1污废水监测

前言

化验分析是一门实践性很强的基础技术学科，它和国民经济各个部门都有密切的联系，因此在生产实践中，化验分析对生产既起着指导和协助的作用，又起着控制和监督的作用，并且还为新产品、新工艺的研制提供依据，是现代工业生产和环境保护工作的重要环节。化验分析综合了化学、数学和物理等多方面的知识，用以鉴定物质的组成，测定物质各组成部分的含量。前者称为定性分析，后者称为定量分析。

化验工作的特点是：技术性强，知识面广，责任心大。

污废水监测

第一节、水质检测在污水处理系统的作用和职能

1、对污水处理厂进水水质进行检测，以确认进水水质；

2、对污水处理厂出水水质进行监督检测，以评价污水处理效果；

3、对污水处理厂各工艺段的工艺参数进行检测，以评价和指导工艺运行；

4、及时统计并发送各种水质数据报表，以通报污水处理效果。

第二节、水质监测的质量方针和目标

1.相关标准、规范、法规执行率100%。

2.监测报告的主要数据和结论准确率为100%，其它差错率小于1%。

3.客户投诉率低于2%。

第三节、污（废）水监测项目

水质是指水和水中所含的杂质共同表现出来的综合特性；水质指标是水质的具体衡量标准，表示出水中杂质的种类、成分和数量。

污水监测项目主要分为两类污染物

第一类污染物是指能在环境和动物、植物中蓄积，对人体健康产生长远不良影响的污染物质(13种)；

不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律是在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总a放射性等。

第二类污染物是指其长远影响小于第一类的污染物质，是在排污单位排放口采样测定的污染物，包括PH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰等。

第四节、水质监测分析方法

1、国家或行业的标准分析方法：其成熟性和准确度好，是评价其他监测分析方法的基准方法，也是环境污染纠纷法定的仲裁方法。

2、统一分析方法：是经研究和多个单位的实验室证明是成熟的方法。

3、试用方法（等效方法）：是在国内少数单位研究和应用过，或直接从发达国家引进，供监测科研人员试用的方法。

标准分析方法和统一分析方法均可在水质监测与执法中使

（一）选择监测分析方法的原则

1、灵敏度能满足定量要求；

2、方法成熟；3操作简便，易于普及；4、抗干扰能力强。

（二）监测分析方法的分类

1、无机污染物的测定方法：原子吸收法（可测定水中多数痕量、超痕量金属元素）、分光光度法（在常规监测中占有较大的比重）、等离子发射光谱（ICP-AES）法、电化学法、离子色谱法；

其他方法：化学法、原子荧光法、等离子发射光谱-质谱（ICP-MS）法、气相分子吸收光谱法等。

2、有机污染物的监测分析方法：气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱-质谱法（GC-MS）；

第五节、采样点位、时间

（一）采样点的设置

1、工业废水

①在车间或车间处理设施的废水排放口设置采样点监测一类污染物；在工厂废水总排放口布设采样点，监测二类污染物。

②已有废水处理设施的工厂，在处理设施的总排放口布设采样点。如需了解废水处理效果，还要在处理设施进口设采样

2、城市污水

①城市污水管网的采样点设在：非居民生活排水支管接入城市污水干管的检查井；城市污水干管的不同位置；污水进入水体的排放口等。

②城市污水处理厂：在污水进口和处理后的总排口布设采样点。如需监测各污水处理单元效率，应在各处理设施单元的进、出口分别设采样点。另外，还需设污泥采样点。（二）采样时间和采样频率

工业废水和城市污水的排放量和污染物浓度随工厂生产及居民生活情况常发生变化，采样时间和频率应根据实际情况确定。

第六节、水样的采集和保存

（一）水样的类型

1、瞬时水样：瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。

2、混合水样：是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合样，有时称“时间混合样”，以与其他混合样相区别。

3、综合水样：把不同采样点同时采集的各个瞬时样混合后所得到的样品称综合水样。

（二）水样的采集

1、采样的准备：选择适宜材质的盛水容器和采样器，并清洗干净。准备好交通工具。

2、采样方法和采样器

①废（污）水样

ⅰ、浅层废（污）水：可从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集，也可用长把塑料勺采集。

ⅱ、深层废（污）水：可用深层采水器或固定在负重架内的采样容器，沉入检测井内采样。

ⅲ、自动采样：采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样。

②采集水样注意事项

ⅰ、测定悬浮物、PH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其中，测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的水样必须充满容器；PH、电导率、溶解氧等项目宜在现场测定。

ⅱ、采样时必须认真填写采样登记表，每个水样瓶都应贴上标签（填写采样点编号、采样日期、时间和地点、测定项目等），要塞紧瓶塞，必要时还要密封。

（三）水样的运输与保存

1、水样的运输

①、为避免水样在运输过程中震动、碰撞导致损失或沾污，

将其装箱，并用泡沬塑料或纸条挤紧，在箱顶贴上标记。②、需冷藏的样品，应采取致冷保存措施，冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。

2、水样的保存方法

①、冷藏或冷冻法：冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。

②、加入化学试剂保存法

ⅰ、加入生物抑制剂：为了抑制生物作用，可在样品中加入抑制剂。如在测氨氮、硝酸盐氮和COD的水样中，加氯化汞或三氯甲烷、甲苯作防护剂可抑制生物对亚硝酸盐、硝酸盐、铵盐的氧化还原作用；在测酚水样中用磷酸调至PH为4时，加入适量硫酸铜,即可抑制苯酚分解菌的活动。

ⅱ、调节PH值：测定金属离子的水样常用硝酸酸化至PH1~2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附，同时在此酸性介质中还能抑制生物的活动，用此法保存，大多数金属可稳定数周；测定氰化物或挥发性酚的水样加入氢氧化钠调至PH为12时，使之生成稳定的酚盐等。

ⅲ、加入氧化剂或还原剂：测定汞的水样需加入硝酸〔至PH ＜1〕和重铬酸钾(0.05%),使汞保持高价态；测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸锰和碘化钾固定溶解氧等。

③水样的过滤或离心分离

如果要测定水样中某组分的含量，采样后立即加入保存剂，分析测定时充分摇匀后再取样。如果测定可滤（溶解）态组分含量，所采水样应用0.45um微孔滤膜过滤，除去藻类和细菌，提高水样的稳定性，有利于保存。

如果测定不可过滤的金属时，应保留过滤水样用的滤膜备用。对于泥沙水样，可用离心方法处理。对含有机质多的水样，可用滤纸或砂芯漏斗过滤。用自然沉降后取上清液测定可滤态组分是不恰当的。

第七节、常规项目的监测方法

一、色度

1、水颜色可区分为“表观颜色”和“真实颜色”，没有去除悬浮物的水所具有的颜色称为“表观颜色”，“真实颜色”是指去除浊度后水的颜色。

2、对于清洁的或浊度很低的水，这两种颜色相近；对着色很深的工业废水，其颜色主要由于胶体和悬浮物所造成，故可根据需要测定“表观颜色”或“真实颜色”。水质分析中一般指“真实颜色”。

3、测定方法：铂钴标准比色法、稀释倍数法；

测定较清洁的、带有黄色色调的天然水和饮用水的色度，用铂钴标准比色法，以度数表示结果；

对受工业废水污染的地表水和工业废水，可用文字描述

颜色的种类和深浅程度，并以稀释倍数法测定，以倍数表示结果。

二、酸度和碱度

1、酸度指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量；测定方法：酸碱指示剂滴定法、电位滴定法

2、碱度指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等；

3、测定方法：酸碱指示剂滴定法、电位滴定法

三、溶解氧（DO）

1、溶解于水中的分子态氧称为溶解氧；大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶解氧含量降低。溶解氧是评价水质的重要指标之一。

2、在废水生化处理过程中，控制曝气速度，既保持好氧条件，又避免过多DO，浪费能源，DO对活性污泥和生物膜的生长及活性影响很大。

3、测定水中溶解氧的方法：碘量法、修正的碘量法、氧电极法

四、含氮化合物

测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净”状况。氮是营养元素，含量太高，藻类大量繁殖，产生富营养化。

生化处理过程的控制：微生物正常生长的条件BOD5:N:P ＝ 100:5:1。

水中含氮化合物的形态，根据水中含氮化合物的不同氧化阶段，可将它们分为有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮。

五、氨氮

1、水中的氨氮是指以游离氨（或称非离子氨，NH3）和离子氨（NH4＋）形式存在的氮；鱼类对水中氨氮比较敏感，当氨氮含量高时会导致鱼类死亡。

2、测定水中氨氮的方法：纳氏试剂分光光度法、水杨酸-次氯酸盐分光光度法、气相分子吸收光谱法、滴定法。

六、亚硝酸盐

亚硝酸盐（NO2-N）是氮循环的中间产物。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸盐，在缺氧条件下也可被还原为氨。

常用的测定方法：N-（1-萘基）-乙二胺分光光度法、离子色谱法、气相分子吸收光谱法。

七、硝酸盐氮

1、硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物，也是含氮有机物经无机化作用最终阶段的分解产物。清洁的地面水硝酸盐氮（NO3-N）含量较低，受污染水体和一些深层地下水中硝酸盐含量较高。

2、测定方法：酚二磺酸分光光度法、气相分子吸收光谱法、紫外分光光度法。

八、凯氏氮

1、凯氏氮是指以凯氏法测得的含氮量。它包括氨氮在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。

2、方法是将有机氮转变成氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨氮含量，即为水样中的凯氏氮含量

可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。

九、总氮

水中的总氮含量是衡量水质的重要指标之一。

其测定方法通常采用过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化合物转变为硝酸盐，用紫外分光光度法或离子色谱法、气相分子吸收光谱法测定。

十、磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷）

1、在天然水和废（污）水中，磷主要以各种磷酸盐和有机磷（如磷脂）形式存在，也存在于腐殖质粒子和水生生物中。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。

2、测定水中磷的主要方法：钼锑抗分光光度法、孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法。

十一、化学需氧量（COD）

1、化学需氧量是指在一定条件下，氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。

2、化学需氧量的测定方法有重铬酸钾法、库仑法、快速密闭催化消解法（含光度法）等，对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。化学需氧量是一个条件指标，必须严格按操作步骤进行。

十二、生化需氧量（BOD）

1、生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。

BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。

2、测定方法：五天培养法、微生物电极法等。

十三、石油类

1、石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。

2、测定水中石油类物质的方法：重量法、红外分光光度法、非色散红外吸收法等。

十四、活性污泥性质的测定

1、活性污泥中的微生物

细菌：菌胶团、球衣细菌、其他细菌；

原生动物；

藻类

2、活性污泥性质的测定

①污泥沉降比：将混匀的曝气池的活性污泥混合液迅速倒进1000mL量筒中至満刻度，静置30分钟，则沉降污泥与所取混合液之体积比为污泥沉降比（%），又称污泥沉降体积（SV30），以mL/L表示。

②污泥浓度：1L曝气池污泥混合液所含干污泥的重量称为污泥浓度。

③污泥体积指数（SVI）：简称污泥指数，系指曝气池混合液经30分钟沉降后，1g干污泥所占的体积（以mL计）。

第八节、实验室质量保证和数据处理

一、实验室质量保证

1、质量保证的作用在于将监测数据的误差控制在限定的允许范围内，使其质量满足代表性、完整性、精密性、准确性和可比性的要求。水质监测质量控制，是指在水质监测的各技术环节中的质量控制，他们都是质量保证的重要组成部分。

2、实验室质量控制包括实验室内和实验室间质量控制。

实验室内质量控制的目的是将分析误差控制在允许限度之内，使测量结果具有一定的精密度和准确度，有把握达到所要求的质量。

实验室间质量控制是在室内分析受控的情况下，进一步控制测定结果的系统误差，增强室间数据的可比性。

3、在设有质量控制专机机构或专职人员的情况下，实验室内质量控制有自控和他控两种方式。

自控情况下的质量控制技术有：空白实验值和检出限的核查，平行双样分析，加标回收率测定，标准物质比对分析，方法比较实验，以及使用质量控制图等。

用于他控方式的质量控制技术有：密码样（亦可用平行双份）测定，密码加标样分析，密码方式的标准物质比对分析，室内互检，室间外检等。

4、现场采样的工作质量控制

在水质监测工作中，由于水质样品有着极强的空间性和时间性。要想正确了解和评估水质质量状况，必须采集具有真实性和代表性的样品。当样品不具备真实性和代表性时，任凭实验室分析工作再严密也无法弥补和改变样品失真所致的严重影响，即使测试质量不能完全符合要求，而对于了解和评估水质质量状况也是毫无意义的，所以采样是极其重要的一环。为此，必须切实重视采集样品的质量控制，使采集到的样品是符合计划要求的、真实的、具有代表性和完整

性的样品。

二、误差与数据处理

样品测定过程中，误差总是存在的，在实际分析中不可能得到绝对准确的真值，而只能作出相对准确的估计。所有定量分析的结果都带有不确定度，需要对实验数据进行处理，判断其最可能值及其可靠性如何。

1、了解分析检测过程中产生误差的原因及误差出现的规律，采取相应的措施减小误差，使测定结果尽可能地接近真实值。

误差按其性质和和产生的原因可分为三类：系统误差、随机误差和过失误差。

系统误差又称为恒定误差或可测误差。系统误差产生的原因有：方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差、环境误差。

随机误差又称偶然误差或不可测误差，是由测定过程中多种随机因素波动造成的。

过失误差，主要是由于分析操作者的粗心大意或未按操作规程操作所引起。

2、数据的记录与整理

在水质监测工作中，不仅要准确地进行测定，还应当正确地进行记录和计算。通常用有效数字来体现测量值的可信程度。

（1）所谓“有效数字”是指在分析和测量中所能得到的有实际意义的数字。换句话说，有效数字的位数反映了器具（或仪器）的精密度和准确度。因此，记录测量结果的原始数据必须根据有效数字的保留规则正确书写。

（2）有效数字是由全部确定数字和一位不确定的可疑数字构成的。其修约规则应按GB/T8170-1987《数值修约规则》进行修约，即按“四舍六入五余进，奇进偶舍”规则修约。（3）在分析结果的报告中有人认为保留的数字位数越多越准确性，这是错误的想法，常量组分的测定常用的称量法和容量法，其方法误差约为±0.1%,一般取四位有效数字,对于微量物质的分析,分析结果的相对误差能够在±2%-±30%就已满足实际需要。

（4）在化验分析工作中,为使结果准确可靠,对同一样品都要作多次平行测定,对各次测定应先作判断处理,对有显著差异的可疑数据,应按一定的原则进行统计检验取舍,然后才能报告分析结果。

]第九节、进出水水质标准

1、污水厂进水水质标准

国家标准：排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水，执行国家标准《污水综合排放标准》GB8978-1996的

三级标准。

行业标准：执行中华人民共和国城镇建设行业标准《污水排入城市下水道水质标准》CJ3082-1999。

2、污水厂出水水质标准

执行国家标准：《城镇污水处理厂污染物排放标准》GB18918-2002。

其中，一级标准的A标准是城镇污水处理厂出水作为回用水的基本要求。当污水处理厂出水引入稀释能力较小的河湖作为城镇景观用水和一般回用水等用途时，执行一级标准的A标准。

城镇污水厂出水排入GB3838地表水Ⅲ类功能区域、GB3097海水二类功能水域和湖、库等封闭或半封闭水域时，执行一级标准的B标准。