【AAA】2018天津高考化学解析

2018年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）

理科综合化学部分

理科综合共300分，考试用时150分钟。

化学试卷分为第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷两部分，第Ⅰ卷1至2页，第Ⅱ卷3至6页，共100分。

答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并在规定位置粘贴考试用条码。答卷时，考生务必将答案涂写在答题卡上，答在试卷上的无效。考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

祝各位考生考试顺利！

第Ⅰ卷

注意事项：

1．每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。

2．本卷共6题，每题6分，共36分。在每题给出的四个选项中，只有一项是最符合题目要求的。

以下数据供解题时参考：

相对原子质量：H1C12N14O16

1．以下是中华民族为人类文明进步做出巨大贡献的几个事例，运用化学知识对其进行的分析不合理的是

A．四千余年前用谷物酿造出酒和醋，酿造过程中只发生水解反应

B．商代后期铸造出工艺精湛的后(司)母戊鼎，该鼎属于铜合金制品

C．汉代烧制出“明如镜、声如磬”的瓷器，其主要原料为黏士

D．屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素，该过程包括萃取操作

解析：A：酿酒和醋的过程中，微生物将糖类物质水解、氧化，放出能量，不只发生水解反应，因此A错误；B：后母戊鼎属于青铜器，青铜器属于合金制品，B正确；C：瓷器是是由粘土等原料经过高温烧制而成的，C正确；D青蒿素是难溶于水的有机物，可用有机溶剂如乙醚将其从青蒿汁液中萃取出来，D正确。本题答案：A

2．下列有关物质性质的比较，结论正确的是

A．溶解度：Na2CO3

B．热稳定性：HCl

C．沸点：C2H5SH

D．碱性：LiOH

解析：A：溶解度：Na2CO3＞NaHCO3，A错误；B由于非金属性Cl＞P，因此氢化物热稳定性HCl＞PH3，B错误；C：由于乙醇中氧元素电负性较强，形成的化合物易产生氢键，使化合物的沸点较高，而乙硫醇中的硫元素电负性较弱，不能形成氢键，因此沸点C2H5SH

3．下列叙述正确的是

A．某温度下，一元弱酸HA的K a越小，则NaA的K h(水解常数)越小

B．铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C．反应活化能越高，该反应越易进行

D．不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

解析：A：HA的K a越小，其电离程度越小，A－结合H＋的能力越强，NaA溶液中A－水解程度越大，K h越大，A错；B：镀锌层破损后，仍可形成Fe（正极）－Zn（负极）原电池，能有效避免铁被腐蚀，B正确；C：活化能是分子由常态变为活跃状态所需的能量，因此活化能越高，反应越不易进行，C错误；D：红外光谱可判断有机物中所含的原子团，CH3OCH3、C2H5OH二者所含原子团不完全相同，因此可用红外光谱区分二者，D错误。本题答案：B 4．由下列实验及现象推出的相应结论正确的是

实验现象结论A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+，无Fe3+ B．向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液变浑浊酸性：H2CO3>C6H5OH C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴

加CuSO4溶液

生成黑色沉淀K sp(CuS)

D．①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液

②再加足量盐酸①产生白色沉淀

②仍有白色沉淀

原溶液中有SO42-

解析：A：滴入K3[Fe(CN)6]溶液后产生蓝色沉淀只能证明溶液中有Fe2+，不能证明有Fe3+，A错误；B：由于溶解度C6H5OH＜C6H5ONa，因此向C6H5ONa溶液中通入CO2，会发生反应：C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH↓＋NaHCO3，此反应原理为强酸制弱酸，因此当有沉淀产生时，即可证明反应生成C6H5OH，从而证明酸性H2CO3>C6H5OH，B正确；C：向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，可发生反应：Na2S＋CuSO4＝CuS↓＋Na2SO4，不能证明CuS沉淀是由ZnS产生的，因此不能证明K sp(CuS)

4

沉淀，因此不能证明原溶液中存在大量的SO42－，D错误。本题答案：B

5．室温下，向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应；

C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。已知常压下，C2H5Br和C2H5OH 的沸点

分别为38.4℃和78.5℃。下列有关叙述错误的是

A ．加入NaOH ，可增大乙醇的物质的量

B ．增大HBr 浓度，有利于生成

C 2H 5Br

C ．若反应物增大至2mol ，则两种反应物平衡转化率之比不变

D ．若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间

解析：A ：加入NaOH ，可消耗HBr 使反应物浓度降低，平衡逆向移动，增大乙醇的物质的量，A 正确；B ：增大HBr 的浓度，可使平衡正向移动，C 2H 5Br 浓度增大，B 正确；C ：由于参加反应的n(C 2H 5OH):n(HBr)＝1:1，两次加入的反应物的物质的量相同，因此两次反应为等效平衡，转化率之比均为1:1，C 正确；D ：将起始温度提高至60℃，产物C 2H 5Br 变为气态不断逸出，平衡不断正向移动，一直无法达到新的平衡，D 错误。本题答案：D 6．LiH 2PO 4是制备电池的重要原料。室温下，LiH 2PO 4溶液的pH 随c 初始（H 2PO 4–）的变化如图1所示，H 3PO 4溶液中H 2PO 4–的分布分数δ随pH 的变化如图2所示，

[–24=P H PO c c δ总（含元（）素的粒子）

]下列有关LiH 2PO 4溶液的叙述正确的是 A ．溶液中存在3个平衡

B ．含P 元素的粒子有H 2PO 4–、HPO 42–

、PO 43– C ．随c 初始（H 2PO 4–）增大，溶液的pH 明显变小

D ．用浓度大于1mol ·L -1的H 3PO 4溶液溶解Li 2CO 3，

当pH 达到4.66时，H 3PO 4几乎全部转化为LiH 2PO 4

解析：A ：溶液中存在H 2PO 4–＋H 2OH 3PO 4+OH －，H 2PO 4–H ＋＋HPO 42－

， HPO 42－H ＋＋PO 43－，2H 2OH 3O ＋＋OH －，4个平衡，A 错误；B ：含P 元素的粒子有H 2PO 4–、HPO 42–、PO 43–、H 3PO 4，B 错误；C ：从c 初始（H 2PO 4–）＝10－

4mol/L 到 c 初始（H 2PO 4–）＝10－2mol/L ，溶液pH 明显减小，但从c 初始（H 2PO 4–）＝10－

1mol/L 到 c 初始（H 2PO 4–）＝10mol/L ，溶液pH 变化不明显，因此溶液pH 随c 初始（H 2PO 4–

）的变化情况不能一概而论，C 错误；D ：溶液pH ＝4.66时，δ＝0.994，即99.4%的P 元素以H 2PO 4–的形式存在，D 正确。本题答案：D 2018年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）

理科综合化学部分

第Ⅱ卷

注意事项：

1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。

2．本卷共4题，共64分。

7．（14分）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。回答下列问题：

（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H－除外）：_________________________，Mg在元素周期表中的位置：_____________________，Mg(OH)2的电子式：____________________。

（2）A2B的化学式为_______________。反应②的必备条件是_______________。上图中可以循环使用的物质有_______________。

（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。

（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg 化合物，写出该反应的化学方程式：________________________________________。

（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：

依据上述信息，写出制备所需醛的可能结构简式：__________________。

解析：（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子有Mg2+、Cl－、N3－、H＋，因此由小到大的排序为H＋＜Mg2+＜N3－＜Cl－，Mg在元素周期表中的位置为：第三周期ⅡA族，Mg(OH)2的电子式：

（2）根据反应①的元素守恒可知，生成物中有Si、Mg元素，反应物A2B中也应有Si、Mg 元素，因此A2B为Mg2Si，反应②为工业上冶炼Mg，条件为熔融、电解，可循环使用的物质为反应①消耗，后面又重新生成的NH3、NH4Cl。

（3）根据元素守恒，该物质含C、Si两元素，又是耐磨材料，因此该物质为SiC。

（4）该反应能生成的含Mg化合物有MgSO3和MgSO4，其中稳定的Mg化合物为MgSO4，因此该方程式为：2Mg(OH)2＋2SO2＋O2＝2MgSO4＋2H2O。

（5）若R为－CH3，则R’为－CH2CH3，所需醛的结构简式为CH3CH2CHO；若R为－CH2CH3，则R’为－CH3，所需醛的结构简式为CH3CHO。

8．（18分）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：

（1）A的系统命名为___________________，E中官能团的名称为___________________。

（2）A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为___________________。

（3）C→D的化学方程式为_______________________________________________。

（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且1molW最多与2molNaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有____________种，

若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________________。

（5）F与G的关系为（填序号）____________。

a．碳链异构b．官能团异构c．顺反异构d．位置异构

（6）M的结构简式为____________。

（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。

该路线中试剂与条件1为____________，R的结构简式为____________；

试剂与条件2为____________，R的结构简式为____________。

解析：（1）可将A物质由键线式变为结构简式CH2OHCH2CH2CH2CH2CH2OH，则A的名称为1,6－己二醇，E中官能团的名称为：碳碳双键、酯基。

（2）该反应中，HBr中的Br原子取代A中的－OH，因此属于取代反应；从反应所得液态

有机混合物中提纯B的常用方法为蒸馏或减压蒸馏。

（3）C→D的反应为和C2H5OH的酯化反应，方程式为：

（4）W可发生银镜反应，则含有－CHO，1molW可与2molNaOH反应，而1molW中有1mol －Br可与1molNaOH反应，因此W中还含有酯基，能发生银镜反应的酯基只能是甲酸酯，又因为与NaOH反应的产物之一可被氧化为二元醛，因此1mol该产物中含有2mol－CH2OH，因此W有：HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH(CH3)CH2CH2Br、

HCOOCH2CH2CH(CH3)CH2Br、HCOOCH2C(C2H5)CH2Br、HCOOCH2C(CH3)2CH2Br这5种结构，若核磁共振氢谱中有四组峰，即四种氢原子，则W为HCOOCH2C(CH3)2CH2Br。（5）物质F为顺式结构，物质G为反式结构，因此二者的关系为c．顺反异构。

（6）N是M与G发生脱水缩合反应生成的物质，因此M的结构简式为。

（7）根据D→E反应可知R中含有－Br，因此试剂与条件1为：HBr，△，R应为

R应为，由在试剂与条件2：Cu/Ag，Δ条件下制得。

9．（18分）烟道气中的NO R是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。回答下列问题：

Ⅰ.采样

采样步骤：

①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；

④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。

（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。

（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。

a.碱石灰

b.无水CuSO4

c.P2O5

（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。

（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。

Ⅱ.NO R含量的测定

将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NO R完全被氧化为NO3?，加水稀释至100.00mL。量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·L?1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L?1K2CrO7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。

（5）NO 被H 2O 2氧化为NO 3?的离子方程式是_________________________________。

（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有______________________。

（7）滴定过程中发生下列反应：

3Fe 2++NO 3?+4H +

NO↑+3Fe 3++2H 2O Cr 2O 72?+6Fe 2++14H +2Cr 3++6Fe 3++7H 2O

则气样中NO R 折合成NO 2的含量为_________mg·m ?3。

（8）判断下列情况对NO R 含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。

若FeSO 4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。

解析：（1）A 装置为过滤器，其作用是除去烟道气中的粉尘，因此应填除尘。

（2）由于烟道气中NO R 能与碱反应，因此排除a.碱石灰，而无水CuSO 4吸水能力较弱，不能用来干燥大量气体，因此选择c 。

（3）吸收器中应盛放碱性溶液，目的是吸收NO R ，

因此可用盛有NaOH 溶液的洗气瓶将NO R 除去（见右图）。

（4）防止NO R 溶于冷凝水。由于烟道气中存在H 2O 可冷凝成液态，NO R 可溶于液态H 2O 中，使测量结果产生误差，因此应加热防止此现象发生。

（5）2NO ＋3H 2O 2＝2NO 3－＋2H ＋

＋2H 2O

（6）酸式滴定管，锥形瓶。由于K 2Cr 2O 7溶液有强氧化性，不能用碱式滴定管，应用酸式滴定管，待测液应盛放在锥形瓶中。

（7）。根据题意可知：n(Fe 2＋)＝3n(NO 3－)＋6n(Cr 2O 72－)，代入数值可得n(NO R )＝5(c 1v 1－6c 2v 2)×103/3mol ，将NO R 折合成NO 2后， m(NO 2)＝230(c 1v 1－6c 2v 2)/3mg ，又有VL ＝V ×10－

3m 3，则气样中NO R 折合成NO 2的含量为。 （8）偏低，偏高。抽气泵的作用是使系统内烟道气流速加快，使采样处充分吸收气体样品，若无此步，则气体样品吸收量偏低，n(NO R )偏低，最终结果偏低；若FeSO 4标准溶液部分变质，则消耗n(Fe 2＋

)偏高，使最终结果偏高。 10．（14分）CO 2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。回答下列问题：

（1）CO 2可以被NaOH 溶液捕获。若所得溶液pH=13，CO 2主要转化为______（写离

子符号）；若所得溶液c (HCO 3?)∶c (CO 32?)=2∶1，溶液pH=___________。（室温下，H 2CO 3的K 1=4×10?7；K 2=5×10?11）

（2）CO 2与CH 4经催化重整，制得合成气：

CH 4(g)+CO 2(g)???→←???

催化剂

2CO(g)+2H 2(g) ①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下： C O(CO) 4

112223(c v 6c v )103v ?-?4112223(c v 6c v )103v ?-?

可变）中，加入CH4和CO2各1mol的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或

吸收的热量较多的是_______（填“A”或“B”）。

②按一定体积比加入CH4和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO和H2产率的影

响如图3所示。此反应优选温度为900℃的原因是________。

（3）O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。该电池电容量大，能有效利用CO2，电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。

电池的负极反应式：________。

电池的正极反应式：6O 2+6e?6O2?

6CO 2+6O2?3C2O42?+6O2

反应过程中O2的作用是_____________________。

该电池的总反应式：________________________。

解析：（1）CO32-；10。由溶液pH=13可知c(H＋)=1×10－13mol/L，代入

K2=c(H＋)·c(CO32－)/c(HCO3－)=5×10?11可得c(CO32－)/c(HCO3－)=500，则CO2主要转化为CO32-；将c(HCO3－)/c(CO32－)=2/1代入K2=c(H＋)·c(CO32－)/c(HCO3－)=5×10?11可得

c(H＋)=1×10－10mol/L，则pH=10。

（2）①分别断开1mol C—H、1molC=O需吸收能量为413kJ、745kJ，生成1molC O(CO)、

1molH—H需放出能量436kJ、1075kJ，而1molCH4、1molCO2、2molCO、2molH2中分别含有4molC—H、2molC=O、2molC O(CO)和2molH—H，则ΔH=4×413+2×745－2×436－2×1075＝+120kJ/mol。由于该反应气体体积反应后大于反应前，因此B条件下反应更完全，又有

ΔH＞0，则B条件下吸热更多。

②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。（3）该电池负极是Al，正极是CO2、O2，则负极反应式为Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）；该反应中O2在反应前后质量没有改变，因此O2的作用为催化剂；将正负极反应式相加即可得

到总反应式：2Al+6CO2=Al2(C2O4)3

理科综合化学部分参考答案Ⅰ卷共6题，每题6分，共36分。

1．A2．C3．B4．B5．D6．D

Ⅱ卷共4题，共64分。

7．（14分）

（1）r(H+)

（2）Mg2Si熔融，电解NH3,NH4Cl

（3）SiC

（4）2Mg(OH)2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O

（5）CH3CH2CHO,CH3CHO

8．（18分）

（1）1,6-己二醇碳碳双键，酯基

（2）取代反应减压蒸馏（或蒸馏）

（3）

（4）5

（5）c

（6）

（7）试剂与条件1：HBr，△R：

试剂与条件2：O2/Cu或Ag，△R：

9．（18分）

（1）除尘

（2）c

（3）

（4）防止NO R溶于冷凝水

（5）2NO+3H 2O=2H ++2NO 3–+2H 2O

（6）锥形瓶、酸式滴定管

（7）4112223(c v 6c v )103v

?-? （8）偏低偏高

10．（14分）

（1）CO 32-10

（2）①+120kJ ·mol -1B

②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。

（3）Al –3e –=Al 3+（或2Al –6e –=2Al 3+）

催化剂

2Al+6CO 2=Al 2（C 2O 4）3