烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较

烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较
烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较

烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较磺化是生产阴离子表面活性剂最常用的技术,是重要而又应用广泛的有机化工单元。磺化对烷基苯磺酸钠洗涤剂的质量影响很大。工业上可采用的磺化方法主要有SO3磺化法、过量硫酸磺化法、氯磺酸磺化法、亚硫酸盐磺化法、共沸去水磺化法、烘焙磺化法等。所用磺化剂位SO3、各种浓度的硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和亚硫酸盐等。各种磺化剂具有不同的特点,适用于不同的场合。

(1)酸和发烟硫酸工业硫酸有两种规格,分别是ω(H2 SO4)约为92%和98%,工业发烟硫酸也有两种规格,ω(游离SO3)分别为20%和65%左右。这几种规格的硫酸在常温下都是液体,运输方便,

以硫酸为磺化反应过程一般认为如下:

2H2SO4?H3SO4++HSO4?

H3 SO4??SO H?+H2 O

SO3 H??3 H?+ H?

在这个反应中SO3 H?+SO3 H?+浓度越高,反应越易朝正方向进行。浓硫酸做磺化剂反应温和、副反应少,加入的过量硫酸可降低物料的粘度并有利于传热,所以工业上应用很普遍。

(2) 三氧化硫

SO3在常压的沸点为44.8℃,溶于水生成硫酸,溶于浓硫酸则生成发烟硫酸。SO_3作为磺化剂时,不生成水,反应迅速,反应活化性高而且反应进行完全无废酸生成。缺点是:

SO3过于活泼,瞬时反应反热量大,极易发生多磺化、氧化和焦化等副反应。(3)氯磺酸

氯磺酸是有刺激气味的无色或棕色油状液滴,凝固点-80℃,沸点151℃

-152℃。达到沸点时就解离成HCL和SO3 H?。氯磺酸与水相遇立即分解成H2SO4和HCL,并放出大量的热,容易发生喷料和爆炸事故,因此在生产中特别注意避水,以保证正常、安全生产。氯磺酸可视作SO3+HCL的配合物,磺化反应活性较强,副产品HCL可以及时排除,使反应进行完全,它还具有反应温度低、同时进行磺化反应和氯化反应的特点,但是由于其价格高以及HCL的腐蚀问题,工业上应用较少,主要用于制备芳基磺酰氯。

各种常用的磺化剂的综合评价如下表

对于磺化工艺,目前主要采用SO3磺化烷基苯来生产烷基磺酸

十二烷基苯磺酸钠

十二烷基苯磺酸钠(LAS) 的生产技术 安徽职业技术学院 化工系 班级:精化1022 姓名:苏仕阳 学号:2010274218

十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术 产品简介 十二烷基苯磺酸钠(LAS)是一类应用非常广泛的阴离子表面活性剂。外观为白色或微黄色粉末,具有去污、湿润、发泡、乳化、分散、凝聚、脱脂脱墨等性能,可直接用于配制民用或工业用洗涤用品,已成为合成洗涤剂活性物的主要产品。 分子式:C12H25C6H4SO3Na 分子量:348.48 结构式: 理化指标 (1)化学性质:具有去污、乳化和优异的发泡力,具有微毒(LD502000mg/kg),溶于水成半透明溶液,对碱、稀酸、硬水均较稳定,在25℃时水溶液的临界胶团浓度是1.2~1.6×10-3mol /L (2)生物性质:生物降解度>90% (3)质量指标:活性物含量≥35% 无机盐≤7%,pH值 7~8 用途:用作乳化剂、灭火剂、发泡剂及纺织助剂,也用作牙膏和膏状、粉状、洗发香波的发泡剂。 二、烷基苯的生产

在烷基化过程中,常用的方法有以下几种: 1、丙烯齐聚法、石蜡裂解法(乙烯齐格勒聚合法)、脱氢法 1.丙烯齐聚法 1.1生产原理 4CH3CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2+ C12H25 1.2生产原料:丙烯、苯、无水三氯化铝 1.3优点:热稳定好,去污力强,价格便宜 缺点:不易生物降解,造成环境公害 2、石蜡裂解法(乙烯齐格勒聚合法) 2.1生产原理 石蜡裂解是在高温条件下使石蜡分子中的C-C键断裂,从而制得低沸点烃类的热反应,分离得到十二烯烃,再与苯烷化得到十二烷基苯。 2.2生产原料:石蜡、苯、无水三氯化铝 2.3优点:工序较短,产品性能良好 缺点:过程错综复杂,副反应多(包括迭合、缩合、脱氢、异构化、环化和芳构化) 3.煤油原料路线 3.1氯化法 1、生产原理 CH3(CH2)8CH3+Cl2 CH3(CH2)8CH2Cl+HCl

表面活性剂常见种类分类

1.阳离子表面活性剂:伯仲叔胺盐,季铵盐(杀菌剂)最常用 咪唑啉(缓蚀剂) 有的用于乳化剂,绝大多数为含氮原子的阳离子,少数为含硫或磷原子的阳离子。 一般基质的表面带有负离子,当带正电的阳离子表面活性剂与基质接触时就会与其表面的污物结合,而不去溶解污物所以一般不做洗涤剂。 2.阴离子表面活性剂分为羧酸盐(皮肤清洁剂)、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐,。去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂。 ①肥皂,水溶液的pH在~ ②烷基苯磺酸钠(LAS直 ABS支),是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种,烷基苯磺酸盐不是纯化合物合成洗涤剂的主要活性成分。 ABS支,十二烷基苯磺酸钠是最常见的产品。 烷基磺酸盐(AS和SAS),琥珀酸酯磺酸盐(渗透剂OT), JFC,脂肪酸甲酯磺酸盐(MES) ③硫酸酯盐。它与磺酸盐结构的区别在于硫酸酯盐中的硫原子不与烃基中的碳原子直接相连。 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐(AES) ,是非离子—阴离子型两性混合表面活性剂,一般也将它归在阴离子型硫酸酯盐表面活性剂中。 3. 非离子表面活性剂在水中不发生电离,是以羟基(一OH)或醚键(R—O—R′)为亲水基的两亲结构分子,由于羟基和醚键的亲水性弱,因此分子中必须含有多个这样的基团—才表现出一定的亲水性,这与只有一个亲水基就能发挥亲水性的阴离子和阳离子表面活性剂是大不相同的。在水中和有机溶剂中都有较好的溶解性,在溶液中稳定性高,不易受强电解质无机盐和酸、碱的影响。 (1)聚氧乙烯型 ①烷基酚聚氧乙烯醚(APEO) 包括OP系列和TX系列产品。 OP—10属于壬基酚聚氧乙烯醚中的一种。TX—10 属于辛基酚聚氧乙烯醚中的一种。 ②高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO) 平平加O (2)多元醇型 ①失水山梨醇酯,单酯的商品代号叫Span(司盘) ,若把司盘类多元醇表面活性剂再用环氧乙烷作用就得到相应的吐温(Tween) ②烷基醇酰胺型尼纳尔(Ninol), 6501、6502椰子油脂肪酸二乙醇酰胺,6501结构式C 11H 23 CON(CH 2 CH 2 OH) 2 4.主要是甜菜碱型、氨基酸型和咪唑啉型。

单-双烷基二苯醚双磺酸钠的性能研究

印染助剂TEXTILE AUXILIARIES Vol.35No.8Aug.2018 第35卷第8期2018年8月白龙,刘晓臣,焦提留,霍月青,牛金平 (中国日用化学工业研究院,山西太原030001) 摘要:双烷基二苯醚双磺酸盐是一种性能优异的双子表面活性剂, 被广泛应用于日化、材料、印染等领域。为了进一步研究磺酸盐类表面活性剂结构与性能的关系,测定了单/双烷基二苯醚双磺酸钠(C 12-MADS/C 12-DADS )的胶束化热力学、润湿、泡沫和乳化性能,并与十二烷基苯磺酸钠(C 12-LAS )进行对比分析。结果表明,不同温度下的临界胶束浓度(cmc ):C 12-DADS (1.49×10-4~1.63×10-4mol/L )

烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较

烷基苯磺酸磺化所用磺化剂及比较磺化是生产阴离子表面活性剂最常用的技术,是重要而又应用广泛的有机化工单元。磺化对烷基苯磺酸钠洗涤剂的质量影响很大。工业上可采用的磺化方法主要有SO3磺化法、过量硫酸磺化法、氯磺酸磺化法、亚硫酸盐磺化法、共沸去水磺化法、烘焙磺化法等。所用磺化剂位SO3、各种浓度的硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和亚硫酸盐等。各种磺化剂具有不同的特点,适用于不同的场合。 (1)酸和发烟硫酸工业硫酸有两种规格,分别是ω(H2 SO4)约为92%和98%,工业发烟硫酸也有两种规格,ω(游离SO3)分别为20%和65%左右。这几种规格的硫酸在常温下都是液体,运输方便, 以硫酸为磺化反应过程一般认为如下: 2H2SO4?H3SO4++HSO4? H3 SO4??SO H?+H2 O SO3 H??3 H?+ H? 在这个反应中SO3 H?+SO3 H?+浓度越高,反应越易朝正方向进行。浓硫酸做磺化剂反应温和、副反应少,加入的过量硫酸可降低物料的粘度并有利于传热,所以工业上应用很普遍。 (2) 三氧化硫 SO3在常压的沸点为44.8℃,溶于水生成硫酸,溶于浓硫酸则生成发烟硫酸。SO_3作为磺化剂时,不生成水,反应迅速,反应活化性高而且反应进行完全无废酸生成。缺点是: SO3过于活泼,瞬时反应反热量大,极易发生多磺化、氧化和焦化等副反应。(3)氯磺酸 氯磺酸是有刺激气味的无色或棕色油状液滴,凝固点-80℃,沸点151℃ -152℃。达到沸点时就解离成HCL和SO3 H?。氯磺酸与水相遇立即分解成H2SO4和HCL,并放出大量的热,容易发生喷料和爆炸事故,因此在生产中特别注意避水,以保证正常、安全生产。氯磺酸可视作SO3+HCL的配合物,磺化反应活性较强,副产品HCL可以及时排除,使反应进行完全,它还具有反应温度低、同时进行磺化反应和氯化反应的特点,但是由于其价格高以及HCL的腐蚀问题,工业上应用较少,主要用于制备芳基磺酰氯。

十二烷基苯磺酸钠的认识

十二烷基苯磺酸钠的认识 级:化工四班姓名:徐晶晶 阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展历史最悠久、产量最大、品种最多的一类产品,其特点是溶于水后能离解出具有表面活性的带负电荷的基团,由于表面活性剂的价格低廉、性能优异,用途广泛,因此在整个表面活性剂生产中占有很大的比重。 烷基苯磺酸盐是烷基芳磺酸盐阴离子表面活性剂中使用最广泛的。它最早是由石油馏分经过硫酸处理后作为产品并得到应有的。人们将石油、煤焦油等馏分中比较复杂的烷基芳烃或其他天然烃类经磺化制得的产物称为“天然磺酸盐”,随着这些粗产品应用的不断扩大,合成产品便得到很好的发展。 20世纪30年代末期,人们将苯与氯化石油进行烷基化,然后将生成的烷基苯进行磺化制得烷基苯磺酸盐。这便是烷基芳磺酸盐的第一批工业产品,当时绝大多数产品用于纺织工业,随后家用配方便很快出现。 第二次世界大战后,出现了十二烷基苯磺酸盐,它是石油催化裂化的副产品四聚丙烯作为烷基化试剂与苯反应,再经磺化制得的,由于石油化学品公司能够将大量的四聚丙烯转化为十二烷基苯,产品质量高,价格低廉,因此以十二烷基苯为原料的洗涤剂迅速的取代了肥皂,而且十二烷基苯磺酸盐很快便成为美国用量最大的有机表面活性剂,此时使用的表面活性剂品种虽然应用性能良好,但普遍存在一个

严重的缺点,便是它们在污水处理装置中的生物降解速度很低,而且降解不完全,给环境造成了很大的污染。为解决这一问题,20世纪60年代早期,洗涤剂工业便开始由支链烷基苯磺酸盐的生产转向直链烷基苯酸盐。由于直链产品具有良好的生物降解性,解决了50年代洗涤剂行业的焦点问题,即洗涤剂泡沫造成的污染问题。在此之后,烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂的应用领域不断扩大,产品的需求量和销售额不断提高 烷基苯磺酸钠是目前生产和销售量最大的阴离子表面活性剂之一。烷基苯磺酸钠类表面活性剂主要有俩类产品,其中一类烷基上带有分支,通常用ABS表示,也有人称之为分支ABS或硬ABS,这类表面活性剂不容易生物降解,环境污染较为严重,具有一定的公害,目前很多品种已经被禁止使用和生产。另一类是现在大多数国家使用的直连烷基苯磺酸盐,用LAS表示,也有称为直链ABS或软ABS,这类产品容易生物降解,不产生公害。我国目前基本上生产和使用的都是直链烷基苯磺酸盐。 一般工业上生产的以及人们使用的烷基苯磺酸钠并不是单一的组分,造成这种结果的原因主要有以下几点: 1、原料的合成工艺不同,使得烷基取代基的链长以及所含支 链的情况不同。 2、磺酸基和烷基链相连的位置不同,即磺化时磺酸进入苯环 位置不同,导致烷基链与磺酸基的相对位置不同, 3、磺酸基进入苯环的个数不同,例如反应中可能发生多磺化

磺酸盐类表面活性剂

磺酸盐类表面活性剂简述 表面活性剂,凡加入少量而能显著降低液体表面张力的物质,统称为表面活性剂。它们的表面活性是对某特定的液体而言的,在通常情况下则指水。无论何种表面活性剂,其分子结构均由两部分构成。分子的一端为非极亲油的疏水基,有时也称为亲油基;分子的另一端为极性亲水的亲水基(如—OH、—COOH、—NH2、—SO3H等),有时也称为疏油基或形象地称为亲水头。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接,形成了一种不对称的、极性的结构,因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油,便又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”.表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。由于其特具的结构特点,因此给这类物质带来许多特性, 如乳化、分散、润湿、渗透、去污、起泡、消泡、防水、抗静电、柔软、杀菌等。 表面活性剂的分类方法很多,根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等,阴离子表面活性剂, 特别是磺酸盐类阴离子表面活性剂, 在所有表面活性剂中较为重要。本文以常用的磺化剂为线索, 叙述了磺酸盐类表面活性剂制备方法、产品的主要性质和在各行各业中的主要用途。 一.磺酸盐类活性剂的合成及其主要用途 1 石油磺酸盐和烷基苯基磺酸盐 这两种传统的磺酸盐表面活性剂的合成及性质有大量的文献进行了报道。石油磺酸盐是由富芳烃原油或馏分磺化得到的产物, 烷基苯基磺酸盐包括烷基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、重烷基苯基磺酸盐等。在磺酸盐型阴离子表面活性剂中, 以石油磺酸盐型最为普遍。石油磺酸盐作为化学采油用剂具有表面活性高、原料易得、生产工艺简单、成本较低、配伍性好等特点, 受到普遍关注, 进入了先导性实验。烷基碳数为C14 ~ C16的重烷基苯磺酸盐可与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系, 因而成为重要的驱油用表面活性剂。 2 链烃磺酸盐 2. 1 A-烯烃磺酸盐(AOS) 它的主要成分是: 烯烃磺酸盐和羟基磺酸盐。早在20世纪60年代末, A-烯烃磺酸盐就已经通过烯烃的SO3 磺化反应而工业化了, 产物组成为: RCH CH CH 2 SO3Na , 约60%; RCHOHCH 2CH2 SO3N a, 约30%; 二磺酸盐, 约10%。AOS与钙镁离子生成的盐仍然是一种较好的表面活性剂, AOS具有抗盐性好、油/水界面张力低、良好的起泡力和泡沫稳定性等特点, 其生物降解性比烷基苯磺酸盐好, 与烷基硫酸盐( AS)接近, 因而对人体和环境温和, 尤其适用于配制重垢低磷或无磷洗衣粉。此外, 又由于AOS 热稳定性好、乳化能力强, 在工业清洗、石油开采及输送等领域具有相当可观的应用前景。 2. 2 链烃磺酸盐 以石蜡为原料磺化得到的磺酸盐通常是单磺酸、二磺酸或多磺酸的混合物。Buschmann 等用1, 2-二醇或烷基内酯,实验室合成了十二烷双磺酸盐。且实验表明,以石蜡烃为原料磺化产物中单磺酸盐的活性最高。 3 脂肪酸( 酯)磺酸盐 3. 1 磺基琥珀酸酯 磺基琥珀酸酯盐按酯基个数可分为两大类: 单酯盐和双酯盐。磺基琥珀酸酯表面活性剂的合成所用原料主要为顺丁烯二酸酐、脂肪酸及亚硫酸盐等。合成工艺比较成熟:( 1)顺酐与羟基(或胺基)化合物酯化( 缩合); ( 2)酯(或胺) 与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐加成( 磺化) 。单酯类表面活性剂对皮肤比较温和, 因而其衍生类的磺基琥珀酸( 酰胺)活性剂在日用化学品中的应用非常广泛。双酯盐产品因具有较低的表面张力( 其水溶液表面张力可达27~ 35 mN /m ), 并以其优良的渗透和润湿分散性作为渗透剂、分散剂、抗静电剂而广泛应用于农业、皮革、纺织、化妆品、金属去垢、合成树脂、洗涤等方面。 3. 2 脂肪酸羟基乙烷磺酸盐 近年来研究的椰油基羟基乙烷磺酸盐是一种温和的阴离子表面活性剂, 结构像两性表面活性剂,Frosch等研究表明, 该表面活性剂具有优良的起泡、乳化、洗涤和分散性能, 不伤皮肤、眼睛。由于其pH 稍显酸性, 它比肥

烷基苯磺酸盐理化性质与质量指标

烷基苯磺酸盐理化性质与质量指标 1.1 烷基苯磺酸盐的基本概况 烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种,也是中国合成洗涤剂的主要活性成分。烷基苯磺酸盐在硬水中不与钙、镁离子形成沉淀,既耐酸又耐碱,有良好的去污力、渗透力、润湿力和起泡力。烷基苯磺酸盐泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低,在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。 烷基苯磺酸盐有钠盐、钙盐、铵盐。现在大多数洗涤剂中的表面活性剂主要成分是烷基苯磺酸(钠)盐,基本碳原子数为12左右。在其他应用中也常用钙盐和胺盐。烷基苯磺酸盐在一定程度上克服了肥皂的缺点,在硬水中一般不致生成皂垢,能耐酸、碱。国内外市场工业上用的烷基苯磺酸盐表面活性剂主要是十二烷基苯磺酸(钠)盐。 烷基苯磺酸盐按烷基的结构可将其分为支链烷基苯磺酸盐和直链烷基苯磺酸盐。支链的为硬性型,直链的为软性型,一般将硬性型的称为硬性ABS,或称ABS;软性型的称为软性LAS,或称LAS。 ABS和LAS在去污方面几乎没有什么不同,但前者生物降解性明显低于后者。 烷基苯磺酸盐其疏水基为烷基苯基,亲水基为磺酸基。其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS),曲于烷基部分带有支链,所以生物降解性差,1966年发明了属于直链烷基磺酸钠(简称LAS)型只含一个支链故易降解的新品种。随后各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。本报告主要阐述直链烷基苯磺酸盐(LAS)。 直链烷基苯磺酸(钠)盐(LAS)是阴离子表面活性剂中最重要的一个品种,一直被称为主表面活性剂,这是因为它长期以来一直是最廉价易得、多功能的表面活性剂。LAS去污力强,泡沫力和泡沫稳定性好,其在酸性、碱性和某些氧化物(如次氯酸钠、过氧化物等)溶液中稳定性好,所以它适用于几乎所有类型洗涤剂。 烷基苯磺酸盐主要用于洗衣粉和各类洗涤剂,混凝土外加剂,印染等。在洗涤剂中使用的量最大,由于采用了大规模自动化生产,价格低廉。

磺化工艺

磺化工艺作业 (一)概念 磺化反应(Sulfonation Reaction)是指有机化合物分子中引入磺酸基(—SO3H),磺酸盐基(如—SO3Na)或磺酰卤基(—SO2X)的化学反应。引入磺酰卤基的化学反应又可称为卤磺化反应。 根据引入的基团不同,生成的产品可以是磺酸(R-SO3H,R代表烃基)、磺酸盐(R-SO3M,M代表NH4或金属离子)或磺酰卤(R-SO2X,X代表卤素)。根据磺酸基中S原子和有机化合物分子中相连的原子不同得到的产物可以是,与C原子相连的产物为磺酸化合物(R-SO3H);与O原子相连的产物为硫酸酯(R-OSO3H);与N原子相连的产物为磺胺化合物(R-NHSO3H)。 重点讨论芳环上的磺化反应。 二、常用磺化剂 ?磺化剂的选择是重要的磺化反应技术之一。常用的磺化剂:硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等。硫酸是最温和的磺化剂,用于大多数芳香化合物的磺化;氯磺酸是较剧烈的磺化剂,用于磺胺药中间体的制备;三氧化硫是最强的磺化剂,常伴有副产物砜的生成。磺化剂强弱取决于所提供的三氧化硫的有效浓度。 ?(一)硫酸和发烟硫酸 ?1.规格与组成 ?(1)硫酸:是一种无色油状液体,凝固点为10.01℃,沸点为337.85℃(98.3﹪H2SO4) 。 ?(2)工业硫酸:通常有两种规格,即92﹪~93%和98%~100%三氧化硫的一水合物。 ?(3)发烟硫酸:是三氧化硫溶于浓硫酸的产物(H2SO4·xSO3)。

?(4)工业发烟硫酸:通常也制成两种规格,即含游离 ?S O3为20%~25%和60%~65%。 ?3.发烟硫酸作磺化剂的特点 ?(1)反应速度快且稳定,温度较低,同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优点;适用于反应活性较低的芳香化合物磺化和多磺酸物的制备。 ?(2)缺点是其对有机物作用剧烈,常伴有氧化、成砜的副产品。磺化时仍有水产生,生成的水使硫酸浓度下降,当达到95%时反应停止,产生大量的废酸。 3.发烟硫酸作磺化剂的特点 (1)反应速度快且稳定,温度较低,同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优点;适用于反应活性较低的芳香化合物磺化和多磺酸物的制备。 (2)缺点是其对有机物作用剧烈,常伴有氧化、成砜的副产品。磺化时仍有水产生,生成的水使硫酸浓度下降,当达到95%时反应停止,产生大量的废酸。 4.共沸去水磺化法-“气相磺化” (1)原理:将过量的苯蒸汽在120℃~180℃通入浓硫酸中,利用共沸原理使未反应的苯蒸汽带出生成的水,保证硫酸的浓度不致下降太多,这样硫酸的利用率可达91%。 (2)特点:从磺化锅中逸出的苯蒸汽和水蒸汽经冷凝后分层可回收苯,回收的苯经干燥又可循环使用。只适用于沸点较低易挥发的芳烃,例如苯和甲苯的磺化。

表面活性剂分类

A、非离子表面活性剂 一、醚类非离子助剂 1、烷基酚聚氧乙烯醚类 1)壬基酚聚氧乙烯醚 2)辛基酚聚氧乙烯醚 乳化剂OP系列、磷辛10号(仲辛基酚聚氧乙烯醚) 3)双、三丁基酚聚氧乙烯醚(C4H9)-O-(EO)nH 4)烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚乳化剂11号(旅顺化工厂) 5)苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚乳化剂12号(旅顺化工厂) 2、苄基酚聚氧乙烯醚 1)二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化剂BP、梧乳BP, 浊点65-70℃ 2)二苄基联苯酚聚氧乙烯醚农乳300号 3)苄基二甲基酚聚氧乙烯醚农乳400号 4)二苄基异丙苯基酚(又称二苄基复酚)聚氧乙烯醚乳化剂BC 浊点69-71℃ 5)二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚宁乳31号浊点76-84℃ 3、苯乙基酚聚氧乙烯醚 1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 农乳600号与500号复配环氧乙烷数20-27 浊点83-92 对有机磷乳化性最好,有两种类型: a、三苯乙基酚聚氧乙烯醚,常用有三种规格 、双苯乙基酚聚氧乙烯醚 2)苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚农乳600-2号

二苯乙基复酚聚氧乙烯醚 乳化剂BS,与500号复配对有机磷农药乳化性很好 4)二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚 5)苯乙基萘酚聚氧乙烯醚 4、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品 1)月桂醇聚氧乙烯醚,目前以椰子油醇(主要成分为C12醇)为主要原料生产,渗透剂JFC浊点40-50℃渗透剂EA 2)异辛基聚氧乙烯醚IgepalCA 3)十八烷醇基聚氧乙烯醚平平加系列农乳200号 4)异十三醇聚氧乙烯醚赫斯特GenapolX系列日本触媒化学Softanol系列 5)脂肪醇聚氧乙烯醚 5、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚及其类似产品 1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 EPE型农乳1601 宁乳33号用于复配1656L/1656H,PEP型农乳1602 宁乳34号用于复配宁乳0211/0212 2)苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚农乳1601-Ⅱ浊点79-80℃、1602-Ⅱ浊点℃ 3)苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚6、脂肪胺聚氧乙烯醚 1)脂肪胺(又称烷基胺)聚氧乙烯醚

十二烷基苯磺酸安全使用说明书MSDS

十二烷基苯磺酸安全使用说明书MSDS 说明书目录 第一部分化学品名称 第二部分成分/组成信息 第三部分危险性概述 第四部分急救措施 第五部分消防措施 第六部分泄漏应急处理 第七部分操作处置与储存 第八部分接触控制/个体防护 第九部分理化特性 第十部分稳定性和反应活性 第十一部分毒理学资料 第十二部分生态学资料 第十三部分废弃处置 第十四部分运输信息 第十五部分法规信息 第十五部分其他信息 第一部分:化学品名称 化学品中文名称:十二烷基苯磺酸

化学品英文名称:LINEAR ALKYL BENZENE SULFONIC ACID 目录代码:SLD4201 分子式:C18H30O3S 分子量:326.49 CAS号:27176-87-0 EINECS号:248-289-4 第二部分成分/组成信息 本品是有机弱酸,溶于水,用水稀释放热。 十二烷基苯磺酸是无色的液体。 密度:1.2 熔点:10°C 沸点:315°C 第三部分危险性概述 如果吞食有害,导致严重的烧伤。潜在健康影响 眼睛:造成眼烧伤。 皮肤:导致皮肤烧伤,可通过皮肤吸收。食入:如果吞食有害.原因消化道烧伤。吸入:如果吸入可烧伤呼吸道。 第四部分急救措施 眼睛:脱去并隔离被污染的衣服和鞋。用肥皂和清水清洗皮肤。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。 皮肤:立即寻求医疗援助并冲洗皮肤及衣物附着物,用大量的水至少15分钟,去除。食入:不要催吐。立即寻求医疗援助。吸入:立

即寻求医疗援助。除去皮肤及衣物附着物和立即转移到通风的地方。如果呼吸困难,给输氧。 第五部分消防措施 灭火介质:用泡沫,干粉或二氧化碳。 第六部分泄漏应急处理 一般信息:使用适当的个人防护设备。溢出/泄漏:用惰性物质吸收溢出容器之液体(如蛭石,沙或土),不要让该化学品进入扩散。小溢出:稀释与水和拖把,或吸收用惰性干物质并放在一个合适的废物处置的容器。 大型溢出:腐蚀性液体。如果没有阻止泄漏的风险。吸收和干旱的大地、沙子或其他不燃材料。不要让水在容器。不要触摸溢出的材料。利用水喷淋窗帘转移蒸汽漂移。防止进入下水道,地下室或狭窄的地方;堤如果需要。消除所有的点火的来源。寻求协助处理。 第七部分操作处置与储存 处理:不要吸入粉尘,蒸汽,薄雾或气体。不要直接接触眼睛,皮肤或衣服。不要摄入或吸入。 存储:储存在阴凉,干燥的地方。 第八部分接触控制/个体防护 监测方法: 工程控制:提供排气通风或其他工程控制,以保持空气浓度低于各自的蒸气门槛限制的价值。确保无稽之谈和安全淋浴也近端站的

表面活性剂

1.表面活性剂定义:在加入量很少时即能明显降低溶剂表面张力,改变物系的界面状态, 能够产生润湿,乳化,起泡,增溶及分散等一系列作用,从而达到实际应用的要求的一类物质。 2.表面活性剂的分类: 按离子类型:1.阴离子表面活性剂2.阳离子表面活性剂3.两性表面活性剂 按亲水基结构:1.羧酸盐类2.磺酸盐类3.硫酸酯盐类4.磷酸酯眼泪5.胺盐类 6.季铵盐 7.鎓盐类 8.多羟基型 9.聚氧乙烯型 3.表面活性,表面活性物质,表面活性剂: 表面活性:使溶剂表面张力降低的性质 表面活性物质:具有表面活性的物质 表面活性剂:一类表面活性物质,其在浓度极低时能明显降低溶液表面张力的物质 4.表面活性如何表征: 溶质在表面发生吸附,使溶液表面张力降低 5.表面活性剂的两大性质:1.降低表面张力2.形成胶束 6.什么是临界胶束浓度及其测定方法: 临界胶束浓度:开始形成胶束的最低浓度 测定方法:1.表面张力法2.电导法3.增溶作用法4.染料法5.光散射法 7.什么是表面活性剂的HLB值,有什么意义 HLB值:亲水亲油平衡值 意义:HLB值越大,亲水性越强;HLB只越小,亲油性越强 8.影响表面活性剂性能的结构因素包括哪些方面?表面活性剂分子形态,分子量和其润湿去活能力的关系? 因素包括:亲水基;疏水基;分子形态;分子大小。 分子形态的影响:1.亲水基位于分子中间时,润湿性能比位于分子末端强,亲水基在末 端的去活力强;2.亲油基团中带分子结构的具有较好的润湿和渗透 性能,但去活力较小 分子大小的影响:分子量大的洗涤,分散,乳化性能好;分子量少的润湿,渗透作用 好。 9.表面张力的定义:作用在表面单位长度边缘上的力。 10.表面张力的测定方法:滴重法;毛细管上升法;环法;吊片法;最大气泡法;滴外形法。 11.表面活性剂的结构特征:由一部分疏水基团和一部分亲水基团构成,这两部分处于表面 活性剂分子两端形成不对称的结构,疏水基团由疏水亲油的非极性碳氢链构成,亲水基团由亲水疏油的极性基团构成。 12.胶束的结构:主要由内核和外壳组成,内核由疏水的碳氢链构成,外壳由表面活性剂的 极性基团构成,离子型表面活性剂外壳的外侧还有扩散双电层。 13.Krafft点和浊点: Krafft点:在溶液温度较低时,离子型表面活性剂的溶解度一般较小,当加热到一定温度时,表面活性剂溶解度会突然增加,这一温度被称为Krafft点。 浊点:非离子表面活性剂的溶解度常随温度上升而降低,一定浓度的表面活性剂溶液加热到某一温度对表面活性剂突然析出而出现浑浊,经放置或离心分离可得两个液相,这一温度被称为浊点。 14.非离子型表面活性剂和混合表面活性剂的HLB值的计算 非离子型:HLB=亲水基的亲水性/ 亲油基的亲油性 混合表面活性剂:HLB混=∑(HLB i*q i)q i-------i组分的质量分数

PES的不同磺化方案的比较

一、聚醚砜(PES)的简介: 它的分子结构中既不含热稳定性较差的脂肪烃链节,又不含刚性大的联苯链节,而主要由砜基、醚基和次苯基组成,由单体聚合反应得到。 二、磺化聚醚砜(SPES)的简介: 在分子主链上,接枝磺酸基团,得到磺化聚醚砜(SPES)、改性方法主要有两种: 一、磺化单体聚合 单体原料:2,5-二羟基苯磺酸钾、6F-双酚A、4-氯二苯砜、 溶剂:DMAc、甲醇 催化剂:碳酸鉀 方法: 1.量取6F-双酚A 0.3379 g、4-氯二苯砜0.7149 g、2,5-二羟基苯磺酸钾0.3455 g、 碳酸鉀0.6974g、25 ml DMAc 至磨砂口錐形中。 2.油浴150 ℃ 8 h之后讲聚合物溶液过滤,过滤完后将滤液加入甲醇中析出, 将混合液过滤,滤纸及产物真空干燥60℃ 1h。 参考比例: 注:参考此方法的技术工艺不够成熟,文献、专利报道较少,且反应过程中容易释放出有毒有害气体,危害实验室环境,谨慎。

二、聚醚砜(SPES)单体磺化法 试剂:二氯甲烷、聚醚砜(PES)、氯磺酸、蒸馏水等。 方法: 1.将聚醚砜溶解至二氯甲烷中,形成均相溶液,加入磺化剂(氯磺酸),进行磺化反应,得到SPES。 聚醚砜单体磺化反应示意图: 2.取8g聚醚砜在60℃下减压烘干24h,放入四口烧瓶中,加80m1的二氯甲烷,在搅拌下使其完全溶解,在N2保护下于20℃向溶液中缓慢滴加7 m1氯磺酸,在90分钟内滴加完毕,继续反应150分钟,磺化结束。将反应混合物在加搅拌的30℃蒸馏水,静置24小时后用砂芯漏斗过滤,并用蒸馏水将产物洗至中性,抽干后在70℃下减压烘干至恒重,得产品。DS=16% 3. 反应中磺化度的大小可以通过以下几点因素进行控制, 1. 磺化剂与聚合物单体的摩尔比 2. 磺化剂的滴加时间、磺化反应温度和反应时间 3.N2通入反应器的流速 注:此方法,技术相对成熟,实验相对安全,磺化度可控,为了解决产物水分残留问题,在析出时,采用反应液滴入式法,控制聚合物析出大小,尽可能增大表面积;另外,采用减压烘干的方法。 三、聚醚砜(SPES)后磺化法 试剂:浓硫酸、聚醚砜(PES)、蒸馏水等。 方法:将PES与浓硫酸按照一定的比例混合,在60℃的水浴条件下,进行搅拌反应,得到SPES。 注:此法,技术简单,可以得到较低磺化度的SPES,同样,为了解决产物水分残留问题,在析出时,采用反应液滴入式法,控制聚合物析出大小,尽可能增大表面积;另外,采用减压烘干的方法。 综合考虑,选择方法二与方法三作为制备SPES的方法,在后期采用滴入式法控制析出形式,尽可能增大聚合物的表面积,并同时采用高温减压干燥,除去水分。

十二烷基苯磺酸钠地实用工艺流程

十二烷基苯磺酸钠生产工艺 第一节概述 一、产品概述 十二烷基苯磺酸钠(LAS)是目前主要的阴离子表面活性剂,也是合成洗涤剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、产品规格 1.分子式:C12H25C6H4SO3Na 2. 其疏水基为十二烷基苯基,亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链去污力强,而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解,直链十二烷基苯磺酸钠可生物降解。 3.分子量:348 4.规格:根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液(总固形物≤55%),中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外,还有无机盐(如芒硝等)、不皂化物(如石蜡烃、高级烷基苯、砜等)以及大量的水。而实际中,用户为了适应不同配方的需要,往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸,再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图1。 (1)丙烯齐聚法:丙烯齐聚得到四聚丙烯,再与苯烷基化,然后磺化、中和而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠(TPS)。 TPS不易生物降解,造成环境公害,60年代已被正构烷基苯所取代,现只有少量生产作农药乳化剂用。 (2)石蜡裂解法。 (3)乙烯齐格勒聚合法:由路线(2)和路线(3)先制得α-烯烃,由α-烯烃作为烷基化试剂与苯反应 得到烷基苯。这样 生产的烷基苯多为 2-烷基苯,作洗涤剂 时性能不理想。 (4)煤油原料路 线:该路线应用最 多,原料成本低, 图1

烷基苯磺酸钠的生产工艺

烷基苯磺酸钠的生产 1、画出整个工艺流程图。 加氢分离脱氢分离烷基化分离 煤油→精制煤油→直链烷烃→混合物→烯烃→烷基苯合物→烷基苯→烷基苯磺酸混合物→直链烷基苯磺酸→直链烷基苯磺酸钠 SO3磺化分离 NaOH中和 2、加氢的目的、原理及对原料的要求 ①加氢的目的:通过对煤油的选择性加氢,除去直馏煤油中的硫、氮、氧以及其它化合物等杂质,原因:因为这些杂质会使分子筛脱蜡 装置中的吸附剂(分子筛)受到污染,降低使用寿命,也使烯烃饱和, 改善油品的性质。 加氢原理: a、烯烃的饱和反应 反应时,烯烃加氢催化成烷烃,提高产品的稳定性(包括色泽稳定性)。b.脱硫 R,R′为烷基。 脱硫后,发生烷链断裂,生成低碳烃和H2S,使油品中残硫量小 于1 ppm,改善产品气味,减少对设备的腐蚀和对吸附剂(分子筛)的 污染。 c.脱氮

脱氮后生成NH3,使油品中残氮量降至1 gpm以下,可改善产品的气味和色泽稳定性,减少对设备的腐蚀和对脱氢催化剂、吸附剂的污染。 d.除氧 除氧的目的是,防止油品在高温下生成胶状物质。 e.除金属除去油品中的砷、镍、钒等化合物。 f.除氯化物 直馏煤油中含氯量一般很低,危害不大,如果原料中含氯量很高,为防止HCL腐蚀,应选用耐腐蚀性能高的材料制作设备。 g.炔烃和二烯烃的饱和原料中它们的含量很少。 对原料的要求 a.直馏煤油

b.氢气联台装置中的氢气是循环使用的(除开工时由界外提供外),不足部分由界外补充。 补充氢气的组分应为: 3.画出加氢工艺流程图

4.加氢后的产品的组成 ①主产品——加氢精制煤油作分子筛蜡装置的原料,其主要性质如下:

磺化技术在生产皮革加脂剂中的应用

式1 磺化技术在生产皮革加脂剂中的应用 Sulfona tion and its appl ica tion to the production of lea ther fa tl iquors 兰云军X 黄秀娟(西北轻工业学院皮革工程系,咸阳712081) L an Yunj un ,H uang X iuj uan (L ea ther Eng i neer i ng D epart m en t , Northwest I n stitute of L ight I ndustry ,X i anyang 712081) 摘 要 对磺化剂的种类、常见的磺化方法及磺化反应的工艺条件作了简要的介绍,并列举了用S O 3空气磺化 和用发烟硫酸磺化制备皮革加脂剂的实例。 关键词 磺化 磺化剂 加脂剂中图分类号 TS 52 Abstract T he typ e of su lfonating agen t ,comm on su lfonati on m ethods and the techno logical conditi on of su l 2 fonati on reacti on are in troduced .Som e p rep arati on exam p les of leather fatliquo rs by su lfonati on are also p resen ted in the article . Keywords su lfonati on su lfonating agen t fatliquo rs 前 言 磺化是指硫原子与碳原子相连的反应,得到的产物是磺酸化合物(R SO 2O H 或A r -SO 2O H )。在有机化合物中引入磺酸基,不仅可以赋予有机化合物水溶性、酸性、乳化、湿润和发泡等特性,而且也可以作为得到另一官能团化合物的中间产物。例如,可以将磺酸基进一步置换成羟基、氨基或氰基,或是将其转化为磺酸的衍生物,此外,有时为了合成上的需要而暂时引入磺酸基,在完成特定的反应以后,再将磺酸基脱去。 利用磺化反应得到的皮革加脂剂,同硫酸化油脂相比,它具有更强的耐酸碱能力和良好的耐硬水性能,因此,它具有一定的优越性。1 磺化剂 工业上常用的磺化剂有三氧化 硫、硫酸、氯磺酸、发烟硫酸等。1.1三氧化硫 从理论上讲,三氧化硫应是最有效的磺化剂,因为在反应中只包括直接引入SO 3的过程。 三氧化硫在气态时是单体,它的结构是以硫为中心的等边三角形,S -O 键的长度为0.14nm ,表明有相当的P 键。可用一组路易斯结构式来描述,见式1。 三氧化硫分子中有两个单键和一个双键,硫原子倾向于P 键键合,说明它具有亲电性。 三氧化硫共有A 、B 、C 三种形式,只有A 型是稳定的,B 型和C 型 则是不稳定的。A 型的熔点为62℃,然而A 型似乎从来不从液相中结晶,仅在最初存在B 型结晶时才会有A 型结晶形成。在三种形式的三氧化硫中,只有C 型在室温下是液体。当不存在抑制剂时,则B 态和C 态也将转化成A 态。用少量的抑制剂,如硼酸衍生物(约0.5%),并严格地排除水分,则可以制得液相形态的三氧化硫。常用的工业产品是B 态和C 态的液体混合物。 采用三氧化硫作磺化剂通常有以下三种形式:(1)直接利用液体SO 3;(2)由液体SO 3蒸发得气态SO 3;(3)如果就近没有SO 3来源,也 ? 9?X 第一作者简介:兰云军,男,1964年生,博士后,副教授,西北轻工业学院皮革研究所所长 ? 1995-2007 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.

常用表面活性剂

6501 用椰子油为原料,经精炼后直接或间接与二乙醇胺反应合成,就是高品质得 非离子表面活性剂。 一、 英文名:Coconut diethanolamide 二、 化学名:椰油酸二乙醇酰胺6501 三、 化学结构式:RC0N(CH2CH20H)2 四、 产品特性: 具有显著得增稠、增泡、稳泡性能; 具有显著得乳化、去污能力; 同其它表面活性剂有良好得复配性与协同效应; 具有抗静电、防锈、防腐蚀等性能; 特别适于配制透明产品; 就是性能价格比很高得品种之一。 型 外 游离脂肪酸(幻 W0、5 W0、5 W0、5 游 离 胺(mgkoH/g) W30、0 W80、0 W30、0 色 泽(APHA) W250 W250 W300 PH 值(lOg/LIO%乙醇)9、0-11, 0 9、0-11. 0 9、0-11. 0 六、用途与用量: 1、 用途:添加于香波、沐浴球、洗洁精、洗衣液、洗手液等产品中作 增泡剂、稳泡剂、增稠剂,乳化去油去污剂。 2、 推荐用量:2—6% 本品属于非离子表面活性剂,没有浊点。性状为淡黄色至琥珀色粘稠液 体,易溶于水、具有良好得发泡、稳泡、渗透去污、抗硬水等功能。属非 离子表面活性剂,在阴离子表面活性剂呈酸性时与之配伍增稠效果特别明 显,能与多种表面活性剂配伍。能加强清洁效果、可用作添加剂、泡沫安 定剂、助泡剂、主要用于香波及液体洗涤剂得制造。在水中形成一种不透 明得雾状溶液,在一定得搅拌下能完全透明,在一定浓度下可完全溶解于不 同种类得表面活性剂中,在低碳与高碳中也可完全溶解。 TX-10/NP-10 别名:NP-10, TX-10,NPE-10 英文名称:Po 丨 yoxyethy I ene (10) nony I pheny I ether 2 、 3 、 4、 五、 技术指标 号1 : 1 1 :仁5特级不含甘油型 观 常温下(25°C)为淡黄色透明液体 味无异味

脂肪酸甲酯磺酸盐MES

脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的性能及应用 1. 产品简介 α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(Sodium Fatty Acid Methyl Ester sulfonate简称MES)是一种由天然油脂为原料,经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。MES具有良好的去污性、钙皂分散性,乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性,可应用于许多工业领域如,个人护理品行业,纺织印染工业,皮革工业,矿石浮选业、塑料工业、农业化学品等。 MES除具有一般表面活性剂的优异表面性能,还具有其自身显着特点:刺激性极低对皮肤温和、抗硬水能力强、生物降解性优良、毒性低、与其他表面活性剂配伍性良好、泡沫中等易冲洗,洗后肤感清爽不滑腻等,是一种理想的个人洗涤用品原料。 2. 产品性能 从上表可以看到:本公司MES除色泽较国外产品稍深外,其重要特征指标二钠盐与国外同类产品相当,其余指标也基本相当。 性能比较 2.2.1 表面张力 按国标GB 11278-89方法,用圆环(拉起液膜法)来测定表面张力。因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃,故确定试验温度为60℃,溶液浓度为%,在去离子水进行测定。结果见表1。 由表1看出, MES表面张力较AES的小,与LAS、AOS的接近,皂的表面张力为最小。 2.2.2 泡沫力及稳定性 MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T 方法测定,试样浓度为 %,温度40±1℃。

测定结果见下表2和图1。 由表2和图1可看出, MES的泡沫高度随水硬度的增高有一定程度的下降, MES与LAS、AOS、AES比较,在软水中各产品起泡性相当,而在硬水中起泡性较LAS好,比AOS和AES 差。MES的稳泡性均较好。总体而言,MES起泡性适中。 2.2.3 钙皂分散力 MES首先是作为一种钙皂分散剂而被认识的。研究表明:具有不对称结构、且亲水基位于分子末端或接近末端的酯具有较好的钙皂分散性,而MES正符合此推断。表3为各MES 按国标GB 7463-87方法测得的钙皂分散力。 钙皂分散力为1g分散剂(表面活性剂)可以完全分散的肥皂的量,以克表示。所以其数值越大,钙皂分散能力越大。表3可知,自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好,MES 的钙皂分散能力为LAS的10倍。

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