醋酐汇报

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乙酸酐调研简要报告

一. 用途

醋酐是一种基本有机化学品,主要用于制造醋酸纤维素(电影胶片、香烟过滤嘴、服装面料),医药(如阿司匹林、非那西汀、麻醉剂等),农药、分散燃料、涂料、香料等的乙酰化剂和溶剂。

二. 国外生产情况

目前,全球醋酐的总生产能力约为260万t/a,主要生产厂家有伊斯曼-科达公司、赫司特-塞拉尼斯公司、英国的科托兹纤维公司和BP公司、法国的罗纳普朗特公司、日本的大赛璐化学工业公司、帝人公司、合成化学工业公司等。美国是全球最大的醋酐生产国,其产能占全球醋酐总产能的53%,其中伊斯曼化学公司是全球最大的醋酐生产商,生产能力约占世界总产能的36%。

全球醋酐所有生产装置中,采用醋酸甲醇羰基合成法工艺的有10套,合计产能为150万t/a,约占全球醋酐总生产能力的57%;采用醋酸裂解工艺的装置有15套,合计产能为100万t/a,约占总产能的38%;采用乙醛氧化法的装置为2套,合计产能仅占5%。

三国内生产能力与需求情况

国内生产能力15万吨/年,主要醋酐生产厂家如下:

2001年国内醋酐产量约6.5万t,2002年产量约9万吨,2003年达到约10万t,2004年产量约12万吨。

2001年进口醋酐2.13万t,2002年进口3.75万t,2003年进口5.13万t,2004年进口6.28万t左右。

我国醋酐消费重点是二/三醋酸纤维,占醋酐消费总量50%。由于醋酸纤维价格高,国内纺织市场对其需求量不大,纺织用三醋酸纤维90%进口,2004年进口2.2万t,主要来自日本。我国是世界上最大香烟生产和消费国,过滤嘴用二醋酸纤维消耗醋酐8.5万t/a。

由于香烟市场增长不大,预计我国醋酐年增长率6-7%,到2010年需求量约为25万t,其中二/三醋酸纤维素方面的消费量为15万t,占全部消费量的60%,医药领域7.5万t,染料和农药消2.5万t。

目前,国内醋酐产量尚不能满足需求,预计2005年进口5.3万

吨;国内装置大都为醋酸裂解法,成本无法和羰基合成法比较,将退出市场,预计到2010年,国内羰基法醋酐产量10万吨,市场缺口10-15万吨/年。

四. 醋酐生产工艺技术

目前世界醋酐工业生产的工艺技术路线主要有如下三种:

4.1 CO羰基合成法

技术商:

BP公司:18.5万t/a(醋酸+醋酐)+22.5t/a醋酸+醋酐

伊斯曼--柯达公司:3套22.7万t/a(醋酸+醋酐)

赫斯特—赛拉尼斯公司

羰基合成法具有流程短、质量好、消耗低、三废排放少等优点,联产醋酐和醋酐,其比例可调节,代表醋酐生产的技术水平。

消耗指标:

甲醇(98%)0.53吨/吨醋酸(98%)0.604吨/吨;

催化剂0.44g 电 167KWH/吨蒸汽 4.2吨/吨循环水:147Nm3/吨。

反应分两步进行:首先是甲醇和醋酸在硫酸催化剂作用下生成醋酸甲酯,压力为常压,反应温度为65-85℃。然后,醋酸甲酯和甲醇与一氧化碳在碘甲烷和铑系催化剂存在下,进行羰基化反应生成醋酐,联产醋酸,反应压力为2.55MPa,温度为180℃左右。

4.2 醋酸裂解法

反应分两步进行:首先气相醋酸裂解生成乙烯酮,反应温度730-750℃、常压;然后乙烯酮经醋酸吸收得到粗酐,经精馏提纯制得成品醋酐。

该法生产工艺流程复杂,副反应多,能耗大,但由于技术相成熟,在我国则应用普遍,国外已经淘汰。

消耗指标:醋酸1.250吨,电1370KWh,蒸汽(0.4MPa)1.2吨,冷却水115吨。

4.3乙醛氧化法

以醋酸钻为催化剂,反应在40-60℃、0.1MPa压力下,乙醛与氧气(过量约1-2%)反应,首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛生成醋酐和醋酸。改变工艺条件,可提高醋酐的产率,该法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗高,目前已淘汰。

4.4经济性比较

醋酸裂解法、羰基合成法是目前生产醋酐常用的方法。醋酸裂解法投资较大、操作费用高、成本较高。同样规模醋酐生产装置(年产22.7万吨)的投资,醋酸裂解法为l.63亿美元,羰基合成法为0.96亿美元。具体数据见下表:

五.结论

---煤是甲醇--醋酸--醋酐—醋酸纤维工艺路线中最好的原料,优于天然气原料路线。醋酸纤维素是醋酐衍生物中最具有附加值产品,中国烟草总公司和国外公司合作生产经营,实施垄断,控制二醋酸纤维生产。

---考虑到醋酸裂解法工艺装置落后,规模小,成本高,竞争力比较弱,将退出市场,预计到2010年,国内醋酐市场缺口10万吨/年。---羰基合成法是醋酐最先进生产技术,生产成本低,代表着技术发展方向。拥有此项技术的BP、赛拉尼斯、伊斯曼-科达公司,对技术封锁,引进存在极大难度;国内自主研发的羰基技术装置规模太小,不能联产醋酸,成本无法和国外竞争,并且也对技术封锁,不转让。因此,我们建议醋酐产品目前不宜发展,待技术可以引进时,再考虑进入。

打破醋酸纤维素技术垄断加速醋酐消费增长

打破醋酸纤维素技术垄断加速醋酐消费增长 来源:中国化工信息周刊 2007-08-07 国内醋酐生产高度集中 2006年我国醋酐生产能力12.3万t/a,产量10.3万t;如加上作为醋酸纤维素(醋片)中间产品的醋酐,则醋酐生产能力为20.3万t/a,产量约18.3万t。目前国内醋酐生产主要集中在南通醋酸纤维公司、吉林石化公司及江苏丹阳化工集团有限公司3家企业。吉林石化公司曾是国内醋酐生产企业的领头羊,历经3次扩产改造,当前生产能力达到6万t/a。江苏丹阳化工公司采用甲醇羰基合成法生产醋酐,由于该法具有流程短、产品质量佳、消耗指标低、“三废”排放少、成本低等优点,因此在这两年中发展迅速,2004年该公司醋酐生产能力1万t/a,2006年扩产到2.8万t/a,2007年醋酐装置的生产能力进一步扩建到8万t/a,成为国内最大的醋酐生产企业。南通醋酸纤维公司是中国烟草总公司与美国塞拉尼斯合资企业,2006年醋酐生产能力8万t/a,该企业生产的醋酐完全用于本企业生产醋酸纤维素的原料,没有商品量。2006年我国醋酐生产企业情况见表1。 高额利润驱使企业纷纷扩建 近年来,国内醋酐价格高涨,企业效益大幅增加,不仅湖州、南京等地小醋酐装置开工负荷迅速提高,各大企业也纷纷扩建装置(见表2)。由西安北方惠安化学工业有限公司与中国烟草总公司陕西中烟工业有限公司、日本大赛

璐株式会社中国投资公司共同出资建设的宁波大安化学工业有限公司3万t/a 二醋酸纤维素项目,将于2007年9月建成投产。配套建设的醋酐装置,除满足醋酸纤维素生产外,每年可提供3万t醋酐商品。 塞拉尼斯公司在南京产建成60万t/a的醋酸装置后,将配套建设10万 t/a醋酐装置,预计2009年建成投产。该公司醋酐产品主要供应其中国的合资企业珠海醋酸纤维有限公司、昆明醋酸纤维有限公司,剩余产品投放国内市场。塞拉尼斯公司在我国的发展势头迅猛,逐步实现上下游一体化,将成为我国醋酸、醋酐、醋酸纤维素产业链的霸主。 山东金沂蒙集团有限公司拟投资新建15万t/a的羰基合成醋酐项目,副产醋酸7.5万t/a。分两期建设,一期产能5万t/a。 南通醋酸纤维公司正在扩建2套二醋酸纤维素装置,生产能力5万t/a,同时醋酐生产能力也将扩至19.1万t/a,预计2007年投产。 如果上述项目如期投产,预计2010年国内醋酐新增生产能力39.3万t/a,商品量约13.3万t,届时我国醋酐产能将增至59.6万t/a。 下游醋酸纤维发展潜力大 2000年我国醋酐表观消费量7万t,2004年达到15.5万t,年均增长22%。2004~2006年国内商品醋酐消费量基本维持在15.5万t左右,消费进入平稳阶段。1998~2006年我国醋酐产需状况见表3。 2001~2004年我国醋酐进口量呈快速增长的势头,2000年醋酐进口量为1.75万t,2004年进口量增至6.53万t,年均增长率高达39%。2005年以来,由于江苏丹化醋酐产量大幅增加,进口量有所下降。 醋酐进口产品主要定向供应中国醋酸纤维素厂,进口产品主要来自于美国赛拉尼斯、伊士曼、日本大赛璐3家企业,其中日本大赛璐产品主要供应旗下的宁波醋酸纤维素厂,美国赛拉尼斯产品主要供应南通醋酸纤维有限公司、珠海醋酸纤维有限公司、昆明醋酸纤维有限公司。进口口岸主要集中在宁波海关,2006年我国主要口岸醋酐进口量及比例见表4。

醋酐生产工艺文献综述

文献综述 前言 本文根据目前国外学者对醋酐合成工段工艺设计的研究成果,借鉴他们的成功经验,在此基础上,查阅了大量资料,并吸取其它醋酐生产厂家的经验,力求使各工艺条件达到理想操作状态,整个生产过程达到最优化,为醋酐装置的工艺设计提供参考。本文主要查阅近几年有关醋酐工艺设计的文献期刊。 本文主要从简介、性质、生产方法和比较、应用、市场发展及预测等方面对醋酐进行了详细的论述。

一、产品简介 1.1.1 产品性质 醋酐又名醋酸酐、乙酐,分子式C 4H 6 O 3 ,相对密度1.080,熔点-73℃,沸点139℃。折 光率1.3904,闪点54℃,自燃点 400℃。常温下是一种有强烈的乙酸气味的无色透明液体,具有吸湿性,可溶于氯仿和乙醚并可缓慢地溶于水形成乙酸,与乙醇作用生成乙酸乙酯。醋酐是一种有毒化学药品,半数致死量约为(大鼠,经口)1780mg/kg;质量浓度为0. 36 mg/m3时即可对眼产生刺激,0. 18 mg/m3时就能改变人的脑电图像,还能引起细胞组织蛋白质变质;其蒸气刺激性更强,极易烧伤皮肤及眼睛,如经常接触会引起皮炎和慢性结膜炎[1]。 1.1.2 产品用途 醋酐的化学性质非常活泼,可用作酯化剂,与乙醇反应生成乙酸乙酯;在水中缓慢水解成醋酸,在热水中分解成醋酸;也可用作酰化剂、硝化或者磺化的脱水剂等[1]。 醋酐是最重要的精细化工原料之一,目前主要用作醋酸纤维素、香烟过滤嘴、胶卷和胶片、纺织用醋酸纤维和赛璐珞塑料等,其次是用于医药、染料、香料和有机合成中的乙酰化剂。醋酐还有许多未开发或者刚开发出来的应用领域,如洗涤剂、炸药、液晶显示器等,尤其在液晶显示器方面市场前景较广[1]。 未来醋酐的消费重点在医药、燃料、农药和二醋酸纤维素,二者占总消费量的75%以上。醋酐在医药方面主要用做合成药物中间体的乙酰化剂和脱水剂。在染料领域中主要用于分散染料的生产,少量用于活性染料、还原染料等。农药行业中醋酐主要用于乙酰甲胺磷、三氯杀虫酯、霜脲氰、氟磺胺草醚、吡嘧磺隆等的生产,还可用于三酸甘油酯、氯乙酸和聚四亚甲基乙二醇醚(PTMEG)等的生产。除上述用途外,醋酐最大的应用在于生产醋酸纤维素,尤其是醋酸纤维素经抽丝加工成香烟过滤咀是目前醋酐最大的应用,截至2008年国香烟过滤嘴仍主要依赖进口,因此醋酸纤维素市场将成为未来国醋酐最大的潜在市场[2.,3]。 二、醋酐的生产方法和比较 1.3 产品生产方法 文献记载醋酐的工业化生产方法主要有三种:乙醛氧化法、乙烯酮法、甲醇羰基化法。其中甲醇羰基化法以其流程短、质量好、消耗低、三废少等优势正逐渐取代另外两种方法。

乙酸酐综述

文献综述 前言 本人的毕业设计为《2万t/a醋酸酐生产工艺设计》,目前来看,全球醋酐的生产和消费量为330万吨。其中亚洲早已是醋酐生产能力最大的地区[1]。而就中国而言,国内乙酸酐行业存在的问题是行业整体水平较低、生产规模小、合成技术落后、开工率偏低,从发展趋势看,醋酐市场的发展潜力巨大,为满足我国国内市场的消费与需要[2],醋酸酐的生产必将成为今后炙手可热的发展趋势。因此本文的叙述对今后国内外醋酐的发展具有一定的意义。 本文根据目前国内外学者对乙酸酐的合成生产的研究成果,借鉴他们的成功经验,将其进行整理总结,并在其发展趋势,现有缺陷,选择原因等加以个人想法。所取文献给与本文有很大的参考价值。本文主要查阅进几年有关乙酸酐生产技术及前景的文献期刊。

醋酸酐是一种重要的有机化工原料,其蒸气与空气形成爆炸性混合物遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应健康危害吸入后对有刺激作用引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。眼直接接触可致灼伤蒸气对眼有刺激性。皮肤接触可引起灼伤[3]。主要用于制造醋酸纤维素、醋酸纤维漆、醋酸塑料、不燃性电影胶片、香烟过滤嘴和塑料制品等。此外在医药上可用于制备合霉素、地巴唑、阿斯匹林等;在染料工业中用于生产分散深蓝HGL、分散大红S- SWEL、分散黄棕S- 2REC 等;在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等。此外,醋酸酐还可用于制备漂白剂、乙酰化剂、脱水剂和聚合反应的引发剂等,用途十分广泛[4]。 1 醋酸酐的生产技术进展 目前,工业化的醋酐生产方法主要有醋酸热裂解法、乙醛氧化法和醋酸甲酯羰基合成法3 种[5]。 1.1醋酸裂解法 醋酸裂解法又称乙烯酮法, 是以醋酸为原料,磷酸铝为催化剂或乙酸甲酯在高温下反应制得乙酸酐。整个工艺过程分两步进行, 首先是气相醋酸裂解生成乙烯酮, 然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐,经精馏提纯制得成品乙酸酐。 该法的最大缺点是生产工艺流程复杂、副反应多、能耗大, 但由于技术成熟、生产的安全性高、对在醋酸裂解部分醋酸的质量要求并不高、可以使用其它装置和本身回收的醋酸, 因此在国外早期建设的装置应用该法, 目前我国仍普遍采用。 其中醋酸裂解的产物乙烯酮是一种重要的中间体, 它可以用于生产农药、食品防腐剂等, 这种产物在羰基化的工艺中不会出现, 因此, 该工艺的裂解部分是很有生命力的[3、6]。其反应流程如下: 1.2乙醛氧化法 乙醛氧化法分两步反应完成,首先乙烯在PdCl、CuCI催化剂的作用下,在温度为100~150℃、压力为0.3MPa的条下反应氧化生成乙醛;乙醛在醋酸锰

醋酐工艺流程说明

4.2.2 醋酐工艺流程说明 4.2.2.1 流程概述 本装置以醋酸为原料经裂解、吸收、蒸馏、回收工序,制得醋酐产品。 a) 醋酸裂解工序 醋酸裂解工序流程示意图见图4.2-1。 b) 乙烯酮吸收工序 乙烯酮吸收工序流程示意图见图4.2-2。 ①乙烯酮的吸收 由裂解炉产生的乙烯酮气体和废气首先进入第一吸收塔(T-201)底部,与塔顶部喷淋的醋酸,醋酐的混合液逆向接触,使大部分乙烯酮被吸收生成醋酐,塔底出来的粗醋酐浓度为85wt%,进入粗醋酐贮罐中。

图4.2-1 醋酸裂解工艺流程示意图

第一吸收塔吸收液从粗醋酸酐罐(V-301)下部用第一吸收塔循环液泵(P-201)与来自第二吸收塔底部的循环液一起打入第一吸收塔循环冷却器经工业冷却带走反应热后进入第一吸收塔顶部。 第一吸收塔操作真空度:640mmHg;操作温度:35~40℃。 在第一吸收塔中未被吸收的乙烯酮气体,连同废气从塔顶出来进入第二吸收塔底部,与从塔顶喷淋下来的吸收液逆向接触,在第二吸收塔中,乙烯酮气体几乎全部被吸收掉,生成的粗醋酐及醋酸混合液与第一吸收塔循环液合并,同时取出一部分作为循环液进入第二吸收塔循环液泵(P-202)作循环吸收液用。 来自蒸馏系统吸收的醋酸与来自醋酸高位槽(V-401)的冰醋酸根据第一吸收塔排出的粗醋酐的浓度加入到第二吸收塔循环液中。循环液泵打入第二吸收塔冷却器(E-202)用工业水冷却到25℃左右进入第二吸收塔顶部作喷淋吸收液用。 ②尾气洗涤 由第二吸收塔顶部出来的尾气在洗涤塔(T-203)中用循环洗涤液贮槽(V-201)中的水洗涤其中的醋酸蒸汽。洗涤液用循环泵(P-203)输送经冷却器用冷冻盐水冷却后进入洗涤塔。洗涤液循环使用,当稀醋酸浓度提高到20%后,将此醋酸用循环液泵打至稀醋酸回收工序稀醋酸贮槽。 由洗涤塔顶出来的尾气,再经尾气洗涤塔用水洗涤,然后,进入水环真空泵,分离罐,经液封槽进入裂化炉作燃料之用。 尾气洗涤塔的废水经液封槽放入下水,控制废水含酸小于0.09wt%操作温度20℃。 裂化、吸收系统所需要的真空度,全部由水环真空泵(P-204)提供。

醋酐生产工艺介绍

醋酐生产工艺介绍 想了解醋酐生产工艺吗?今天我到好多网站上都没有找到,忽然想起好久之前注册的万客化工网,或许会有吧,没想到还真让我找到了,呼呼~~ 生产工艺 工业化的醋酐生产工艺有三种:乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。 1.1 乙醛氧化法 乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。生产工艺如下:乙醛和氧在60℃、101 kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应,用氧气或空气作氧化剂,以醋酸乙酯为溶剂,醋酸钴为催化剂,醋酸铜为促进剂。乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。在此条件下,乙醛转化率为95%,醋酐及醋酸产率的质量比为56:44。醋酐的总收率为70%-75%。通过改变工艺条件,可以提高醋酐的产率。反应方程式为: CH3CHO+O2→CH3COOOH; CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH) CH3(单过氧醋酸酯); CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O; CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。 每吨醋酐消耗乙醛1.165 t,标准状态空气2300 m3。乙醛氧化法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗较高,已逐渐被淘汰。在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。 1.2 乙烯酮法 乙烯酮法按照原料不同又可以分为:醋酸法和丙酮法。 1.2.1 醋酸法 醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。生产工艺如下:第一步,醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下,裂解脱水制成乙烯酮,醋酸转化率约为85%-90%,对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。反应方程式为: CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147 kJ/mol。 第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐,经精馏提纯制得成品醋酐,乙烯酮的转化率约100%。反应方程式为: CH3COOH+CH2=C=O→(CH3CO)2O+62.8kJ/mol。 该生产工艺是德国Wacher化学公司开发成功的,并于1936年实现工业化。现有两种生产流程: 其一,为塔式流程。用4个填料塔进行合成与分离。每吨醋酐的消耗定额为,醋酸1.35t,催化剂1.5-2kg,氨0.7-1.0kg,回收醋酸100-160kg。 其二,为液环泵流程。以液环泵为反应及吸收设备。该流程十分简单,正在取代塔式流程。每吨产品的消耗定额为,醋酸1.22 t,裂解率75%,合成收率96%。 1.2.2 丙酮法

醋酸酐包装说明和使用说明

醋酸酐产品包装说明和使用说明书 一、物质的理化常数 中文名:乙酸酐;醋酐;乙酐 文名:Acetic anhydride 分子式:C4H6O3 分子量:102.09 CAS号:108-24-7 RTECS号:AKl925000 HS编码: UN 编号:1715 危险货物编号:81602 IMDG规则页码:810l 理化性质外观与性状:无色透明液体,有刺激气味,其蒸气为催泪毒气。 主要用途:用作乙酰化剂,以及用于药物、染料、醋酸纤维制造。 熔点:-73.1沸点:138.6 相对密度(水=1) :1.08 相对密度(空气=1):3.52 饱和蒸汽压(kPa):1.33/36℃ 溶解性:溶于苯、乙醇、乙醚。在水中沉底,与水缓慢反应,生成醋酸并放热。可产生刺激性蒸气。蒸气比空气重,易积聚在低洼处。 临界温度(℃):326 折射率:1.3904 临界压力(MPa):4.36 最大爆炸压力(MPa):0.600 燃烧热(kj/mol):1804.5 燃烧爆炸危险性避免接触的条件:接触潮湿空气。 燃烧性:易燃建规火险分级:乙 闪点(℃):49℃(闭杯);58℃(开杯)自燃温度(℃):316 爆炸下限(V%):2.0 爆炸上限(V%):10.3

危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。稳定性:稳定 禁忌物:酸类、碱类、水、醇类、强氧化剂、强还原剂、活性金属粉末。 二、危险性概述 健康危害:吸入后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。眼直接接触可致 灼伤;蒸气对眼有刺激性。皮肤接触可引起灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛恶心、 呕吐和休克等。慢性影响:受本品蒸气慢性作用的工人,可见结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。 健康危害(蓝色):3 易燃性(红色):2 反应活性:1 急救皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。对少量皮肤接触/避免将物质播散面积扩大。在医生指导下擦去皮肤上已凝固的熔融物。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识/注意自身防护。 眼睛接触:立即提起眼睑/用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟,就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼

醋酸行业市场分析

我国醋酸行业市场情况一、国内醋酸产量与消费量

图中看出,近几年来,国内醋酸需求结构有很大变化。其中醋酸酯及PTA占比明显增加,醋酸乙烯则大幅下降,其他如氯乙酸、醋酐及双乙烯酮等均变化不大。醋酸乙酯及丁酯前几年装置建设消息较多,2014年则基本无新装置投产,产能基本处于过剩状态。醋酸仲丁酯新增速度较快,但由于需求领域拓展速度远远低

于产能的新增速度,因此市场过剩明显。临近2014年底,导致市场价格创新低。醋酸乙烯市场在近四年时间里,因产能过剩,落后产能淘汰,产能减少,虽2014年有宁夏45万吨/年新增产能增加,但整体对醋酸的需求占比减少。此外PTA 产能增加较多,尤其是近几年及未来几年的计划新建,虽PTA单吨需求比例较小,但整体产能较大,因此对醋酸的需求量影响较大。 四、下游市场分析 PTA

2006年至2013年我国PTA供需平衡及对外依存度 醋酸乙烯 醋酸乙烯(简称VAc)又称醋酸乙烯酯,是一种重要的有机化工原料,主要用于生产聚醋酸乙烯(PVAc)、聚乙烯醇(PVOH)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)、聚丙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物,在涂料、浆料、黏合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛的,开发利用前景广阔。 目前,我国醋酸乙烯的生产主要采用电石乙炔法、天然气乙炔法和乙烯气相法3 种。由于我国具有煤炭资源丰富,石油资源相对贫乏的能源结构,而电石资源比较丰富,因此决定了我国醋酸乙烯生产主要以乙炔法为主。 国内醋酸乙烯消费70%以上集中于PVA,并且多为一体化装置直接生产。我们认为国内醋酸乙烯消费结构分布的不均衡,使得PVA 行业的景气回升可以较大幅度撬动国内醋酸乙烯行业复苏。

醋酐工艺流程及特点

醋酐工艺流程及特点 1 生产工艺 工业化的醋酐生产工艺有三种:乙醛氧化法、乙烯酮法和醋酸甲酯羰基化。 1.1 乙醛氧化法 乙醛氧化法技术来源为加拿大Sha Winigan化学公司。生产工艺如下:乙醛和氧在60℃、101kPa或70℃、600-700kPa条件下进行氧化反应,用氧气或空气作氧化剂,以醋酸乙酯为溶剂,醋酸钴为催化剂,醋酸铜为促进剂。乙醛与氧气(过量约1%-2%)反应首先生成过氧醋酸,过氧醋酸再与乙醛反应生成醋酐和醋酸。在此条件下,乙醛转化率为95%,醋酐及醋酸产率的质量比为56:44。醋酐的总收率为70%-75%。通过改变工艺条件,可以提高醋酐的产率。反应方程式为: CH3CHO+O2→CH3COOOH; CH3COOOH+CH3CHO→CH3COOOCH(OH) CH3(单过氧醋酸酯); CH3COOOCH(OH)CH3→(CH3CO)2O+H2O; CH3COOOCH(OH)CH3→2CH3COOH。 每吨醋酐消耗乙醛1.165t,标准状态空气2300m3。乙醛氧化法流程简单,工艺成熟,但腐蚀严重,消耗较高,已逐渐被淘汰。在国外已被醋酸甲酯羰基化和乙烯酮法所替代。我国上海化学试剂总厂这种装置已经处于停产状态。 1.2 乙烯酮法 乙烯酮法按照原料不同又可以分为:醋酸法和丙酮法。 1.2.1 醋酸法 醋酸法技术来源为德国Wacher化学公司。生产工艺如下:第一步,醋酸在700-750℃、10-20kPa的压力及0.2%-0.3%磷酸三乙酯(按醋酸质量计)作催化剂的条件下,裂解脱水制成乙烯酮,醋酸转化率约为85%-90%,对乙烯酮的选择性(物质的量计)约为90%-95%。反应方程式为: CH3COOH→CH2=C=O+H2O+147kJ/mol。 第二步是液体乙酸吸收乙烯酮生成醋酐,经精馏提纯制得成品醋酐,乙烯酮的转化率约100%。反应方程式为:

醋酐汇报

乙酸酐调研简要报告 一. 用途 醋酐是一种基本有机化学品,主要用于制造醋酸纤维素(电影胶片、香烟过滤嘴、服装面料),医药(如阿司匹林、非那西汀、麻醉剂等),农药、分散燃料、涂料、香料等的乙酰化剂和溶剂。 二. 国外生产情况 目前,全球醋酐的总生产能力约为260万t/a,主要生产厂家有伊斯曼-科达公司、赫司特-塞拉尼斯公司、英国的科托兹纤维公司和BP公司、法国的罗纳普朗特公司、日本的大赛璐化学工业公司、帝人公司、合成化学工业公司等。美国是全球最大的醋酐生产国,其产能占全球醋酐总产能的53%,其中伊斯曼化学公司是全球最大的醋酐生产商,生产能力约占世界总产能的36%。 全球醋酐所有生产装置中,采用醋酸甲醇羰基合成法工艺的有10套,合计产能为150万t/a,约占全球醋酐总生产能力的57%;采用醋酸裂解工艺的装置有15套,合计产能为100万t/a,约占总产能的38%;采用乙醛氧化法的装置为2套,合计产能仅占5%。 三国内生产能力与需求情况 国内生产能力15万吨/年,主要醋酐生产厂家如下:

2001年国内醋酐产量约6.5万t,2002年产量约9万吨,2003年达到约10万t,2004年产量约12万吨。 2001年进口醋酐2.13万t,2002年进口3.75万t,2003年进口5.13万t,2004年进口6.28万t左右。 我国醋酐消费重点是二/三醋酸纤维,占醋酐消费总量50%。由于醋酸纤维价格高,国内纺织市场对其需求量不大,纺织用三醋酸纤维90%进口,2004年进口2.2万t,主要来自日本。我国是世界上最大香烟生产和消费国,过滤嘴用二醋酸纤维消耗醋酐8.5万t/a。 由于香烟市场增长不大,预计我国醋酐年增长率6-7%,到2010年需求量约为25万t,其中二/三醋酸纤维素方面的消费量为15万t,占全部消费量的60%,医药领域7.5万t,染料和农药消2.5万t。 目前,国内醋酐产量尚不能满足需求,预计2005年进口5.3万

(整理)醋酐、醋酸酐介绍

C:Corrosive

理化常数国标编号:81602 CAS号:108-24-7 中文名称:乙酸酐 英文名称:Acetic Anhydride 别名:醋酸酐;醋酐;乙酐;Ac2O 分子式:C4H6O3;(CH3CO)2O 外观与性状:无色透明液体,有刺激性气味(类似乙酸),其蒸气为催泪毒气。 分子量:102.09 蒸汽压:1.33kPa/36℃ 闪点:49℃ 熔点:-73.1℃ 沸点:138.6℃ 溶解性:溶于苯、乙醇、乙醚;稍溶于水。 密度:相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)3.52 折光率:n20D 1.450 稳定性:稳定 危险标记:20(酸性腐蚀品) 主要用途:用作乙酰化试剂,以及用于药物、染料、醋酸纤维制造、制引发剂、漂白剂等。 化学性质在水中发生水解生成乙酸,在热水中立即反应。 与醇发生醇解反应生成酯和酸,例如乙酸酐溶于乙醇生成乙酸乙酯和乙酸。 与氨作用生成乙酰胺,在氢化铝锂作用下,乙酸酐可以还原生成伯醇; 与过氧化钠或过氧化氢作用生成过氧化二乙酰; 乙醇钠做催化剂,与苯甲醛发生缩合反应生成肉桂酸。 乙酸酐不是氧化物。 生产制备试验室制备生成 首先,将10ML苯胺和15ML乙酸加入到50ML的圆底烧瓶中,并在其中加入少量锌粉和沸石。 在烧瓶上加分馏装置,上面加上温度计,并用支管试管收集蒸馏出来的少量水和乙酸。电热套加热。 先控制温度保持烧瓶中液体微沸10分钟左右。再加大电压,升高温度,保持温度计温度在105度,大概50分钟。 这时,温度计的温度降低,说明反应基本完全。 趁热把烧瓶中的液体倒在冷水中搅拌,有沉淀后减压抽滤。 提纯 在生成物中加入热水。

醋酐生产工艺

醋酐生产工艺 醋酐生产采用乙酸在高温、负压、催化剂磷酸三乙酯的存在下,乙酸蒸气在裂化管内裂解生成乙烯酮和水,经冷凝、冷却分离后,乙烯酮用乙酸吸收,生成粗醋酐,再经精馏提纯制得成品醋酐。生产过程中产生的稀乙酸用乙酸乙酯萃取法回收,回收的乙酸供裂解使用。 (1)裂解工序 ①用真空将磷酸三乙酯吸入中间罐备用;乙酸由乙酸储罐用泵打入乙酸高位罐。 ②乙酸自高位罐进入乙酸预热器预热,预热温度达到80℃,预热后的乙酸进入乙酸蒸发器,蒸发器温度达到120℃以上,同时加入少量蒸汽(约为乙酸量的4%),乙酸蒸汽和水蒸汽在蒸发器内混合后去裂解炉,在进入裂解工序与用计量泵送来的磷酸三乙酯混合后进入裂解炉(电加热)一段管预热至400~600℃,然后进入二段管,二段管的反应温度690~755℃,裂解炉压力为-0.025MPa。 ③裂解后的反应物在二段管的出口与氨气(阻聚剂,以阻止乙烯酮聚合生成二乙烯酮,约占乙酸量的0.05%)混合后。混合气进入冷凝冷却器,在冷凝冷却器的上段用水冷却,并将冷却后的稀乙酸直接进入稀乙酸出料罐,下段用冷冻盐水冷却,冷却后的物料进入气液分离器,未冷凝的混合气(乙烯酮和废气,废气主要含二氧化碳、氢气、甲烷、一氧化碳等)进入吸收工序。冷凝下来的稀乙酸从气液分离器进入稀乙酸中间罐,稀乙酸去乙酸回收工序回收。 反应方程式: 副反应:CH3 COOH CH2CO 磷酸三乙酯 +H2O

(2)乙烯酮吸收工序 ①从裂解工序气液分离器来的乙烯酮和废气进入第一吸收塔的底部,同时粗醋酐从粗醋酐循环槽进入第一吸收塔的顶部,进行液气吸收,液体回入粗醋酐循环槽,用粗醋酐泵送入精馏工序。 ②在第一吸收塔未吸收的混合气从顶部逸出进入第二吸收塔的底部。同时,从乙酸高位槽中溢流过来的乙酸经第二循环液泵进入第二吸收塔的顶部,吸收后的液体从底部出,一部分用第二循环液泵泵入第二吸收塔顶部(循环吸收用),另一部分经第一循环液泵进入第一吸收塔用做循环液用;未被吸收的气体进入洗涤塔。 ③从第二吸收塔顶部逸出的混合气进入洗涤塔的底部,同时稀乙酸(初始开车时用水)经循环液泵泵进入洗涤塔顶部。气液在吸收塔内吸收,液体从底部回流到循环洗涤液罐。当循环液达到一定浓度后,用循环洗涤液泵送到稀乙酸回收工序回收,未吸收的废气进入洗涤塔。 ④从洗涤塔逸出的废气进入尾气吸收塔的底部,同时从顶部送入工艺水,废气用工艺水在塔内进行吸收,液体进入水封罐后外排,未吸收的废气用水环真空泵抽出至气液分离罐后排空。水封罐与分离罐内的废水进入废水处理中心进行处理。 反应方程式: CH 3 COOH +CH 4CO 2CH 3 COOH +2 CO 2 H 22 CH 3 COOH +H 2O CO 2+CH 4+(CH 3)2O (CH 3)2O CH 2CO 2 CH 2 CO + 2 CO C 2H 4 2 CH 2 CO +CO 2CH 4+C CH 2CO +CH 3 COOH (CH 3CO)2O

全球醋酸供需现状以及市场行情综合分析

全球醋酸供需现状以及市场行情综合分析 亚洲成为世界最大醋酸生产地 1.五大巨头垄断世界生产 2005年全球醋酸产能约1018.8万t/a ,产量787.4万t,世界最大的五个生产商分别为美国Celanese、英国BP-Amoco、Daicel、Acetex 和Millennium 公司,合计产能超过世界总能力的80%。世界上醋酸的生产方法主要是甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷液相氧化法,其中甲醇羰基合成法装置能力约占总能力的75%。目前,美国是世界上最大的醋酸生产国,Celanese 位于得克萨斯Clear Lake 的醋酸装置,采用AO-Plus工艺改造后能力为100万t/a,是世界上最大的醋酸装置°BP-Amoco是西欧最大的生产商,其在英国Hull地区的生产装置采用Cativa 工艺改造后,生产能力达到74.5万t/a。亚洲已成为世界最大的醋酸生产地,是近几年新建醋酸装置最多的地区,日本目前醋酸生产能力为110.6万t/a ;此外,美国Celanese公司在新加坡建设了50万t/a醋酸装置,BP在马来西亚也建了1 套40万t/a醋酸装置,韩国三星/BP的醋酸装置能力为35万t/a,中国也已有4 套羰基合成醋酸装置。 2.需求拉动产能增长 2005年全球醋酸的消费量约787.4万t。醋酸乙烯为第一大用户,占全球醋酸总消费量的42.4%。对苯二甲酸、醋酸酯、醋酐分别占醋酸总消费量的17.9%、16.5%、12.9% 。预计今后5年醋酸乙烯的生产将以年均3%的速度增长;由于聚酯需求的快速增长,预计今后5年对苯二甲酸产量将年均增长8%;醋酸酯类的需求增长主要是醋酸乙酯和醋酸丁酯的发展所带动的。作为溶剂,醋酸乙酯和醋酸丁酯替代有毒性的甲乙酮和甲苯(尤其是在发达国家),使两者需求量有一定的增长。由于水溶性和粉末涂料的发展,具有挥发性的涂料生产萎缩,对醋酸酯类的需求有所下降。因此,总的来看,醋酸酯类对醋酸的需求增长率仍保持目前年均5%的水平;醋酐主要用于生产醋酸纤维素以制造香烟过滤嘴,由于今后香烟的需求增长不会很快,因而醋酐的需求增长将维持年均2% 的水平。预计到2010 年全球醋酸的需求量将达到947.7 万t。 我国醋酸生产进入高速增长期 1.2006年国内产量将达160万t

化工工艺流程图

图9-3 设备位号与名称 第一节 化工工艺流程图 表达化工生产过程与联系的图样称为化工工艺图。它是化工工艺人员进行工艺设计的主要内容,也是化工厂进行工艺安装和指导生产的重要技术文件。化工工艺图主要包括工艺流程图、设备布置图和管路布置图。 一、工艺流程图概述 化工工艺流程图是一种表示化工生产过程的示意性图样,即按照工艺流程的顺序,将生产中采用的设备和管路从左至右展开画在同一平面上,并附以必要的标注和说明。它主要表示化工生产中由原料转变为成品或半成品的来龙去脉及采用的设备。根据表达内容的详略,化工工艺流程图分为方案流程图和施工流程图。 方案流程图一般仅画出主要设备和主要物料的流程线,用于粗略地表示生产流程。 施工流程图通常又称为带控制点工艺流程图,是在方案流程图的基础上绘制的、内容较为详细的一种工艺流程图。它是设备布置和管路布置设计的依据,并可供施工安装和生产操作时参考。图9-2为醋酐残液蒸馏岗位带控制点工艺流程图。 带控制点工艺流程图一般包括以下内容: 1.图形 应画出全部设备的示意图和各种物料的流程线,以及阀门、管件、仪表控制点的符号等。 (2)标注 注写设备位号及名称、管段编号、控制点及必要的说明等。 (3)图例 说明阀门、管件、控制点等符号的意义。 (4)标题栏 注写图名、图号及签字等。 二、工艺流程图的表达方法 方案流程图和带控制点工艺流程图均属示意性的图样,只需大致按投影和尺寸作图。它们的区别只是内容详略和表达重点的不同,这里着重介绍带控制点工艺流程图的表达方法。 (一)设备的表示方法 采用示意性的展开画法,即按照主要物料的流程,从左至右用细实线、按大致比例画出能够显示设备形状特征的主要轮廓。常用设备的示意画法,可参见附表21。各设备之间要留有适当距离,以布置连接管路。对相同或备用设备,一般也应画出。 每台设备都应编写设备位号并注写设备名称,其标注方法如图9-3。其中设备位号一般包括设备 分类代号、车间或工段号、设备序号等,相同设备以尾号加以区别。设备的分类代号见表9-1。 表9-1设备类别代号(摘自HG/T2051.35一1992)

国内外醋酸生产与市场分析

国内外醋酸生产与市场分析 2010-08-27 (本报告可能是如上人所著) 1 概述 醋酸(acetic acid)[64-19-7],又名乙酸,结构式CH3COOH,分子式C2H4O2,相对分子质量60.05,相对密度1.049,熔点16.7CC,沸点118℃,着火点485C,闪点43℃(开杯);溶于水、乙醇和乙醚。无水的醋酸在16℃以下凝固成冰状,俗称冰醋酸。 醋酸是无色透明液体,有刺激性气味与酸味,并有强腐蚀性。它可燃,与氧化剂或与碱会发生剧烈反应,与强氧化剂接触能引起火灾;它能与许多金属反应,在390C以上醋酸能与空气混合形成易燃易爆的气体/空气混合物。 醋酸的液体和蒸汽对眼睛、皮肤和呼吸道有腐蚀作用。 醋酸是重要的有机化工产品之一,主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤维素等,也用作溶剂。 2 技术状况分析 2.1 国外技术状况分析 2.1.1 国外技术现状 在多数情况下,低压甲醇羰基合成法是醋酸生产首选的工艺路线,目前占世界醋酸生产能力的66%。所有世界规模的醋酸装置都采用甲醇羰基合成工艺。在该工艺中,甲醇和一氧化碳在铑催化剂体系存在下,在约200℃和3.5MPa下反应。以甲醇计,醋酸总的理论收率约为98%。该工艺的主要开发商是BP公司和Celanese公司。BASF公司拥有高压甲醇羰基合成工艺,即采用在碘存在下的钴催化剂,但该工艺成本高且仅用于孤立的场合。经该工艺制得的醋酸含有低浓度的碘,这是醋酸乙烯单体(VAM)生产商所需要的。

醋酸可以通过乙醛与空气在约140℃和0.7MPa下液相氧化来制备。使用醋酸镁催化剂,理论收率为94%。在德国、意大利、中国和日本有不少醋酸生产能力是基于这种Wacker-乙醛氧化工艺。该工艺生产能力占世界醋酸总生产能力的10%左右,该工艺的使用日见减少。 其他醋酸生产能力有基于正丁烷液相氧化(Celanese公司在北美)、萘氧化(BP公司在英国)、乙醇转化(主要在印度和南美,尤其巴西)、以及从各种反应中回收(醋酐和醋酸乙烯)。 2.1.2 国外技术进展 最近开发的新技术有改进甲醇羰基合成工艺、天然气或乙烷转化制取醋酸等。BP公司开发了一种新型的基于铱的甲醇羰基合成改性催化剂(即Cati-va工艺),已安装在先前使用的铑装置上。Cativa工艺首先在韩国三星公司的醋酸装置应用成功,目前重庆扬子江乙酰化工有限公司和南京也在采用该工艺。 Celanese公司和Millenium公司也开发了提高生产能力的改进工艺。Celanese公司针对AO Plus工艺在高碘含量下易造成设备腐蚀、产品中碘残留量高会引起下游应用中催化剂中毒的缺陷,开发了Sliverguard工艺。该工艺采用银离子交换树脂为铑催化剂。 日本千代田(Chiyoda)公司和UOP公司采用Acetica工艺,该工艺基于一种多相铑催化剂,其中活性Rh络合物是以化学方法固定在聚乙烯基吡啶树脂上。Acetica工艺于上世纪90年*****发,1999年在中国贵阳水晶化工厂的中试装置得到验证,确认了综合工艺性能。2002年与中国企业签订商用许可合同,目前该厂正在建设工业化装置。 日本昭和电工(Showa Denko)公司采用一种经乙烯直接氧化生产醋酸的一步工艺。HalderTopsoe公司正在开发由天然气直接制醋酸的工艺。Sabic公司开发了一种改性催化剂用于乙烷协同生产乙烯和醋酸,该工艺已在沙特阿拉伯Yanbu实现工业化。 最近,美国加利福尼亚大学报道了一种将二甲醚经羰基化反应先制成醋酸甲酯,后者再经水解制成醋酸的工艺路线。据称,这一新工艺采用酸性沸石催化剂,能以接近100%的选择性生成醋酸甲酯,后者再水解生成醋酸。该工艺在100℃-150℃的温和条件下进行,由于采用了稳定性好且易回收的固体酸性催化剂,从而可避免使用有毒和腐蚀性卤化物。与现行工艺方法相比,该工艺具有生产成本低、产品选择性高、生产安全性好的特点。 2.2 我国技术状况分析 2.2.1 我国技术现状 我国醋酸以自主技术建设为主,引进和中外合资为辅。目前我国醋酸主要采用甲醇羰基合成法、乙烯法和乙醇法3种工艺路线。2008年我国甲醇羰基合成法生产能力占我国醋酸总生产能力的78.9%,乙烯法占6.8%,乙醇法占14.3%。 乙醇法是国内最早采用的醋酸生产工艺,目前国内几乎所有小型装置都采用此法。该法经过国内企业几十年的生产实践和技术改造,在节能降耗、三废治理等方面均有较大的改进,

醋酐生产工艺外文翻译

毕业设计外文翻译8000吨/年醋酐装置精馏工段工艺设计 学生学号 学生姓名 专业班级111化学工程与工艺 指导教师 完成日期2011.09.03

Acetic anhydride production process Acetic anhydride is a colorless volatile, with a strong irritating smell and corrosiveness liquid. Name of acetic anhydride, molecular formula C4H6O3, the flash point of 64.4 DEG c.. Density of 1.082 0g / cm3. Melting point - 74.13 DEG c.. The boiling point of 138.63 DEG c.. The refractive index nD 1.390. 20 degrees of viscosity of 0.91 mPa? S. Spontaneous ignition temperature of 388.9 DEG c.. Soluble in cold water, in water is decomposed into acetic acid, ethyl acetate and ethanol production. Soluble in chloroform, ether and benzene. Toxic, eye and mucosa has a strong irritating, mass concentration of 0.36 mg / m3 when the eye irritation; 0.18mg / m3, can change a person's brain electrical image, can cause tissue protein modification. The steam stimulation is stronger, extremely easy to burn the skin and eyes, such as frequent exposure can cause dermatitis and chronic conjunctivitis. On rat oral LD50 was 1780 mg / kg. When spilled and or adhesion to the skin, to immediately with water or 2% washing soda, systemic poisoning should be timely medical treatment. Air max allowable volume fraction 5 u L / L. Acetic anhydride is the country to encourage the development of basic organic chemical raw materials, mainly used for the production of cellulose acetate, of which two cellulose acetate is used in the manufacture of cigarette filter tip and plastic, three cellulose acetate is the manufacturing of advanced film material, is widely used in medicine, pesticides, dyes, military, spices, metal finishing industries.Acetic anhydride is" precursor" products, acetic anhydride production, management must be in the public security organ for archival filing certification, enterprises sold every batch of goods to perform detailed registration, and to the public security organ for the record. According to the legal provisions, to undocumented units 200 kg acetic anhydride, will be sentenced to 3 years imprisonment. Industrialization of acetic anhydride production process has three kinds: the oxidation of acetaldehyde, ethylene ketone and methyl acetate carbonylation. Acetaldehyde oxidation technology source for the Canadian Sha Winigan chemical company. The production process is as follows: acetaldehyde and oxygen at 60 degrees C, 101 kPa or 70 degrees C, 600-700kPa under the conditions of the oxidation reaction, oxygen or air as the oxidant, using ethyl acetate as solvent, cobalt acetate as catalyst, acetic acid copper as promoter. Acetaldehyde and oxygen ( in excess of about 1%-2%) reaction is first generated peroxy acetic acid, acetic acid and acetaldehyde reaction of acetic anhydride and acetic acid. Under this condition, the conversion rate of acetaldehyde acetic anhydride and acetic acid production rate is 95%, the mass ratio of 56: 44. The total yield of 70%-75% acetic anhydride. By changing the processing conditions, can improve the yield of acetic anhydride. Reaction equation: CH3CHO+O2 - CH3COOOH;

乙酸市场现状及发展

乙酸市场现状及发展 2000年全球乙酸的生产能力为8 620 kt/a,我国也达到了900 kt/a规模,约占全球总生产能力的10%,超过了日本,但我国的乙酸装置普遍存在着规模小、工艺路线落后的问题,有相当多的装置还在使用乙醇法和乙炔法工艺路线,成本高,污染严重,市场竞争力不强。目前,我国乙酸的供需大体上达到平衡,但由于进口乙酸的冲击,市场竞争日趋激烈,应加快乙酸工艺的结构调整,以提高整个行业的竞争能力。 乙酸是最重要的有机酸之一,主要用于生产乙酸乙烯(VAM)、聚乙烯醇、精对苯二甲酸(PTA)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸酐、氯乙酸、醋酸纤维和金属乙酸盐等。这些产品还可进一步加工成农药、医药、染料、涂料、合成纤维、塑料和粘合剂等多种产品。另外,乙酸还可用于印染、化肥和食品等工业部门。 1.国内外生产情况 Tecnon的统计报告称,2000年全球乙酸生产能力为8 620 kt/a,产量为6 490 kt。五大生产商分别为Celanese、BP-Amoco、Daicel、Acetex和Millennium公司,其所拥有的生产能力已超过世界生产能力的80%,且有进一步加强的趋势。世界乙酸装置能力分布见表1。 美国是世界上最大的乙酸生产国,2000年的生产能力达到2 700 kt,占世界总生产能力的31.3%。位于Texas州的Clear Lake装置是世界上最大的乙酸生产装置,生产能力为1 000 kt/a。 西欧地区2000年乙酸生产能力达到1 970 kt,BP-Amoco公司是该地区最大的生产商,该公司在Hull地区的装置生产能力已达到675 kt/a。 日本目前乙酸生产能力为800 kt/a,协同乙酸(Kyodo Sakusan)是日本最大的生产商,生产能力达到420 kt/a。韩国三星/BP装置生产能力为350 kt/a。亚洲是近期新建乙酸能力最多的地区,Celanese公司位于新加坡的500 kt/a和BP公司在马来西亚建设的500 kt/a的乙酸装置已分别于2000年9月和11月竣工投产,亚洲也因此成为世界最大的乙酸生产基地。Celanese公司随后关闭了其在德国和墨西哥两地约400 kt/a生产能力。 我国于1953年在上海试剂厂建成首套以乙醇为原料的乙醇/乙醛法乙酸生产装置。20世纪70年代后,上海石化、大庆石化、吉林化学工业公司和扬子石化先后引进乙烯法制乙醛,再氧化制乙酸的生产装置。1996年8月,我国首套100 kt/a以甲醇为原料的羟基合成法装置在上海吴泾化工总厂建成投产。1997年国内乙酸的生产能力约为650 kt/a。随着江苏索普和扬子江乙酰公司两套装置相继建成投产,2000年我国的乙酸生产能力已超过900 kt/a。另外,江苏索普乙酸二期工程前不久获得了国家立项,届时索普集团的乙酸生产能力可以达到300 kt/a,在亚洲乃至世界乙酸行业都将占据一席之地。Celanese公司继在新加坡之后,打算在中国建设第二个亚洲乙酸生产基地,目前正考虑以合作方式将上海吴泾100 kt/a甲醇法装置扩至250 kt/a。 2.乙酸生产技术 工业乙酸的生产方法有多种,其中乙炔法由于严重的汞污染已被淘汰;丁烷或石脑油氧化法在国外还有装置在运行;乙烯乙醛法是20世纪60年代发展起来的工艺,我国共引进四套生产装置,但由于消耗乙烯资源,一般不再考虑发展。乙醇氧化法是我国最早掌握的生产方法,虽然技术上不断改进(节能、“三废”等方面),但酒精耗用量大(900 kg/t以上),而酒精大多以粮食为基础,在原料的来源、价格等方面都有较大风险。尽管此法生

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