高分子化学复习题——填空题精选

一、填空题

1. 聚合物有两个分散性，是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。

2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。

3.阻聚和缓聚反应的本质：链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应，可能生成没有引发活性的中性分子，也可能是活性低的新自由基。两者的区别是程度上的不同，前者使聚合反应完全终止，后者只是使聚合反应速度降低。

4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合

5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率，原因是：乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的，对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。

6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合

7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制；体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。所有缩聚反应共有的特征是逐步特性

8.在自由基聚合和缩聚反应中，分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。

9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体，进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。

10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。

11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。

12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。

13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定，分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。

14.推导微观聚合动力学方程，作了4个基本假定是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。

15.自由基聚合规律是转化率随时间而增高，延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关，延长反应时间是为了提高聚合度。

16. 在聚合过程中，加入正十二硫醇的目的是调节相对分子质量，原理是发生链转移反应

17. 悬浮聚合的基本配方是水、单体、分散剂、油溶性引发剂，影响颗粒形态的两种重要因素是分散剂和搅拌。乳液聚合的配方是单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂

18.Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是IVB~VIIIB族过渡金属化合物，共引发剂是IA~IIIA 族金属有机化合物。

19. 三大合成材料是塑料、纤维、橡胶。

20. 非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是玻璃态、高弹态、粘流态。

21. 影响聚合物反应活性的化学因素主要有极性效应和共轭效应。

22. 两种单体的Q、e值越接近越易发理想共聚聚合，相差越远易发生交替共聚聚合。

23.熔点是晶态聚合物的热转变温度，而玻璃化温度则主要是非晶态聚合物的热转变温度。

24. 室温下，橡胶处于高弹态，粘流温度为其使用上限温度，玻璃化温度为其使用下限温度。

25.高分子，又称聚合物，一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。

26.玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。

27.缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于逐步聚合，参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。

28. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为线型缩聚反应和体型缩聚反应。

29、偶氮二异丁腈在高分子合成中是(引发)剂，FeCl3是高效（阻聚剂）用于测定聚合反应速率。

30、常见乳液聚合体系除有单体、引发剂、水外，还有（乳化剂）。

31、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是光敏聚合

32、在自由基聚合反应中，链自由基的诱导效应是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因

33、MMA（Q=0.74）与AN ( 0.6 )最容易发生共聚

34、异戊二烯配位聚合理论上可制得6种立体规整聚合物。

35、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是DPPH

36、丁二烯（e=-1.05）与马来酸酐( 2.25)最容易发生交替共聚

37、不需要引发剂的聚合方法是热聚合。

38、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是FeCl3

39、丁二烯配位聚合可制得4种立体规整聚合物。

40、常用于保护单体的试剂是对苯二酚

41、某一聚合反应，单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁)聚合反应。

42、某一聚合反应，单体转化率在短期内达到很高，分子量随反应时间的延长而增加。它属于(逐步聚合)聚合反应。

43、BPO在高分子合成中是(引发剂)，对苯二酚加在单体中用作（阻聚剂）。

44、氧在低温时是(阻聚剂)、在高温时是（引发剂）。

45、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、(溶液)缩聚、(界面)缩聚。

46、常用的连锁聚合反应方法有(本体)聚合、(溶液)聚合、(悬浮)聚合和(乳液)聚合。

47、链转移剂能使聚合物的分子量(降低)

48、引发剂效率小于1的原因是(诱导分解)和（笼壁效应）。

49、梯形结构聚合物有较高的(热)稳定性。

50、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是-[CH2CH2]n-、-[CH2CH(C6H5)]n-、-[CH2CHCl]n-和-[CH2CHCH3]n-。

51、尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO-。

52、聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。

53、过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。

54、自由基聚合中双基终止包括歧化终止和偶合终止。

55、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。

56、苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。

57、竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21)。

58、邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为2.37；

59、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为2（精确到小数点后2位）。

60、聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。

61、一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是理想共聚

62、两对单体可以共聚的是Q和e值相近；Q值相近而e值相差大

63、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是St

64、在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合

65、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失

66、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用乳液聚合方法

67、在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是界面缩聚

68、合成高分子量的聚丙烯可以使用TiCl3+AlEt2Cl催化剂

69、阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述快引发，快增长，易转移，难终止；

70、下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物2-2官能度体系

71、1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlR3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

72、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。

73、腈纶的化学名称是（聚丙烯腈）。

74、聚合方法分为（两）大类，大多数乙烯基单体发生（连锁）聚合，大多数非乙烯基单体发生（逐步）聚合。

75、聚合物—[NH(CH2)10NH-CO(CH2)8CO]—n的结构单元NH2(CH2)10NH2、

HOCO(CH2)8COOH,复合单元—NH(CH2)10NH-CO(CH2)8CO—.

76、高分子化合物（又称聚合物）其分子量一般在多大范围内104～106。

77、聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。

78、按聚合物材料性能及用途进行分类，一般可分为塑料、橡胶、纤维三大类。根据聚合物主链所含元素，又可将聚合物分为：碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物。

79、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为：缩聚反应、加聚反应。按聚合机理聚合反应可分为：连锁聚合反应、逐步聚合反应

80、聚乙烯的结构单元为—CH2CH2—，此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节

81、缩聚中的副反应：消去反应、化学降解、链交换反应。

82、线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比

83、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响，低浓度有利于成环，高浓度有利于线性缩聚。

84、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度20。

85、线形缩聚的核心问题是对分子质量的影响因素和控制；体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制;所有缩聚反应共有的特征是逐步特性

86、逐步聚合法有熔融缩聚和溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚等四种。

87、合成涤纶聚酯的单体主要为对苯二甲酸、乙二醇。

88、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为甲酯化、酯交换、终缩聚。

89、涤纶的化学名称为聚对苯二甲酰乙二醇酯，它是由单体对苯二甲酸、乙二醇，经线性缩聚聚合制得的。工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸甲酯化、然后酯交换，最后缩聚。

90、合成纤维的第一大品种为涤纶聚酯，第二大类合成纤维为聚酰胺-66。

91、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是碱催化而且醛过量,形成结构预聚物的条件是酸催化而且酚过量。

92、线性缩聚机理特征：逐步、可逆。

93、缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于逐步聚合，参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。

94、对于可逆平衡缩聚反应，到反应后期往往要在高温高真空下进行，目的是为了脱除小分子，使反应向正方向移动，提高产物分子。

95、从聚合机理看，PS属于连锁聚合，尼龙—66属于逐步聚合，此外还有加成反应和开环聚合，前者如聚氯乙烯，后者如聚环氧乙烷。

96、单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯只能进行自由基聚合，异丁烯只能进行阳离子聚合，丙烯可选择配位聚合，而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合、阴离子聚合。

97、由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以采用自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合聚合得到聚合物。

98、自由基聚合规律是转化率随时间而增高，延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关，延长反应时间是为了提高聚合度。

99、引发剂引发自由基聚合，如欲提高聚合物的分子量，可以降低（升高或降低）聚合温度，或降低（升高或降低）引发剂浓度。

100、在自由基聚合和缩聚反应中，分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。

101、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂

102、引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能

103、引发剂损耗原因：诱导分解、笼蔽效应。

104、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响。

105、自动加速现象主要是玻璃化转变温度增加引起的，又称为粘流温度；加速的原因可以由链终止受熔点控制来解释。

106、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为[M.]增加，τ延长。

107、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素。

108、甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率自动加速现象这种现象又称为凝胶效应，产生这种现象的原因是体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制。109、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象，而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象（均填需要/不需要）

110、自由基聚合体系中“双基终止”是指偶合终止、歧化终止。

111、自由基的链终止反应中，温度对其有很大影响，低温有利于偶合终止，高温有利于歧化终止。

112、原子转移自由基聚合最大的优点是适用单体范围广，聚合条件温和，可以合成无规、嵌段、接枝、星形、梯度共聚物。

113、在自由基聚合中，随反应时间的增加，转化率增大，而分子量增大；在缩聚反应中，随反应时间的增加，转化率不变，而分子量增大。

114、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物

115、共聚中控制聚合物平均组成的方法控制转化率的一次投料比、补加活泼单体。

116、竞聚率的物理意义是均聚和共聚链增长速率常数之比，对于r1=r2=1的情况，称为理想恒比共聚；r1=r2=0，称交替共聚；而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为[M1]/[M2]=(1-r2)/(1-r1)。

117、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为r1 r2 = 1。

118、M1-M2两单体共聚，r1=0.75，r2= 0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为恒比点。若

f10=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1小于f10，F1小于F10（大于或小于）。

119、单体的相对活性习惯上用竞聚率倒数判定，自由基的相对活性习惯上用K12判定。在Q-e值判断共聚行为时，Q代表共轭效应，e代表极性效应。

120、聚苯乙烯是偶合终止、聚甲基丙烯酸甲酯是歧化终止、聚氯乙烯是向单体转移终止121、苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由预聚、后聚合两段来克服。

122、生产聚甲基丙烯酸甲酯时一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体，然后再进行浇模，这样一则减少体积收缩，二则预聚体具有一定的粘度，在采用夹板式模具时不会产生液漏现象。123、溶液聚合就是将引发剂、单体溶于溶剂中成为均相，然后加热聚合。

124、悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂等四部分组成。

125、悬浮聚合的基本配方是水、单体、分散剂、油溶性引发剂，影响颗粒形态的两种重要因素是分散剂和搅拌。乳液聚合的配方是单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。126、阳离子交换树脂的制备的实验，采用悬浮聚合方法，反应温度控制在80~85℃，加入PVA作为作用是分散剂。

127、乙酸乙烯酯乳液聚合的机理与一般乳液聚合相同。采用过硫酸盐为引发剂，最常用的乳化剂是聚乙烯醇。

128、乳液聚合中，经典理想体系的组成为:难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水。

129、在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法为乳液聚合. 130、在作乙酸乙烯酯的乳液聚合实验时，单体的加入是用滴液漏斗分两次缓慢滴加的。131、乳液聚合的最简单的配方主要由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂四部分组成。132、乳液聚合的特点是可同时提高聚合速率、聚合度，原因是两者都与胶粒数呈一次方的正比关系。

133、乳液聚合体系主要由单体、引发剂、水和乳化剂等四组份构成，其聚合场所为胶粒内，聚合过程分为增速期、恒速期、减速期三个阶段

134、乳液聚合中，单体液滴的尺寸取决于乳化剂浓度、搅拌强度。

135、乳液聚合中，单体和乳化剂处在水溶液、胶束和液滴三相中。

136、乳液聚合的三种成核机理：胶束成核、水相成核和液滴成核。

137、常见的聚合方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合。

138、离子聚合包括阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合等三类。

139、阴离子聚合的引发体系有碱金属、碱金属配合物和强碱等

140、阳离子聚合的反应温度一般都是在低温下进行，这是因为向单体转移是主要的链终止方式。

141、阳离子聚合的机理特征为快引发、快增长、难终止；动力学特征是低温高速，高分子量。

142、阳离子聚合的特点是链增长中有重排反应，阳离子必须在较低的温度下进行，原因是温度较低使聚合速率提高。

143、自由基聚合的特征慢引发，快增长，速终止；阳离子的聚合特征是快引发，快增长，难终止，易转移；阴离子的聚合特征是快引发，慢增长，易转移，无终止。

144、离子聚合时，活性种离子和反离子可有共价键、离子对、自由离子三种结合方式, 并处于平衡, 溶剂极性增大, 聚合速率将增大。

145、合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合

146、聚合物的立体异构可有_______和_______两种类型。竞聚率的物理意义是均聚增长能力和共聚增长能力之比，对于r1=r2=1的情况，称为恒比共聚，r1=r2=0，称为交替共聚。147、凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应，都称为等规聚合，采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是规整的,也可以是不规整的。

148、Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为IVB族～VIII族的过渡金属元素化合物；举例如TiCl3; 助催化剂为IA～IIIA族金属有机化合物；举例如Al(Et)3。

149、二烯烃配位聚合的引发剂大体分为Ziegler型、p-烯丙基型、烷基锂型三类。

150、丙烯配位聚合时，一般选用TiCl3-AlEt2Cl作为引发体系，而乙烯聚合时则选用

TiCl4-AlEt3为引发体系。

151、从热力学角度，三四元环单体聚合的主要推动力是角张力；从动力学角度，杂环单体聚合能力比环烷烃单体高（高或低）。

152、配位聚合引发剂的指标是：等规度、聚合活性。

153、响环张力的三大因素：环的大小、环上取代基、构成环的元素。

154、环氧丙烷阴离子开环聚合与环氧乙烷的差在：开环方式、链转移。

155、己内酰胺可用水、酸或碱来引发开环，分别按逐步、阳离子和阴离子机理进行聚合156、苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体，在苯环上引入磺酸根基团基团成为阳离子交换树脂，引入氯甲基，再引入季铵基团，成为阴离子交换树脂

157、聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有交联、嵌段、接枝、扩链。

158、热降解可发生多种反应,最主要的是解聚、无规断链、取代基脱除反应。

159、聚合物的降解反应有_____等，降解方式有生化降解、热降解、力化学降解、化学降解。

160、尼龙-66的单体是己二酸、己二胺。

161、合成天然橡胶单体是异戊二烯。

162、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中Tg是：玻璃化转变温度；T f 是：粘流温度。而在结晶高聚物中T m是：熔点。

163、玻璃化温度、熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。