌

清镇市地处云贵高原东部。地势在地勢上處於青藏高原從第一階梯--第二階梯的高原山地,向東部第三階梯的丘陵平原的过度地带自东北向西南倾斜,海拔900-1200m。主要以山原、山地、丘陵、台地、盆地(坝子)和河流阶地等六种地形为主,不仅形态和海拔高度不同,而且成因及组成物质也各不相同,与周围的云南高原、四川盆地、广西丘陵、湖南丘陵有着显著差异。清镇矿藏量大、品位高、易开采。主要矿藏有铝、铁、煤多种,其中铝矾土储量3亿多吨,是中国目前已知铝土矿储量区中最大的整体连片矿区,开发前景可观。

5.3.2 地质

贵州的地质构造对清镇市地貌的形成起着控制作用,决定了区域地貌的基本特征;不同的构造体系和构造形态制约着山脉,水系的分布格局及地貌形态类型的表现特征;而岩性,岩相的差异对地貌类型及其发育强度有明显的影响,往往导致地貌经管和地貌类型的巨大变化,尤其对在贵州分布极广的岩溶发育的一向更加显著.清镇市近四百年内,未发生过4 级以上破坏性地震,近期未发现明显的地震前兆。建设项目所在地的地震等级基本烈度为7度。

5.3.3 水文

清镇市地处云贵高原东部,水资源、水面积和蓄水水量冠全省之首;鸭池河、猫跳河、暗流河三河交织,入汇乌江。波光潋滟的红枫湖,湖面开阔、湖湾丽,山中有湖、湖中有岛、岛中有洞、洞中有水;山青水碧的百花湖,清丽自然、小巧玲珑、幽雅宁静,颇具桂林风韵;雄奇险峻的东风湖,两岸叠峰,湖水悠长,沟壑溶洞,岩穴飞泉,好似三峡再现。

5.3.4 气候

清镇市属于亚热带湿润温和型气候。其中冬无严寒,夏无酷热,阳光充足,雨水充沛。空气不干燥。年均气温15.3℃,极端最高气温33.5℃,极端最低气温-10℃。平均降水量1097.6 mm。无霜期平均280天。

(1)气温:历年平均气温15.3℃,极端最高气温33.5℃,极端最低气温-10℃,最热月平均气温24℃,最热月平均湿球温度23℃,夏季平均气温23.2℃,冬季采暖温度-2℃

采暖天数120 天。

(2气压:多年平均大气压0.800×105 Pa,极端最高气压 1.038×105 Pa,极端最低气压0.720×105 Pa。

(3)空气湿度:年平均相对湿度68.4%,最热月平均相对湿度76%,多年平均绝对湿度72.2%。

(4)风向.风速:历年平均风速 2.2-2.7m/s,春季最大风速 4.1-4.6 m/s,最热月平均风速2.1 m/s,最大平均风压0.4kN/m2,最大瞬时风压0.765 kN/m2,全年主导风向北偏东,夏季主导风向南偏东,晴天多南风,雨天多北风,频率17-21%。

(5)雨.雪:多年平均降雨量1129mm,最大年降雨量1300 mm,最小年降雨量795.00 mm,最大一日降雨量64.00 mm,降雪天数平均12 天,最大积雪深8 mm

(6)冻土(冰冻):最大冻土深度78 mm,土壤冻结初日11 月25 日

土壤解冻日期3 月15 日

(7)霜冻及日照:霜冻初日平均10 月24-30 日,无霜期日数平均240—280天,年总日照时数=1147小时,年沙尘暴日数=0

(8)其它:设计雪压0.20 kPam,地震裂度7 度

(9) 厂址地质:地基承载力特征值16~23t,厂区土质:粘土,地震基本烈度7 度,按7 度设防,建筑场地类别Ⅲ类场地

5.4 经济和社会环境概况

清镇市位于贵州省中部,全市总面积1492平方千米,耕地1.8万公顷。清镇市辖青龙街道、红枫湖镇、站街镇、卫城镇、新店镇、百花湖乡、麦格苗族布依族乡、暗流乡、王庄布依族苗族乡、流长苗族乡、犁倭乡;其中青龙街道:2002年9月5日经省人民政府批准设立,2003年9月23日正式挂牌。面积54.7平方千米,辖20个行政村、4个社区和9个厂场居委会。常住人口8.4万人。全市2003年末,总人口51.65万人。清镇市是全市政治、经济、文化中心。

“十五”期间,全市经济实现了稳步增长;经济结构调整不断优化; 农牧渔业稳步发展, 工业经济平稳增长,工业结构不断优化, 基础设施显著改善,经济发展后劲增强, 城乡居民收入稳步增加,消费结构不断升级, 财政增收较快,金融业健康运行, 环境保护和生态建设力度加大, 教育、科技、文化、卫生等社会事业全面进步, 社会保障和劳动就业各项改革措施不断完善。“十五”期间,清镇市经济增长逐年加快,生产总值从2000年的237997万元提高到2005年的447564万元,年均增长12.4%,比“九五”时期增幅高3.2个百分点,高于全省平均增幅1.9个百分点。其中第一产业增加值从2000年的40058万元提高到2005年的58985万元,年均增长5.9%;第二产业增加值从2000年的131546万元提高到2005年的221239万元,年均增长10.3%,其中工业增加值从2000年的112404万元提高到2005年的178432万元,年均增长9.3%;第三产业增加值从2000年的66393万元提高到2005年的167340万元,年均递增18.5%。人均生产总值从2000年的4797元提高到2005年的8582元,年均增长11.2%,按年末汇率折算,2005年人均生产总值约合1060美元。

6 生产规模和产品方案设计

6.1 生产规模

根据国内外市场预测情况以及原料辛醇、邻苯二甲酸酐等资源情况,确定本项目邻苯二甲酸二辛酯生产规模为1000t/a,年操作时间为4200小时,单酯化反应器连续开车时间为150小时。

6.2 产品方案

本项目产品方案见表6-1。

表6-1 产品方案

序号产品/副产品名称产品产量(t/a)设计值期望值备注

1 邻苯二甲酸二辛酯1000 1000 1010 产品

6.3临苯二甲酸二辛酯(DOP)产品邻苯二甲酸二辛酯质量指标

序号项目名称单位指标备注

1 色度(铂—钴)号≤30

2 密度(20℃)g/cm

3 0.984~0.986

3 水分% ≤0.10

4 闪点(开口)℃≥196

5 黏度mPa·s 77~82

6 折射率 1.486~1.488

7 加热减量% ≤0.2

8 酸值MgKOH/g ≤0.10

9 热处理后色度(铂—钴)号≤80

7 工艺技术方案设计

7.1 国内、外邻苯二甲酸二辛酯工艺技术

7.1.1 国外邻苯二甲酸二辛酯工艺技术

国外自从60年代研究和开发了一系列非酸催化剂,有关专利和文献报道的非酸催化剂,主要有英国B.F.Goodrich公司开发的钛酸酯:钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四苯酯,由西德Hols公司最早使用的氧化铝、铝酸钠、含水Al?O?+NaOH 等两性催化剂,Ⅳ族元素化合物:氧化钛、氧化镐、氧化亚锡、草酸亚锡和硅的化合物;碱土金属化合物:氧化镁;Ⅴ族元素化合物:氧化锑、羧酸铋。

70年代西德BASF公司开发100000t/a DOP 的连续化无催化剂装置。在合成DOP的酯化反应中,当反应温度大于200℃时,邻苯二甲酸单酯本身的羧基起催化作用,该工艺采用一系列多级卧式反应器,以醇做带水剂,用氮气保护。该合成方法的选择性高,反应混合物除含未反应的醇、苯酐和单酯外,几乎不含其他杂志,一般经过中和、脱醇和吸附脱色而制成产品。反应温度为185—225℃,DOP的回收率达98%以上。该工艺反应时间是硫酸催化法的十几倍,工艺流程长,设备多,产品色泽差。目前国外在产品色泽上稍作改动,仍使用该种生产工艺。

7.1.2 国内邻苯二甲酸二辛酯工艺技术

国内增塑剂生产装置多为小规模间歇生产,主要采用传统的硫酸法工艺。我国非酸催化剂生产装置于84年在天津溶剂厂、北京化工三厂先后建成,并投入化工生产。“七五”期间大力推广该工艺后,90年底已在二十三家企业采用了非酸性催化剂生产工艺,生产能力当时就达20多万吨,占全国生产能力的1/3。我国非酸催化剂多为氧化亚锡、铝酸盐、钛酸四丁酯、复合钛酸醋。国内非酸催化连续高温酯化工艺,具有操作简单、运行平稳,产品质量稳定、对原料要求不苛刻等许多优点。目前我国增塑剂行业均采用此工艺技术进行生产。

7.2 工艺技术方案的选择

7.2.1 国内外工艺技术比较

国内DOP的工艺流程与国外基本相同,均采用辛醇与苯酐气在非酸催化剂下合成双酯,合成的多酯先后经过脱醇、中和水洗、气提、精制、过滤得到产品DOP。尽管国内外DOP生产的工艺流程基本相同,但与国外相比,国内DOP生产在规模和技术指标上存在一定的差距。详见表7-1

国内外DOP主要生产技术指标对比表。

国外综合水平备注

序号生产技术指标国内综合水平本项目装置水

1 辛醇消耗(kg/t)67

2 671 670 以1 t DOP

2 苯酐消耗(kg/t)382 380 380 以1t DOP

3 氢氧化钠(kg/t) 1 1 0.95 以1 t DOP

4 活性炭(kg/t)0.004 0.004 0.004 以1t DOP

5 水(t/t)60 58 59 以1t DOP

6 废水(t/t)80 78 7

7 以1t DOP

7 电(K W·h)150 145 143 以1t DOP

8 煤(t/t)0.2 0.18 0.16 以1t DOP

从表7-1 可以看出,本项目DOP生产工艺技术已达到国外综合水平,高于国内综合水平。7.2.2 工艺技术方案选择

目前国内外生产DOP的催化剂有两大类,一类是酸型催化剂,主要有硫酸、磷酸、偏

磷酸、亚偏磷酸、硫酸氢钠(钾)酸式盐、对甲苯磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、氨基磺酸、萘磺酸、固体超强酸等,生产工艺用间歇法、半连续法、和全连续法。特点是催化活性高,在150~170 ℃有足够的催化活性。缺点是选择性低、易引起副反应、产品色泽差以及设

备腐蚀严重等。另一类是非酸型催化剂,主要有钛酸酯类、有机锡类等。特点是副反应少、

反应混合物着色性低、产品精制过程简单、质量好无腐蚀问题、废水少、工艺简单以及设

备投资少等。缺点是酯化温度较高,且需纯氮保护。本项目采用非酸型催化法生产。以非酸

化合物为催化剂,苯酐和辛醇在常压加温条件下合成粗品DOP,再经过脱醇、脱色、过滤

等后处理工序即得DOP产品。生产工艺路线如图1所示。该反应所采用的非酸型固体QR

催化剂在高温时以液态形式存在,温度低于100 ℃时即以固体的形式析出。

7.3 工艺流程说明

7.3.1 工艺特点

a装置具有经济规模,具很强市场竞争力。提高了从邻苯二甲酸单酯到双酯的转化率,生

产能力高。

b考虑到国内增塑剂市场对多品种增塑剂的需求,产品以DOP 为主,同时在该装置上通过

改变原料和工艺参数等条件,根据市场需求,也可以生产邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 、邻苯二

甲酸二异癸酯(DIDP) 。

c多酯化反应合成单元采用阶梯式串联酯化器特殊设计,减少了副反应,保证辛醇和苯

酐充分反应。

d DOP精制采用干燥处理,进一步降低DOP中水、醇、醚等含氧化合物的含量,提高DOP的纯度。

e简化了中和水洗工序,产生的废水量较少。

f 采用固体非酸催化剂有效地克服了酸型催化剂酯化过程中副反应多的缺点,加上酯化终点酸值一般都可达到0.10 mg(KOH)/g以下,可以省去中和水洗工序,降低了设备投资同时又缩短反应时间,大大降低了生产成本,提高了生产效率。

7.3.2 生产工艺流程说明

DOP的生产工艺路线

工艺过程如下:

熔融苯酐和辛醇以一定的摩尔比「(1:2.2)—(1:2.5)」在130~150℃先制成单酯,在经预热后进入四个串联的阶梯式酯化釜的第一级。非酸催化剂也在此加入。第二级酯化釜温度控制不低于180℃,最后一级酯化釜温度为220~230℃,酯化部分用3.9MPa的蒸汽加热。临苯二甲酸单酯到双酯的转化率为99.8%~99.9%。为了防止反应混合物在高温下长期停留而着色,并强化酯化过程,在各级酯化釜的底部都通高纯度氮气(氧含量<10mg/Kg。中和水洗是在一个带叫板的容器中同时进行的。碱的用量为反应混合物酸值的3~5倍。使用20%的NaOH水溶液,当加入无离子水后碱液浓度仅为0.3%左右。因此无需再进行一次单独的水洗。非酸性催化剂也在中和、水洗工序被除去。然后物料经脱醇(1. 32~2.67K Pa,50~80℃)、干燥(1.32 K Pa,50~80℃)后送至过滤工序。过滤工序不用一般的活性炭,而用特殊的吸附剂和助滤剂,吸附剂成分为SiO2、Al?O?、Fe2O3 MgO 等,助滤剂(硅藻石)成分为SiO2、Al?O?、Fe2O3、MgO、CaO等。该工序的主要目

的是通过吸附剂和助滤剂的吸附,脱色作用,保证产品DOP的色泽和体积电阻率两项指标,同时除去DOP中残存的微量催化剂和其他机械杂质。最后得到高质量的DOP。D OP的收率以苯酐或以辛醇计约为99.3%。回收的辛醇一部分直接循环制酯化部分使用,另一部分需进行分馏和催化加氢处理。生产废水(COD值为700~1500mg/L)用活性污泥进行生化处理后在排放。

7.4 成本分析

本项目吨产品DOP成本为9521.14元。若产率达到95%,则吨产品DOP成本为9045.08元。本项目主要原料辛醇和苯酐分别由山东齐鲁石化和安徽铜陵化工集团购入。

7.5 自控水平

7.5.1 自控要求和设计范围

生产过程要求自控设计满足集中控制和检测的需要,所选现场仪表能适应工况(易腐蚀、易堵塞、易磨损、粘度大)的需要,并保证装置长周期运行。自控设计范围包括酯化生产单元、辅助生产单元及配套公用工程设施的过程检测与控制,共设置约100 个调节系统,340个集中检测回路。

1、自控系统

设置控制分析中心,生产过程主要参数的监视和控制通过安装在控制室内的DCS来实现。为了便于操作及生产管理,辛醇贮罐区、成品贮罐区、苯酐贮罐区、碱罐区设置独立控制室,由安装在控制室内的小型贮罐区管理系统实现贮罐区的监测与控制。贮罐区所有信号将通过串行接口送至中央控制室DCS 集中监视。制冷站、循环水站、等公用工程区设置独立控制室,制冷站、空压站的检测和控制由常规仪表盘来完成,循环水站的检测和控制由加药系统配套的PLC完成.

2、仪表选型原则

DCS 采用进口产品,盘装仪表及现场仪表等均采用国产仪表。

(1)压力仪表就地指示的压力仪表采用一般压力仪表。易堵塞、粘度大、腐蚀性介质采用隔膜压力表或全塑隔膜压力表。对于远传的压力信号,一般介质采用电子式压力变送器,易腐蚀、易堵塞的介质采用电子式远传压力变送器。

(2)流量仪表就地指示的流量仪表采用旋进式蒸汽流量计、旋进旋涡流量计、涡街流量计及转子流量计,易腐蚀介质采用耐腐蚀型产品。对于远传的流量信号,主要采用电子式差压变送器(一次元件为孔板)、金属管转子流量变送器、旋进式蒸汽流量变送器、旋进旋涡流量变送器、涡街流量变送器、电磁流量计,易腐蚀介质采用耐腐蚀型产品,计量采用质量流量计。

(3)液位仪表采用电子式远传差压变送器,浮筒液位变送器。对于易腐蚀及含固体颗粒介质采用非接触式液位仪表。

(4)温度仪表就地指示的温度仪表通常采用双金属温度计。远传的温度信号采用铂热电阻。易腐蚀场所,保护套管采用耐腐蚀材料;易磨损场所,保护套管采用耐磨损材料。

3、调节阀

调节阀采用气动执行机构,以柱塞阀为主。对于强腐蚀介质,采用衬聚四氟乙烯的气动调节阀;对于磨蚀性介质,采用专业公司生产的气动耐磨切断球阀和调节球阀。

4、分析仪表

所有现场仪表符合环境条件要求,仪表外壳防尘、防水、防机械损伤的最低防护等级为IP54。

邻苯二甲酸二辛酯的合成研究(可编辑)

邻苯二甲酸二辛酯的合成研究 摘要 邻苯二甲酸二辛酯DOP 是一种最广泛使用的增塑剂,具有良好的综合性能,增塑效率高,挥发性较低,低温柔软性较好,耐热性和耐候性良好,具有良好的工业化前景。 本文以异辛醇2-乙基己醇和邻苯二甲酸酐(苯酐)为原料,在催化剂作用下合成增塑剂邻苯二甲酸二辛酯DOP。分别以氧化铝、氧化锌、乙酸锌、辛酸亚锡、对甲苯磺酸5种单体催化剂及其以一定比例相互复配的乙酸锌/对甲苯磺酸、辛酸亚锡/氧化铝、氧化锌/氧化铝、辛酸亚锡/氧化锌4种复配催化剂合成DOP,考察催化剂对合成DOP的影响,结果表明,氧化铝与辛酸亚锡以1∶1比例复配为最佳催化剂,并考察了反应条件对合成DOP 的影响,结果表明,在异辛醇与苯酐摩尔比3∶1,辛酸亚锡/氧化铝复配催化剂用量分别占反应物总量的0.2%,反应温度230℃,反应时间2.5 h的最佳工艺条件下,反应物酯化率达91.79%。 关键词: 邻苯二甲酸二辛酯催化剂反应温度醇酐摩尔比 Study of the Synthesis of dioctyl phthalate Abstract

Dioctyl phthalate DOP is one of the most widely used plasticize, high plasticizing efficiency, low volatility, good low temperature flexibility, good heat resistance and weatherability, and has good prospects for industrialization. In this paper,using isooctanol 2 - ethylhexyl alcohol and phthalic anhydride phthalic anhydride as raw materials, DOP is syntheticed with a catalyst. Respectively, alumina, zinc oxide, zinc acetate, zinc octoate, stannous, p-toluenesulfonic acid monomers catalyst and complex with each other to a certain percentage of zinc acetate / p-toluenesulfonic acid, stannous octoate / alumina, alumina / zinc oxide, zinc oxide / stannous octoate the complex catalyst synthesis DOP. Study shows that alumina and stannous octoate catalyst mixed in a 1:1 ratio is the best.The reearch of reaction conditions shows that the optimum condition is isooctyl alcohol and phthalic anhydride mole ratio of 3:1, the stannous tin / alumina complex catalyst amount, respectively, accounting for 0.2% of the total amount of reactants, the reaction temperature of 230 ° C, reaction time 2.5 h, the rate of esterification is 91.79%. Key words: Phthalate dioctyl phthalate;Catalyst;Reaction temperature;Alcohol anhydride more ratio

DOP加氢工艺及产品(环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)

邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)加氢工艺及产品简介 (湖南长岭石化科技开发有限公司,湖南岳阳) 一、前言 环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯是一种非邻苯二甲酸酯类的环保增塑剂,它具有邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)类似的结构,具备DOP的性能,且功能更优秀。具体表现为:迁移性小、无色透明、完全环保,能与通常的有机溶剂和常用增塑剂互容,其弹性、透明性、低温性能远优于DOP等主增塑剂,更重要的是该类产品具有优异的毒理特性。目前已被认为是最有可能代替邻苯二甲酸酯用于食品包装、医疗用品和儿童玩具等制品的增塑剂,因而在许多禁止使用邻苯二甲酸二元酯的国家已获准将其用于食品包装、医疗器械和儿童玩具。 二、工艺路线 湖南长岭科技开发有限公司采用自主开发的专利技术,以邻苯二甲酸二异辛酯为原料在缓和条件下加氢生产环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品。 三、工艺特点 1)工艺流程简单、基本无三废; 2)加氢条件缓和; 3)采用自主开发的固定床加氢新工艺以及配套催化剂制备的环己烷-1,2二甲酸二异辛酯产品指标达到国外先进水平:DOP转化率100%(DOP残余含量小于10ppm);环己烷-1,2二甲酸二异辛酯选择性≥99.6%;顺式结构产品含量≥95%。 性质国外产品指标本公司产品指标 20℃时动态粘度, mPa.s 44-60 44-60 20℃时密度, g/cm30.944-0.954 0.944-0.954 铂-钴法色度小于40 小于40 折光指数 1.460-1.466 1.460-1.466 酸值, mgKOH/g 小于0.07 约0.02 酯含量, %面积大于99.5 大于99.5

水含量, %重量小于0.1 小于0.1 邻苯二甲酸酯含量, ppm 小于100 小于10 反式结构产品含量,%重量小于10 小于5 锑砷钡锡铬铅汞硒, ppm 均小于1 均小于1 镉, ppm 小于0.6 小于0.6

邻苯二甲酸二辛酯

邻苯二甲酸二辛酯化学品安 全技术说明书 第一部分:化学品名称化学品中文名称:邻苯二甲酸二辛酯 化学品英文名称:dioctyl phthalate 中文名称2:邻苯二甲酸二正辛酯 英文名称2:n-octyl phthalate 技术说明书编码:2509CAS No.: 117-84-0 分子式: C 24H 38O 4分子量:390.62第二部分:成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分:危险性概述 健康危害:摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出腐蚀性、刺激性的烟雾。环境危害:对环境有危害。燃爆危险:本品可燃,具刺激性。第四部分:急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分:消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。流速过快,容易产生和积聚静电。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。不宜用第六部分:泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.: 邻苯二甲酸二辛酯 117-84-0

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废第七部分:操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料第八部分:接触控制/个体防护中国M AC (mg /m 3):未制定标准前苏联M AC (mg /m 3):未制定标准TLVT N:未制定标准TLVW N:未制定标准监测方法:高效液相色谱法工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶手套。其他防护:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分:理化特性外观与性状:淡黄色油状液体,稍有气味。熔点(℃):-40沸点(℃):340相对密度(水=1):0.986(25/4℃ )相对蒸气密度(空气=1):无资料饱和蒸气压(kP a ):<0.027(150℃))燃烧热(kJ /m ol ):无资料

邻苯二甲酸二乙酯质量标准

邻苯二甲酸二乙酯 Linbenerjiasuaneryizhi Diethyl Phthalate C12H14O4 222.24 [84-66-2] 本品为1,2-苯二羧酸二乙酯,由邻苯二甲酸和乙醇经酯化反应制得。按无水物计算,含C12H14O4不得少于99.0%%。 【性状】本品为无色至微黄色澄清油状液体。 本品在乙醇中极易溶解,在水中几乎不溶。 相对密度本品的相对密度(附录Ⅵ A)为1.117 ~1.121。 折光率本品的折光率(附录Ⅵ F)为1.500 ~1.505。 酸值取本品20g,精密称定,置锥形瓶中,加中性乙醇50ml及酚酞指示液0.2ml,摇匀,滴加氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)至显粉红色,消耗氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)体积不得过0.5ml。 【鉴别】(1)取本品0.1ml,加硫酸0.25ml和间苯二酚50mg,混匀,水浴加热5分钟,放冷,加水10ml和42%氢氧化钠溶液1ml,溶液即显黄色或灰黄色,并带有绿色荧光。 (2)取本品,用乙醚制成每1ml含5mg的溶液,作为供试品溶液,另取邻苯二甲酸二乙酯对照品,用乙醚制成每1ml含5mg的溶液,作为对照品溶液。照薄层色谱法(附录Ⅴ B)试验,取上述两种溶液各,分别点于同一硅胶GF254薄层板上,以正庚烷-乙醚(3:7)为展开剂,展开后,晾干,置紫外光灯(254nm)下检视。供试品溶液所显主斑点的位置和颜色应与对照品溶液的主斑点相同。 (3)本品的红外光吸收图谱(膜法)应与邻苯二甲酸二乙酯对照品的图谱一致(附录Ⅳ C)。 【检查】颜色取本品适量,与黄色1号标准比色液(附录Ⅸ)比较,不得更深。 有关物质照气相色谱法(附录V E)测定。 色谱条件与系统适用性实验以5%苯基-甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管

化工技术经济邻苯二甲酸二辛酯项目可行性研究报告

贵州水晶有机化工(集团)有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目 1总论 1.1 项目名称 贵州水晶有机化工(集团)有限公司1000 吨/年邻苯二甲酸二辛酯项目 1.2 承担单位 贵州水晶有机化工(集团)有限公司 1.3 项目负责人及联系人 项目负责人:XXX 项目联系人:XXX 1.4 建设单位简介 贵州水晶有机化工(集团)有限公司是经贵州省人民政府黔府函[2001]第602号文批准,于2001年12月30日以发起方式设立,在贵州省工商行政管理局注册登记的股份有限公司,注册地址贵州省贵阳市乌当区国家高新开发区。 贵州水晶有机化工(集团)有限公司(下称贵州水晶)是以有机化工为主,综合科研设计、建筑安装、建材和各类包装物生产等多种产业联动发展的具有综合竞争实力的煤化工企业。是贵州省高新技术企业、贵阳市制造业信息化工程示范企业。贵州水晶属国有独资公司,通过不断改革,已经建立了完善的法人治理结构,拥有专业生产厂(分、子公司)12家,现有资产总额24.2亿元,在册职工2895人。公司建立了产权清晰、权责明确、政企分开、管理科学的现代企业制度,具有董事会、监事会、经理层构成的相互依赖又相互制衡的法人治理结构。 贵州水晶占地4.2平方公里,公司距贵阳市区24公里,贵阳至黄果树风景区的高速公路毗邻而过,拥有铁路专用线11公里,年吞吐货物能力300万吨。企业生产所需的大宗原材料石灰石、煤的采购半径均在100公里之内。 2005年3月31日,经国务院国有资产监督管理委员会批复,从2004年1月1日起,将贵阳市国资委持有的贵州水晶有机化工(集团)有限公司100%国有股权无偿划转给中国化工集团公司子企业中国化工新材料总公司持有。2004年11月2日,重组签约仪式在贵阳举行,贵州水晶集团正式加入中国化工集团。2008年3月10日,因中国化工集团内部业务重组的需要,作为PV A行业的贵州水晶并入了中国昊华化工(集团)总公司。 1.5 项目概况 本项目位于贵州省清镇市化工园区,地理位置优越,交通十分便利。根据国内外市场预测情况以及原料辛醇、邻苯二甲酸酐等资源情况,确定本项目非酸法制备邻苯二甲酸二辛酯增塑剂生产规模为1000t/a。项目占地面积为92311.84平方米,建构筑物占地面积33093.80平方米,总建筑面积42352.672平方米。

各国邻苯二甲酸酯的限制标准

近期的研究表明人类暴露在多种邻苯二甲酸酯的现象非常普遍,并且其对实验动物生殖系统发育的影响可能在比以往认为的剂量低得多的情况下就会发生。欧盟和美国已经通过了对多种邻苯二甲酸酯在儿童玩具中的最高含量的限制法规。欧盟已经禁止多种邻苯二甲酸酯在化妆品中的使用。 应注意大多数邻苯二甲酸酯因为对生殖系统及发育没有毒性而不必过于担心。值得关注的包括(可能不限于): DEHP 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DBP 邻苯二甲酸二丁酯 DINP 邻苯二甲酸二异壬酯 BBP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 DIDP 邻苯二甲酸二异癸酯 DEP 邻苯二甲酸二乙酯 DnHP 邻苯二甲酸二正己酯 已颁布的邻苯二甲酸酯限制: 到目前为止,仅有少数政府机构发布了针对特定邻苯二甲酯的禁止限度。 EFSA已经发布了3种邻苯二甲酸类物质的TDIs(每日可容忍摄入量): 1.DEHP:0.05 mg/kg 体重 2.DBP:0.01 mg/kg 体重 3.DINP:0.15 mg/kg 体重 2011年3月,在台湾健康部门的官员发现起云剂被用DEHP(邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯)掺假的情况后,迅速颁布了针对5种邻苯二甲酸类物质的TDIs,包括: 1.DEHP: 0.05 mg/kg 体重/天 2.DBP :0.01 mg/kg 体重/天 3.DINP :0.15 mg/kg 体重/天 4.BBP :0.5mg/kg 体重/天 5.DIDP :0.15 mg/kg 体重/天 香港食品环境卫生署食品安全中心(CFS)采用了以下3种邻苯二甲酸酯的执行标准: 1.DEHP : 1.5 ppm (mg/kg) 2.DBP : 0.3ppm; 3.DINP : 9.0 ppm; 越南健康部颁布了1项TDI: 1.DEHP :1.5mg/kg 体重/天 在美国,加利福尼亚州环境监控危害评估办公室发布了4种邻苯二甲酸酯的NSRLL(非明显危害水平),或者MADL(最大允许剂量水平): 1.DEHP

年产10万吨邻苯二甲酸二辛酯工艺设计实现可行性方案

年产10万吨邻苯二甲酸二辛酯工艺设计方案

摘要 邻苯二甲酸二辛酯’简称DOP,俗称二辛酯·分子式:C24H38O4 是重要の.通用型增塑剂,是目前国内外用量最大の.增塑剂之一,广泛用于橡胶、塑料和医药工业用途广泛,在国民经济中占有十分重要の.地位· DOPの.最大几个应用行业是PVC薄膜,PVC人造革和PVC电线电缆,这些行业の.DOP用量,几乎占了DOP用量の.七成以上· 经过分析比较各种生产原料、合成工艺后,本设计工艺流程是采用串联多釜反应器连续酯化技术,催化剂是采用氧化铝与辛酸亚锡以1:1比例复配催化剂年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯,以满足国内需求· 本设计遵循“技术成熟,工艺先进、设备配置科学、环保安全、经济效益”等原则,在比较国内外各种先进生产方法、工艺流程和设备配置基础上,选用是从苯酐和异辛醇出发经过酯化反应、脱醇、精制得到产品の.工艺路线生产邻苯二甲酸二辛酯·设计包括生产工艺设计论证、工艺计算及设备设计选型,附有带控制点の.工艺流程图,主要生产设备结构尺寸图,生产车间の.设备配置图·最后部分考虑环境保护和劳动安全,以达到减少“三废”排放,加强“三废”治理,确保安全生产,消除并尽可能减少工厂生产对职工の.伤害· 整个设计の.具体结果分列于以下各章节· 由于水平有限,如设计存在の.不妥或遗漏之处,希望老师予以批评指正·

目录 1总论 1.1邻苯二甲酸二辛酯简介 2生产原料、设备选用和工艺条件 2.2项目原料 2.2工艺条件 2.2工艺反应设备 3工艺反映原理和注意事项 3.1反应原理 3.1.1主反映 3.1.2副反应 3.2反应注意事项 3.2.1脂反映 3.2.2中和反应 3.2.3分离回收 3.2.4脱色精制 3.3热力学动力学分析和催化剂 3.3.1热力学分析 3.3.2动力学分析 3.3.3催化剂 4工艺流程 4.1酯化过程

欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令

欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令 (1999/0238/COD及1999/815/EC) 欧盟邻苯二甲酸酯增塑剂指令(1999/0238/COD及1999/815/EC) 适用产品范围:所有塑料或含有塑料的玩具及其他儿童用品 背景 聚氯乙烯(简称PVC)是一种在玩具制造业中被广泛使用的通用型热塑性通用树脂,其综合性能优良,原料价廉易得,生产工艺成熟,能进行大规模工业化生产,目前产量仅次于聚乙烯位居第二位,总产量占全部塑料的20%左右。但PVC熔点高,难于加工成型。因此,加工时必须加入增塑剂以提高可塑性。 邻苯二甲酸酯是一种使用最广泛,性能最好也最廉价的PVC增塑剂。世界上对于邻苯二甲酸酯类增塑剂的年消耗量在300多万吨,其中有1%左右通过各种途径流入到自然界,目前已经在全球几乎所有的海洋、大气、饮用水、动植物及初生婴儿体内都可不同程度地检出邻苯二甲酸酯类增塑剂。已经形成了比较严重的环境污染。对于邻苯二甲酸酯的生物毒害主要体现在具有致畸、致癌作用,对其长期高浓度接触可导致神经系统受损。自二十世纪九十年代以来,由于一些环保组织,如绿色和平组织的推动,在世界范围内的公众中形成了一股对塑胶玩具的恐慌。他们在欧洲国家宣传煽动对PVC塑胶玩具的抵制,并先后成功在部分欧洲国家如丹麦、瑞典、芬兰、意大利、法国取得了对PVC塑料玩具的不同程度的禁令。PVC塑料一直以来被认为是一种安全无毒且具有良好性能的廉价材料,已经被国际玩具制造业中所广泛采用。虽然邻苯二甲酸酯已经被证明是对人和自然界存在一定危害,但至今却还没有找到一例直接有关人的邻苯二甲酸酯增塑剂致畸致癌的证据。因此绿色和平组织的这种做法受到了国际玩具界的普遍抵制和反对。为此,美国科学与卫生委员会还特别成立了PVC塑料增塑剂问题专门调查小组,结论却是不能直接证明含有增塑剂的PVC塑料制造的玩具及医疗用品有害。由此在世界范围内爆发了对PVC塑料玩具问题的论战,而且产生了许多似是而非的说法。 虽然没有直接证据,但由于对环境有污染及对人体具有潜在的危害,欧盟经过了较长时间的磋商,并综合了各个欧盟成员国的意见,在1999年12月7日正式作出一项决议(1999/815/EC),通过了一项临时禁令。该禁令只是对三岁以下儿童的与口接触的PVC 塑料制品中的六种增塑剂(DEHP、DBP、BBP、DNOP、DINP、DIDP)进行了限制。此项禁令没有限制所有PVC玩具,只是涉及三岁以下儿童的与口接触的PVC塑料;没有禁止所有增塑剂而只是禁止六种邻苯二甲酸酯增塑剂。应该说这是一项当时条件下推出的基于科学事实以及尊重玩具产业状况的合理可行的措施。 该禁令推出后在玩具界引起了较大的反响。由于立法方面的原因,该项临时性的禁令的有效期只是三个月。在通过此临时禁令的同时,欧盟也在1999年也开始启动通过永久禁止邻苯二甲酸酯增塑剂法令的立法程序。为使该决议的内容在立法通过前保持有效,自2000年开始欧盟对该禁令大约每三个月进行一次延期, 先后进行了多达十几次延长有效期并一直实施到现在。最新的延期指令是2004/781/EC,有效期到2005年9月20日。 欧委会在1999年提出的为永久禁用的邻苯二甲酸酯的提案直到2004年10月欧盟部长理事会才通过,提出了一项指令草案-1999/0238(COD)。目前,本文截稿时为止,该

邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺设计

有机工业合成结课作业--- 邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺 姓名:XXX 学号:XXX 班级:XX级XXX班 XXXX年XX月XX日

一、邻苯二甲酸二辛酯的概述 (1) 二、原料来源 (1) 1.邻苯二甲酸酐 (1) 2. 2-乙基己醇(辛醇) (2) 3. 生产方法 (2) 三、工艺原理 (2) 1.反应原理 (2) 1.1主反应 (2) 1.2副反应 (3) 2.反应特点 (3) 2.1酯化 (3) 2.2中和水洗 (3) 2.3醇的分离与回收 (3) 2.4脱色精制 (4) 3反应的热力学和动力学分析 (4) 3.1热力学分析 (4) 3.2动力学分析 (4) 3.3催化剂 (4) 四、工艺条件和主要设备 (5) 1.工艺条件 (5) 1.1反应温度 (5) 1.2原料配比 (5) 2 主要设备 (5) 五、工艺流程 (6) 1.酸性催化剂间歇生产邻苯二甲酸辛酯 (6) 2.非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯 (6) 2.1酯化 (7) 2.2脱醇 (7) 2.3中和水洗 (7) 2.4汽提干燥 (8) 2.5过滤 (8) 2.6醇回收 (8) 六、三废治理、安全卫生防护 (8) 1.三废治理 (8) 2.安全卫生防护 (9) 七、项目一览表 (9)

邻苯二甲酸二辛酯的生产工艺 一、邻苯二甲酸二辛酯的概述 邻苯二甲酸二辛酯,C24H38O4,又名邻苯二甲酸双(2一乙基己)酯,简称DOP,是一种重要的增塑剂,主要用来做PVC、赛璐珞的增塑剂、有机溶剂、合成橡胶软化剂。DOP为无色油状液体,比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ,沸点370 (常压),不溶于水,溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。产品质量指标GB11406-89,常见的规格有:通用级DOP、电气级DOP、品级DOP、医用级DOP。 二、原料来源 邻苯二甲酸二辛酯的主要原料是邻苯二甲酸酐和2-乙基己醇。 1.邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酐(简称苯酐),为白色鳞片结晶,熔点为130.2℃,沸点为284.5℃,在沸点以下可升华,具有特殊气味。几乎不溶于水,溶于乙醇,微溶于乙醚和热水,毒性中等,对皮肤有刺激作用,空气中最大允许浓度为2 mg/L。苯酐是由萘或邻二甲苯催化氧化制得的。 萘催化氧化制苯酐:催化剂的主要成分为V2O5和K2SO4 邻二甲苯催化氧化制苯酐:催化剂主要成分为V2O5和TiO2 工业上有固定床气相催化氧化法和流化床气相催化氧化法两种。目前多为邻二甲苯固定床催化氧化法。

邻苯二甲酸盐 6P

邻苯二甲酸盐(Phthalate) 邻苯二甲酸酯(Phthalate Esters PAEs)又称酞酸酯,它是邻苯二甲酸酐于醇的反应的产物,是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一,它可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料,其中用量最大的是塑料增塑剂,约占其总产量的80%。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。 欧盟最新颁布的关于邻苯二酸盐的新指导标准(第2005/84/EC),将于2007年1月16日起开始执行。该最新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二酸盐的强制执行标准,并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求,DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC 材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用,上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品,还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。 邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。 ▲所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 邻苯二 甲酸甲苯基丁酯(BBP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) 邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNO P)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 邻苯二甲酸二己酯(DHP) 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(D NNP邻苯二甲酸盐的应用及检测方法o 邻苯二甲酸盐主要用作塑料材料的增塑剂,以增加塑料的可塑性,改善在加工成型是树脂的流动性,并使制品具有柔韧性. 邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响,影响儿童发育,干扰荷尔蒙分泌;还可能损害人体肝脏、肾脏等,有致癌风险。o 邻苯二甲酸盐的检测方法:提取方法:EPA3540C:1996&EPA8270D:2007 或ASTM D 3421-75方法分析仪器:GC-MS 邻苯二甲酸盐是从化合物苯二甲酸衍生出来的一系列盐或酯类。化学上将苯二甲酸与无机碱性化合物反应产生的盐类,称做邻苯二甲酸盐类;通过酯化反应生成的有机化合物,称做邻苯二甲酸酯类。 o应用范围: 主要被用做增塑剂而广泛用于塑料玩具、塑料建材、医疗器械、食品包装以及服装生产业。 ? 危害: 会使用对儿童生长发育有影响。 o法律法规:2005/84/EC 对欧盟76/769/EEC指令的修订版

邻苯二甲酸二甲酯

邻苯二甲酸二甲酯化学品安 全技术说明书 第一部分:化学品名称化学品中文名称:邻苯二甲酸二甲酯 化学品英文名称:dimethyl-o-phthalate 英文名称2:1,2-benzenedicarboxylic acid dimethyl ester 技术说明书编码:1396CAS No.:131-11-3 分子式:C 10H 10O 4 分子量:194.18第二部分:成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分:危险性概述健康危害:未见中毒报道。动物经口剂量大时可引起胃肠道刺激、中枢神经系统抑制、麻痹、血压降低。对眼结膜有刺激作用,甚至引起灼伤。对皮肤无刺激和致敏作燃爆危险:本品可燃。第四部分:急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。第五部分:消防措施危险特性:遇明火、高热可燃。有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、第六部分:泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运第七部分:操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.:邻苯二甲酸二甲酯 131-11-3

邻苯二甲酸二辛酯

邻苯二甲酸二辛酯(117-84-0) 化学品简介 急救措施 消防措施 泄漏应急处理 操作处置与储存 接触控制/个体防护 理化特性 稳定性和反应活性 毒理学资料 生态学资料 废弃处置 运输信息 化学品简介回目录【中文名称】 邻苯二甲酸二辛酯 【英文名称】 dioctyl phthalate 【中文同义词】 邻苯二甲酸二正辛酯 邻苯二甲酸二正辛酯 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 【英文同义词】

n-octyl phthalate DICAPRYL PHTHALATE DI-N-OCTYL PHTHALATE n-Octyl phthalate PHTHALIC ACID, BIS-1-OCTYL ESTER PHTHALIC ACID DI-N-OCTYL ESTER TIMTEC-BB SBB008723 1,2-Benzenedicarbonicacid,dioctylester 1,2-Benzenedicarbonicacid,dioctylester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dioctyl ester 1,2-Benzenedicarboxylicacid,dioctylester ai3-15071(usda) benzenedicarboxylicaciddi-n-octylester 【CAS No.】 117-84-0 【分子式】 C24H38O4 【分子量】 390.62 危险性概述回目录【健康危害】 摄入有毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出腐蚀性、刺激性的烟雾。 【环境危害】 对环境有危害。 【燃爆危险】 本品可燃,具刺激性。

邻苯二甲酸酯1

邻苯二甲酸酯 简介

欧盟将在儿童玩具和制品中禁用或限制使用6种邻苯二甲酸酯,当日欧洲议会投票禁止在玩具中使用3种增塑剂并限制另外3种增塑剂在玩具中的使用,令欧洲增塑剂生产商格外关注,并认为此禁令过于严厉,而且不考虑科学的风险评估。 德国最新研究表明,很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品。德国研究协会日前发布的新闻公报说,研究表明,过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。 这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中,如果其含量超标,会对人体健康产生很大危害。那么,到底这是一种什么物质,会对人体造成哪些危害呢? 危害 据中国预防医学科学院环境卫生监测所研究员曲建翘介绍,邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板 和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品,如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。 清华大学化学系教授成昌梅说,研究表明,邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。 在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。成昌梅教授说,化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。 邻苯二甲酸酯危害比想像严重 近年来,科学家怀疑被广泛用于产品增塑剂的邻苯二甲酸酯会干扰人类内分泌特别是生殖功能,过去几十年男性精子数量的减少可能与摄入这类人工合成化学品有关。但人体一般情况下会从环境中吸收多少邻苯二甲酸酯一直以来并不清楚。 德国研究协会日前发布的新闻公报说,该协会资助德国厄兰格-纽伦堡大学进行的专项研究结果表明,人体对邻苯二甲酸酯的摄入量远比原先预测的多,儿童尤其如此。在某些情况下,测试结果显示,人体摄入剂量甚至超过了TDI值。TDI是每天允许吸收的最大剂量,在此范围内,人体不会出现有害反应。 像邻苯二甲酸二乙酯这类的邻苯二甲酸酯作为增塑

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)检测—仪器条件设置

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)检测—仪器条件设置 DEP的GC-FID检测 载气:N2,氢气流量:H2和N2流量的比值为1:1-1:5,空气流量:氢气和空气流量比:1:10。 极化电压:极化电压一般在100-300V之间。 载气压力:载气压力为0.3MPa。 进样口温度:300℃,检测器温度:240℃。 升温程序:50℃(2min) 39℃/min 200℃(0min)10℃/min 280(10min)。 柱前压:2.5MPa。 不分流 DEP的GC-MS检测 进样口温度:280℃, 升温程序:120℃(2min) 10℃/min 220℃(3.5min)30℃/min 235(2min)10℃/min 250(8min)30℃/min 290(10min)。 柱前压:2.5MPa。 柱头压:65.2kPa,总流量26.0mL/min,柱流量:1.00mL/min DEP的GC-MS检测 升温程序:60℃(1min) 20℃/min 260℃(1min)5℃/min 280(4min) 进样口温度:250℃,色谱与质谱接口温度:280℃, 载气:氦气,流速:1mL/min, 进样量:1μL,不分流 采自:中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 DEP的GC-MS检测 升温程序:60℃(1min) 20℃/min 220℃(0min)5℃/min 290℃(2min),290℃后运行2min

进样口温度:260℃, 载气:氦气,流速:1mL/min, 进样量:1μL,不分流 采自:气相色谱-质谱联用技术测定食品中邻苯二甲酸酯类的研究 DEP的GC-MS检测 检测器温度:280℃, 升温程序:80℃(1min) 6℃/min 280℃(10min) 载气:氮气,流速:1.2mL/min 不分流,进样量2μL 采自:河南省某垃圾填埋场地下水中邻苯二甲酸酯分布特征与成因 DEP的GC-MS检测 升温程序:60℃-100℃(5min)10℃/min 150℃(5min)3℃/min 195℃(5min)1℃/min 205℃(10min)10℃/min 250℃(15min) DEP的GC-MS检测 升温程序:恒定柱温:85℃(3min)10℃/min 130℃3℃/min 300℃(15min) 采自:Removal of dissolved organic matter and phthalic acid esters from landfill leachate through a complexation–flocculation process DEP的GC-MS检测 载气:氦气,流速:1.25mL/min, 进样口温度:310℃,进样方式,:无分流进样,进样量:1μL, 升温程序:初始温度100℃,保,1min,然后以20℃/min速率升至310℃,保持10min。 升温至,保持。 DEP离子碎片(m/z):149,121,

DOP(邻苯二甲酸二辛酯)项目策划方案

DOP(邻苯二甲酸二辛酯)项目 策划方案 投资分析/实施方案

摘要 DOP(邻苯二甲酸二辛酯)一般指邻苯二甲酸二辛酯。邻苯二甲酸二辛 酯(DioctylPhthalate),简称二辛酯(DOP),是一种有机酯类化合物, 是一种常用的塑化剂。 该DOP(邻苯二甲酸二辛酯)项目计划总投资2499.95万元,其中:固定资产投资1914.72万元,占项目总投资的76.59%;流动资金 585.23万元,占项目总投资的23.41%。 本期项目达产年营业收入4015.00万元,总成本费用3191.08万元,税金及附加45.07万元,利润总额823.92万元,利税总额982.63万元,税后净利润617.94万元,达产年纳税总额364.69万元;达产 年投资利润率32.96%,投资利税率39.31%,投资回报率24.72%,全部投资回收期5.55年,提供就业职位86个。

DOP(邻苯二甲酸二辛酯)项目策划方案目录 第一章项目基本信息 一、项目名称及建设性质 二、项目承办单位 三、战略合作单位 四、项目提出的理由 五、项目选址及用地综述 六、土建工程建设指标 七、设备购置 八、产品规划方案 九、原材料供应 十、项目能耗分析 十一、环境保护 十二、项目建设符合性 十三、项目进度规划 十四、投资估算及经济效益分析 十五、报告说明 十六、项目评价 十七、主要经济指标

第二章项目建设及必要性 一、项目承办单位背景分析 二、产业政策及发展规划 三、鼓励中小企业发展 四、宏观经济形势分析 五、区域经济发展概况 六、项目必要性分析 第三章建设规划方案 一、产品规划 二、建设规模 第四章项目选址说明 一、项目选址原则 二、项目选址 三、建设条件分析 四、用地控制指标 五、用地总体要求 六、节约用地措施 七、总图布置方案 八、运输组成 九、选址综合评价

食品包装中的邻苯二甲酸酯

食品包装中的邻苯二甲酸酯摘要:塑料制品在人们生活中的应用很广泛。作为塑料制品的组成成分,塑化剂,特别是邻苯二甲酸酯对人们的健康会产生很多有害的影响。本文简单介绍了邻苯二甲酸酯对环境和人体的危害、欧美各国及台湾对邻苯二甲酸酯禁用的相关法规、邻苯二甲酸酯的检测方法以及一些新型绿色材料。出于可持续发展的考虑,开发绿色薄膜材料以取代传统塑料薄膜是必然的,但是在绿色材料的开发方面我国还是做得不够好。 关键字食品包装邻苯二甲酸酯塑化剂绿色材料 Phthalate in Food Packaging Abstract:Plastic products are widely used in people's lives. Plasticizer, especially phthalate, whichposes a serious health threat,isone of the compositions of the plastics. In this article, the author simply introduces the hazards of phthalate on the environment and human, the relevant laws and regulations about phthalate to be disabled of EU, America and Taiwan, the detection methods of phthalate and some new green materials. Considering sustainable development, develop green thin-film materials to displace traditionalthin-film materials is inevitable, however, China did not do very well in developing green materials. Keywords Food Packaging Phthalate Plasticizer Green materials 引言 近年来,非法滥用食品添加剂和禁用化学品加工食品的现象越来越严重,食品安全再次成为人们关注的焦点。2011年震动台湾的食品安全事故的主角就是邻苯二甲酸酯类物质。食品中塑化剂的来源途径除了非法添加至食品之外,还可以通过食品包装迁移至食品,如添加了塑化剂的PVC食品保鲜膜,膜中的有害物质,如邻苯二甲酸酯就容易随食物进入人体。 [1] 1、邻苯二甲酸酯类物质作为塑化剂(又称增塑剂) 邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAE,是目前应用最广,产量最大的塑化剂,其消耗量占增塑剂总消耗量的80%左右。[2]邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)作为塑化剂时,一般是指邻苯二甲酸与4-15个碳的醇形成的酯,常用的PAEs类增塑剂有: 邻苯二甲酸二( 2-乙基己基)

水中邻苯二甲酸酯测定方法

水中邻苯二甲酸酯的研究进展 ?发布:2010-12-30 14:22:51 ?来源:中国增塑剂网 ?塑料助剂讨论区 0前言 邻苯二甲酸酯(PAEs)又称酞酸酯,是邻苯二甲酸酐与醇的反应产物。该类化合物从邻苯二甲酸二甲酯到十三烷基酯共有20多种,均为无色透明的油状液体,无味或略带气味,难溶于水,易溶于有机溶剂。邻苯二甲酸酯类常用作增塑剂和软化剂,其含量有时可达高聚体本身的60%,用于增大塑料的可塑性和韧性。PAEs与塑料本身很难牢固结合,很容易从中溶解出来,从而进入环境。 PAEs是一种内分泌干扰物,含有雌激素成分[1,2]。PAEs是全球生产量大,应用最为广泛的一类人工合成环境污染物。全球每年PAEs的使用量在800万t以上,各种环境介质中PAEs的污染严重。美国环保局将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)以及邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)列为优先控制污染物。世界野生动物保护基金会将3种PAEs列入环境激素名单。DMP、DBP和DOP被列入我国环境优先污染物黑名单。同时,我国生活饮用水卫生标准(GB 5749—2006)中也规定了部分PAEs的限值,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯为0.008 mg/L、邻苯二甲酸二乙酯为0.3 mg/L、邻苯二甲酸二丁酯为0.003 mg/L。《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中规定集中式生活饮用水地表水源地邻苯二甲酸二丁酯的标准限值(液相色谱法)为0.003 mg/L、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯的标准限值(气相色谱法)为0.008 mg/L。 我国许多城市水源水、矿泉水、桶装水等水环境中均受到不同程度PAEs污染,PAEs暴露已经成为威胁我国居民身体健康和子孙后代生存繁衍的重要公共卫生问题。暴露水平的研究是制定和修订各种相关标准的基础,而样品的前处理和分析方法又是确定暴露水平的重中之重。 1·水中邻苯二甲酸酯的来源和样品采集 水中邻苯二甲酸酯主要来源有以下几方面:工业点源排放的废水、城市聚合物水管道的使用对城市饮用水产生的污染、城市生活污水、农业面源污染导致的雨水径流。目前,对于饮用水邻苯二甲酸酯研究中水样的采集时段、采集地点、采集数量、采集频率、样品体积等均有所不同。如,黄冠星等[3]于2005~2007年在佛山市东部共采集地下水样69组、地表水样12组;张蕴晖等[4]从上海市区,杭州湾地区的金山、海宁和绍兴,运河扬州段共采水样22份,每份500 mL;于涵等[5]分别在2003年4月21日、7月3日、8月28日和9月26日采样4次,在原水、前加氯、沉淀池出水、后加氯、管网设5个采样点分别采集水样; 韩关根等[6]分别采集10家城镇水厂水源水和出厂水样品,每6 h采一次水样,24 h取一个混合样;王小逸等[7]于2007年3~6月,采集3种塑料饮用水管材及桶装矿泉水出水口的冷水和热水水样,水样采集体积均为1 L;王春等[8]于2006年3月,在南通市洪港水厂、狼山水厂、芦泾港水厂、南通港水厂的取水口和出水口采集原水和出厂水各1 L,并在各水厂供水区域内采集管网末梢水1 L。余杰等[9]分别针对丰水期和枯水期以长江水为水源的某水厂的水源水和出厂水进行了采样分析。陆洋等[10]在2006年8~9月分别采集九龙江水源水、输水中途水源水及以九龙江为水源水的两座水厂出厂水进行研究。 2·样品前处理方法 2.1液-液萃取 PAEs在水中不易溶解,在水环境中浓度一般只有μg/L数量级,监测水中这类物质必须经过预富集处理。液-液萃取是应用最广泛的水样前处理方法,可富集和排除基体干扰,但浓缩步骤费时而且容易造成被测物的损失,耗用较大量的有机溶剂,易引入新干扰。美国环保局500、600、800系列方法大都采用这个方案。美国环保局测定城市和工业废水中邻苯二甲酸酯的标准方法(606方法)是采用液-液萃取法。胡雄星等[11]分析黄浦江表层水,采用二氯甲烷作为萃取溶剂对水样进行液-液萃取。

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