N-亚甲基双丙烯酰胺光交联反应机理

织物在N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂条件下光接枝丙烯酰胺Excitation（激发）：

Singlet state(单线态)[BP]s Triplet State(三线态)[BP]T Photoreduction（光还原）：

Initiation（引发）：

Polymerization（聚合）：

Termination（终止）：

张中丞传后叙翻译

许远虽然才能似乎比不上张巡，但他打开城门，接纳张巡共守睢阳。地位本来在张巡之上，却把权柄交给他，受他指挥，没有什么猜疑和妒忌，最后和张巡一起守城，一起死难，建立了功名，由于城池沦陷而被俘虏，和张巡的死相比先后不同时罢了。许、张两家子弟才能智慧低下，不能彻底理解许远、张巡的志气。张家子弟认为张巡战死而许远受虏不死，怀疑许远怕死而降贼。许远假如怕死的话，为何要苦苦地死守小小的睢阳城，把自己的奴僮杀了给土兵们吃，来同敌军抗战而不投降呢？当他们被围困的时候，城外连极其弱小的援兵都没有，他们所要效忠的只是国家和君主罢了，而叛军则告诉许远唐朝已经灭亡，君主已经死了。许远看见救兵不来，而叛军却越来越多，一定以为敌人的话是真的。等不到外来的救兵尚且死守城池，人吃人也快吃完了，即使是傻瓜也会算得出死亡的期限！由此看来，许远的不怕死也就很明白了。哪有城池失陷了，部下都死光了，他自己却独自含羞忍辱，苟且偷生的呢？即使是最愚蠢的人也不肯这么做。唉！难道说许远这样贤明的人会做这样的事吗？谈论的人又说许远和张巡分别守城，城池失陷是从许远所分担的一面开始的，拿这个来辱骂许远。这又和儿童的见识没有差别。人要死，他的内部器官一定有先得那个病的部位；拉断绳子，它断开的地方一定是绳子的某一段。观察人死、绳断的人见到情况是这样，据此就责怪某一内脏和绳子的某一段，也未免太不懂道理了。小人喜欢非议，不乐意成全别人的好事竟然到了这个地步哇！象张巡、许远对国家作出的贡献是如此卓越，还不免遭受指摘，别的事情那还有什么可说的呢？当张、许二公初守睢阳的时候，怎能料到人家终于不来救援，因而放弃睢阳，事先退走呢？如果这座城不能够守住，即使退避到别的地方去又有什么用处呢？等到确无救兵，处于困难的境地时，率领着他们那些因受伤而残废、因挨饿而瘦弱的余部，即便想撤离睢阳也肯定不可能了。张、许二公这样贤明，他们已经考虑得很周到了。坚守一座城池，来保卫朝廷，凭借千百名接近死亡的士兵，抵挡上百万日益增多的敌军，掩蔽江淮流域，从而阻遏叛军的兵势。唐王朝没有被灭亡，是谁的功劳呢？在当时，丢弃城池而考虑活路的不是少数几个人，掌握强兵、坐视不救的人到处都是。他们不去追究非议这些人，反而责怪张、许不该死守，也就可见他们把自己比同叛逆，制造邪说帮助叛敌攻击张、许二公。我曾在汴州、徐州二幕府任推官，多次经过两州之间的睢阳城，亲自到那称为“双庙”的地方致祭过，那里的老人常常谈到张巡、许远当时的事情。南霁云向贺兰进明请求救援，贺兰嫉妒张巡、许远的名声威望和功劳业绩超过自己，不肯出兵援救。贺兰喜欢南霁云的英勇和豪壮，不听他求救的要求，硬要留他下来，陈设酒肉，具备歌舞，邀请南霁云入座。南霁云情绪激昂地说：“我南霁云来的时候，睢阳城内的人已经有一个多月没东西吃了。我即使想一个人吃，道义上不忍心这样做，即使吃也咽不下去。”于是抽出随身佩带的刀砍断一个手指，鲜血淋漓，来给贺兰看。满座的人非常震惊，都感动奋激得为他掉泪。南霁云明白贺兰终究不会有为自己出兵的意思，就飞马离去了。快要出城的时候，抽出一支箭射向佛寺的高塔，箭射中在塔上，有一半箭头穿进砖里。他说：“我这次回去，如果打败了叛贼，一定回来灭掉贺兰！这一箭就作为我报仇的记号。”我于贞元年问路过泗州，船上的人还指着中箭韵塔砖告诉我当年的情况。睢阳城失陷时，叛贼用刀威逼张巡投降。张巡不屈服，随即被拉走，行将斩首。又威逼南霁云投降。南霁云没有回答。张巡对南霁云呼喊道：“南八，大丈夫一死罢了，不能屈从不义的人！”南霁云笑着回答说：“我原想要有所作为。现在您说这话，我敢不死吗？”于是他就没有屉服。

亚甲基双丙烯酰胺

亚甲基双丙烯酰胺 1英文名称：N,N'-methylene diacrylamide 化学名称：N，N'-亚甲基双丙烯酰胺[1] 也称作甲叉双丙烯酰胺[2] 简称：MBA 理化性能结构式：CH2=CHCONHCH2NHCOCH=CH2 分子量：154.17 相对密度：1.352 熔点：184℃ 外观：白色或浅黄色粉末溶解性：溶于水、亦溶于乙醇、丙酮等有机溶剂毒性：低毒，对皮肤、眼睛、黏膜有一定的刺激性应用用作水性环氧树脂胶黏剂的交联剂 4质量指标外观白色或浅黄色粉末水分≤0.5% MBA的质量分数≥99.0% 熔点180~185℃ 丙烯酰胺

目录分子结构基本信息中文名称:丙烯酰胺英文名称:Acrylamide 中文别名:2-丙烯酰胺;丙烯醯胺050-01[6];丙烯酰胺水合液;AM;丙烯酰胺单体英文别名:Propenamide; Ethylenecarboxamide; Acrylamide ultra sequencing gel; Acrylamide, Molecular Biology Grade; Acrylamide monomer; Acrylamide-bis premix 37.5:1; Acrylamide electrophoresis; prop-2-enamide CAS号:79-06-1 分子式:C3H5NO 分子量:71.0779 物性数据 1.性状：白色或淡黄色结晶，无气味。[1] 2.pH值：5.0~6.5（50%水溶液）[2] 3.熔点（℃）：8 4.5[3] 4.沸点（℃）：125（3.33kPa）；192.6[4] 5.相对密度（水=1）：1.12[5] 6.相对蒸气密度（空气=1）：2.45[6] 7.饱和蒸气压（kPa）：0.21（84.5℃）[7] 8.临界压力（MPa）：5.73[8] 9.辛醇/水分配系数：-0.67[9] 10.闪点（℃）：138（CC）[10] 11.引燃温度（℃）：424[11] 12.爆炸上限（%）：20.6[12]

9_氯甲基蒽的实验室制备法

第23卷　第1期大学化学2008年2月 92氯甲基蒽的实验室制备法朱建华 (湖南大学环境科学与工程学院　长沙410082) 摘要　介绍一个在室温条件下反应制备92氯甲基蒽———构造荧光分子探针的常用中间体的方法。该实验以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下反应,经水洗,干燥,旋转蒸发除去溶剂,最后得到固体产品。推荐该方法作为高校实验室自制92氯甲基蒽的方法。环境科学的发展对分析化学提出了大量新的课题,目前集中在金属离子检测分析,有毒化合物分析及病原微生物检测分析等方面。因此,环境化学分析已成为现代分析化学发展的重要前沿领域之一。为了适应这种形势,众多分析化学工作者正在不断地开创新的方法和技术。荧光分子探针技术的应用就是其中的一个重要代表[1]。荧光分子探针检测法即按照荧光分子传感器设计原理,在荧光团上连接传统的受体分子,构成超分子荧光传感器,用于识别金属离子等环境污染物。该方法不仅简便,而且在高灵敏度、选择性、时间分辨率、实时原位检测方面均有突出优点,因而受到越来越广泛的关注。然而,荧光团通常很稳定,必须先接上特定的官能团,合成活泼的中间体,以便下一步与传统的受体分子反应。因此,选择合成合适的中间体就成为构造荧光传感器和荧光分子探针的关键步骤之一。蒽的荧光量子产率高,是构造荧光传感器和荧光分子探针常用的荧光团。在蒽的各种中间体中,92氯甲基蒽因其所带卤素官能团性质活泼,与传统受体分子反应迅速,而成为首选中间体。然而,国内市场上很少供应92氯甲基蒽,一般须从国外化学药剂公司进口,而且价格较高,这些对于高校实验教学有诸多不便。与92氯甲基蒽相比,92蒽甲醇要便宜得多,而且在国内市场有大量供应。经过本实验室的反复验证,下面推荐一个比较理想的通过92蒽甲醇合成92氯甲基蒽的方法:以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下,室温反应10h,经水洗,干燥,重结晶,最后得到固体产品,熔点138～140℃,产率达84.5%。该实验步骤简单、方便易行。 1　实验原理以92蒽甲醇和二氯亚砜为原料,苯为溶剂,在吡啶催化下室温反应10h后,经水洗,干燥,重结晶,制得92氯甲基蒽。反应式如下:

聚乙烯辐射交联发泡

聚乙烯辐射交联发泡聚乙烯泡沫塑料继承了原材料聚乙烯树脂的所有优点：强韧、有挠性、耐摩擦、有优异的绝缘、隔热性和耐化学性，还具有飘浮性和缓冲性。PE泡沫多为闲孔，无毒，有优良的二次加工性能，可以进行切削切断，可热成型、真空成型、压花成型，还可与其他材料复合。 PE泡沫分为交联和无交联两种，交联又分为化学交联和辐射交联。化学交联PE最早由美国于1941年研制成功，其生产方法是非连续的。辐射交联PE泡沫由日本于1965 年首先实现工业化，其他从事PE 辐射交联泡沫生产的主要厂家有美国V oltex，德国的Basf及英国的发泡橡胶和塑料公司，而我国在这方面几乎属于空白。本文将主要就聚乙烯辐射交联发泡的机理和工艺，交联剂的种类，交联方式等展开综述。 1.辐射交联的优点化学交联和辐射交联的泡沫塑料之间的差别主要在于由辐射交联得到的泡孔质量更好一些。由于生产过程中辐射交联先于发泡所以辐射交联法对于发泡板材的厚度有一定的要求，通常以薄型发泡制品为主。另外，过量的辐射也会导致泡孔破裂并得到高密度制品。而化学交联体系，交联同时在片材的中间和两面发生交联，所以对发泡板的厚度无限制[3]。化学交联需要在高温下进行，而辐射交联在常温常压下就可以完成，辐射反应便于精确控制，重现性好，均匀性优于化学交联。如，辐射交联产品用于电线电缆时，质量好，绝缘层交联均匀性佳，无烧结，无气泡，绝缘层不粘导体，易剥离，消除了由于熔融造成的偏心和变色。另外，经过技术经济比较，辐射交联比化学交联应用范围广，生产效率高，成本低，创效大，节能节材[5]。因此，PE泡沫塑料的辐射交联正在被广泛的应用和研究着。 2. 聚乙烯辐射交联发泡交联机理高分子辐射交联技术就是利用高能或电离辐射引发聚合物电离与激发，从而产生一些次级反应，进一步引起化学反应，实现高分子间交联网络的行成，是聚合物改性制备新型材料的有效手段之一。高聚物的辐射交联是一个伴随着交联和主链降解的过程。它的基本原理为：聚合物大分子在高能或放射性同位素作用下发生电离和激发，生成大分子游离基，进行自由基反应；并产生一些次级反应。其反应终止机理大致如下[5]：（1）辐射产生的邻近分子间脱氢，生成的两个自由基结合而交联（2）产生的两个可移动的自由基相结合产生交联（3）离子—分子反应直接导致交联（4）自由基与双键反应而交联（5）链裂解产生的自由基复合反应实现交联（6）环化反应导致交联 3. 聚乙烯辐射发泡的工艺辐射交联的工艺流程为：将聚乙烯和发泡剂以低于发泡剂分解温度的温度混炼并成型为初坯，接着以剂量1~200kGY的射线辐射，使之交联，然后再加热到发泡剂的分解温度以上，是发泡剂分解放气，就制成了泡沫塑料制品。 PE发泡成型可以采用的化学发泡剂比较多，如偶氮二甲酰胺（AC），偶氮二甲酸二异丙酯，对甲苯磺酰氨基脲等。[3] 对于PE泡沫来说，AC是较理想的发泡剂。研究表明，AC的分解温度很高，约200°C左右，远高于聚乙烯的熔点，发气量大，无毒。氧化锌、硬酯酸锌是促进AC分解的首选助剂，可以使其有较大的发气量和较快的分解速率。为了制备发泡率高，泡孔细小均匀致密的高质量聚乙烯泡沫塑料，要求AC发泡剂在聚乙烯树脂中分解温度要低，AC在聚乙烯中的分解速度要快，分解产生的气体量要大。单纯AC在聚乙烯树脂中的分解温度范围较宽，而含复合助剂的AC在聚乙烯树脂中的分解温度范围较窄。

硅烷偶联剂成分分析、配方开发技术及作用机理

硅烷偶联剂成分分析、配方开发技术及作用机理导读：本文详细介绍了硅烷偶联剂的研究背景，理论基础，参考配方等，如需更详细资料，可咨询我们的技术工程师。禾川化学引进国外配方破译技术，专业从事硅烷偶联剂成分分析、配方还原、配方开发，为偶联剂相关企业提供整套技术解决方案一站式服务; 一、背景硅烷偶联剂是一种具有特殊结构的有机硅化合物。通过硅烷偶联剂可使两种性能差异很大的材料界面偶联起来,以提高复合材料的性能和增加粘接强度, 从而获得性能优异、可靠的新型复合材料。硅烷偶联剂广泛用于橡胶、塑料、填充复合材料、环氧封装材料、弹性体、涂料、粘合剂和密封剂等。使用硅烷偶联剂可以极大地改进上述材料的机械性能、电气性能、耐候性、耐水性、难燃性、粘接性、分散性、成型性以及工艺操作性等等。近几十年来, 随着复合材料不断的发展，促进了各种偶联剂的研究与开发。偶联剂和叠氮基硅烷偶联剂改性氨基硅烷,耐热硅烷、过氧基硅烷、阳离子硅烷、重氮和叠氮硅烷以及α-官能团硅烷等一系列新型硅烷偶联剂相继涌现；硅烷偶联剂独特的性能与显著的改性效果使其应用领域不断扩大。禾川化学技术团队具有丰富的分析研发经验，经过多年的技术积累，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大服务优势，最终实现企业产品性能改进及新产品研发。样品分析检测流程：样品确认—物理表征前处理—大型仪器分析—工程师解谱—分析结果验证—后续技术服务。有任何配方技术难题，可即刻联系禾川

化学技术团队，我们将为企业提供一站式配方技术解决方案！二、硅烷偶联剂 2.1.1硅烷偶联剂作用机理硅烷类偶联剂分子中存在亲有机和亲无机的功能基团，具有连接有机与无机材料两相界面的功能，对聚合物及无机物体系改性具有明显的技术效果。硅烷类偶联剂结构通式可以写为RSiX3。其中R为与树脂分子有亲和力或反应能力的活性官能团，如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、氰基及甲基丙乙烯酰氧基等基团等；X代表能够水解的基团, 如卤素、烷氧基、酰氧基等;硅烷偶联剂由于在分子中具有这两类化学基团,因此既能与无机物中的羟基反应,又能与有机物中的长分子链相互作用起到偶联的功效,其作用机理大致分以下3 步: 1)X基水解为羟基; 2)羟基与无机物表面存在的羟基生成氢键或脱水成醚键 3)R基与有机物相结合。 2.1.2硅烷偶联剂处理技术硅烷偶联剂的实际使用方法主要有两种:预处理法和整体掺合法。 1)预处理法预处理法就是先用偶联剂对无机填料进行表面处理,制成活性填料,然后再加入到聚合物中。根据处理方法不同可分为干法和湿法。干法即喷雾法,是将填料充分脱水后在高速分散机中,于一定温度下与雾气状的偶联剂反应制成活性填料;湿法也称溶液法,是将偶联剂与其低沸点溶剂配制成一定浓度的溶液,然后在一定温度下与无机填料在高速分散机中均匀分散而达到调料的表面改性。

辐照交联低烟无卤阻燃电线电缆阻燃原理及特点

https://www.360docs.net/doc/2410985072.html, 辐照交联低烟无卤阻燃电线电缆阻燃原理及特点低烟无卤聚烯烃是以聚乙烯为基体，将被EVA（乙烯-醋酸乙烯酯关聚物）活化了的大量氢氧化镁或氢氧化铝捏合在聚乙烯基体中，利用氢氧化物被燃烧受热时，分解成金属氧化物和水。低烟无卤聚烯烃主要是采用氢氧化物作为阻燃剂。 1．阻燃原理：因此低烟无卤聚烯烃阻燃原理如下：氢氧化物被燃烧时是分解反应，该反应是吸热反应，吸收周围空气中的大量热量，降低了燃烧现场的温度，此为阻燃机理之一；生成的水分子，也吸收大量热量，此为阻燃机理之二；产生的金属氧化物结壳，阻止了氧气与有机物的再一次接触,此为阻燃机理之三。所以低烟无卤聚烯烃是采用吸热与金属氧化物隔氧的方法进行阻燃的。 2．辐照交联工艺在低烟无卤电线电缆中的应用低烟无卤聚烯烃阻燃剂主要是氢氧化物。它具有容易吸收空气中的水分的特点，即潮解。潮解会使绝缘层的体积电阻系数大幅度下降，由原来的17MΩ/km可降至为0.1MΩ/km。如要阻止潮解，只有将基体--聚烯烃的分子结构予以改变，形成致密层以阻止空气中的水分子与阻燃剂氢氧化物相结合从而形成潮解现象，人们称此为交联。交联的方式分为两大类，即化学交联和物理交联。而化学交联又分为干法交联和温水交联二种。由电线电缆特殊要求，电缆用低烟无卤聚烯烃材料只能采用辐照的方式交联 3．辐照交联低烟无卤电线电缆的特点 A、载流量大辐照交联电缆，经高能电子束辐照后，材料的分子结构从线形变成三维网状分子结构，耐温等级从非交联的70℃提高到90℃、105℃、125℃、135℃、甚至150℃，比同规格的电缆的载流量提高15-50%。 B、绝缘电阻大由于辐照交联电缆避免了采用氢化物作为阻燃物，因此防止了交联时出现的预交联和因绝缘层吸收空气中的水分而使绝缘电阻下降现象。从而保证了绝缘电阻值。 C、使用寿命长，过载能力强由于辐照交联后的聚稀烃材料的耐温等级高，老化温度高，所以延长了电缆在使用过程中循环发热的使用寿命。 D、环保、安全由于电缆所采用的材料都是无卤环保材料，所以电缆的燃烧特性符合环保要求。 F、产品质量稳定传统的温水交联电缆的质量受水温度、挤制工艺、交联添加剂等因素的影响，质量不稳定，而辐照交联电缆的质量取决于电子束的辐照剂量，辐照剂量是由计算机控制，少了人为的因素，所以质量稳定。 4. 辐照交联低烟无卤电缆的阻燃等级

二氧化硅表面修饰硅烷偶联剂APTS的过程和机制

2014年7月 CIESC Journal ·2629· July 2014第65卷第7期化工学报 V ol.65 No.7 二氧化硅表面修饰硅烷偶联剂APTS 的过程和机制乔冰，高晗，王亭杰，金涌（清华大学化学工程系，北京 100084）摘要：二氧化硅表面经过硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷（APTS ）修饰后，在橡胶、塑料、催化剂、色谱柱、吸附剂、生物和医药等领域中具有独特的应用性能，大量文献结合特定应用体系研究二氧化硅表面修饰APTS 的基本规律，以实现理想可控的修饰效果。总结这些分散性研究结果，有利于在新的基础上有效地促进研究的深入。在分析文献的基础上，系统地阐述了二氧化硅表面修饰APTS 的反应机理、修饰工艺、反应动力学、修饰层稳定性和结构形貌等方面的研究进展，提出了目前研究还存在的问题和进一步的研究方向。关键词：二氧化硅；表面；多相反应；硅烷偶联剂；接枝；修饰 DOI ：10.3969/j.issn.0438-1157.2014.07.022 中图分类号：TQ 031 文献标志码：A 文章编号：0438—1157（2014）07—2629—09 Process and mechanism of surface modification of silica with silane coupling agent APTS QIAO Bing, GAO Han, WANG Tingjie, JIN Yong (Department of Chemical Engineering , Tsinghua University , Beijing 100084, China ) Abstract : After modification using gamma aminopropyltriethoxysilane (APTS), the silica surface demonstrates unique performance in the applications to rubber, plastics, catalyst, chromatography column, adsorbent, biologicals and pharmaceuticals. A large number of literatures focus on APTS modification of silica in the specific application background for achieving ideal and controllable modification. Summarizing these scattered results and discoveries can effectively promote research further on a new stage. Based on an analysis of literatures, the mechanism of reaction, process of modification, kinetics of reaction, stability and structure of the modified layer are reviewed. The existing problems in the current state of the research and the directions for further research are proposed. Key words : silica; surface; multiphase reaction; silane coupling agent; graft; modification 引言二氧化硅在橡胶、塑料、催化剂载体、吸附剂、生物医药等领域有广泛应用，通常需要与有机基体复合，但是，与其他无机金属氧化物如氧化铝、二氧化钛、氧化锌等一样，二氧化硅表面有大量羟基，亲水性强，与有机基体复合的相容性和分散性差，难以发挥其优良的性能，必须对其表面进行有机修饰。γ-氨丙基三乙氧基硅烷（APTS ）是一种典型的硅烷偶联剂，常用于氧化物表面的修饰，经过APTS 2014-03-25收到初稿，2014-04-05收到修改稿。联系人：王亭杰。第一作者：乔冰（1989—），女，博士研究生。基金项目：国家自然科学基金项目（21176134）。 Received date : 2014-03-25. Corresponding author : Prof. WANG Tingjie, wangtj@tsinghua. edu. cn Foundation item : supported by the National Natural Science Foundation of China (21176134).

N-羟甲基丙烯酰胺

N-羟甲基丙烯酰胺本品为白色结晶性粉末，极易溶解于水，溶于醇和丙酮。微溶于苯和甲苯。分子式：CH2＝CHCONHCH2OH 分子量：101.10（按1979年国际原子量）一、技术要求 1、外观的测定目测。 2、熔点范围的测定（按GB617《熔点测定法》进行） 3、总醛量的测定准确称取0.45g样品（称准至0.0002g）置于100ml容量瓶中。冲稀至刻度（溶液Ⅰ）。准确称取5.0ml溶液Ⅰ，置于250ml碘量瓶中，加入25.0ml碘标准溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]和30ml1mol/L氢氧化钠溶液。盖上瓶塞，在55±2℃的水浴上保温15min，冷却后加入6mol/L 盐酸12.5ml。析出的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，临近终点时以1ml0.5%淀粉溶液为指示剂，滴至蓝色消失，同时作空白试验。总醛量X1（%）按式（1）计算： X1＝[(V0－V)c*0.015]/m*100 （1）式中V0——滴定空白试验时所用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； V——样品滴定时所需的盐酸标准溶液的体积，ml； m——样品的质量，g； 0.015——每毫摩尔滴定溶液所相当甲醛的质量，g； c——滴定中所用硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度。 4、游离醛的测定称取2g样品（称准至0.0002g）置于250ml碘量瓶中。用15ml水溶解，再加入10%氯化铵5ml和0.5mol/L氢氧化钠10ml，立即盖上瓶塞，放置30min。以3滴溴百里香酚蓝为指示剂。用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定。溶液由蓝色变为绿色即为终眯，同时做空白试验。游离醛X2（%）按式（2）计算： X2＝[(V0－V)c*0.004503]/m*100 （2）式中V0——空白试验所需的盐酸标准溶液的体积，ml； V——样品滴定时所需的盐酸标准体积，ml； m——样品的质量，g； 0.004503(6/4*0.03002)——甲醛与氢氧化铵反应时毫摩尔的克数； c——滴定时所需的盐酸标准溶液的浓度。 5、含量的测定准确取 3.0ml溶液Ⅰ，置于250ml碘量瓶中。加入20.0ml0.1mol/L溴液，25ml[c(1/2H2SO4)＝1mol/L]硫酸，立即盖紧瓶塞，放置于暗处40min。加5%KI25ml（由瓶塞周围加入，以免溴逸出），5min后用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，至近终点时加入0.5%淀粉溶液1ml为指示剂，再滴定至无色（同时做空白试验）。含量X3（%）按式（3）计算：

危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)

When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理）单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)

危化品介绍：氯甲基甲醚(通用版)导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。氯甲基甲醚又名甲基氯甲醚。无色或微黄色液体，带有刺激性气味。用作甲基化原料，制造离子交换树脂、防水剂和纺织品处理剂及用作聚合反应溶剂。本品的蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期储存，可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。与氧化剂能发生强烈反应。本品的商品通常加有稳定剂。储存仓温不宜超过30℃。要防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。本品蒸气对呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、气短。高浓度吸入可引起肺水肿甚至死亡。可能接触其蒸气时，应佩戴防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应佩戴自给式呼吸器。发生泄漏时，建议应急处理人员穿厂商特别推荐的化学防护服（完全隔离），在确保安全的情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混

浅谈电缆交联技术

电缆交联技术上世纪50年代，世界上第一根交联聚乙烯绝缘电缆在美国问世，此后，以其电气性能优异、传输容量大、机械性能高、结构轻便、附件简单等优点在其他各国得以快速发展。我国发展相对较晚，约在80年代末，但发展迅速，目前，我国许多厂家已具有500KV 超高压生产能力。交联聚乙绝缘电缆的产生，结束了油浸纸绝缘时代，并在逐步取代聚氯乙烯绝缘电缆。交联聚乙烯绝缘电缆的优越性能源与聚乙烯材料分子链结构的变化。低密度聚乙烯分子链成线状，但带有很多甲基支链；中密度聚乙烯分子链成线状带有较少的甲基支链；高密度聚乙烯分子链也成线状但不带甲基支链。这些聚乙烯在物理或化学交联剂作用下，分子链由线形变成网状结构，使聚乙烯由热塑性材料变成热固性材料，即聚乙烯交联聚乙烯，从而提高了聚乙烯的电气性能、机械性能、耐老化性等，这就是交联聚乙烯电缆的交联机理。 20多年来，为提高产品质量，人们对聚乙烯交联技术的研究从未间断过，形成了多种交联方式，按其交联实质和交联介质的不同可概括为两类：一、物理交联；二、化学交联。详细分类见下图。在交联电缆产生初期，人们主要采用饱和蒸汽加热的方法使聚乙烯交联，但在实践中发现，此法中制品在高温高压下要与水气接触，材料内部将吸收较多的水分，冷却时过饱和水析出，形成大量的微小气孔，在较高电压下容易发生水树击穿；另外，饱和蒸汽温度与蒸汽压力有关，压力大温度高，但在高蒸汽压力下，温度随压力上升而增加的速率显著降低，这就决定了此法交联温度不是很高，继而限制了交联速度。由于上述原因饱和蒸汽交联一般用于10KV 及以下电缆的生产。

惰性气体保护热辐射交联方法的产生在很大程度上取代了饱和蒸汽交联，但并没完全取代，目前450/750V及以下橡皮绝缘电缆还大多采用这一方法。惰性气体保护热辐射交联方法又称为干法交联，是当前生产500KV及以下塑料绝缘电缆最常用、最普遍的方法，该方法克服了饱和蒸汽交联的所有缺点，并在惰性气体的压力下还能使制品表面致密、防止氧化。硅烷交联又称为温水交联或低温交联，电缆在70℃～90℃的温水中交联，绝缘中的交联剂—硅烷在吸水后，线形结构反应生成网状结构。目前主要用在10KV及以下交联电缆的生产中。物理交联又称为辐照交联，分为电子辐射和γ射线交联两种方法。（1）电子辐射交联，利用电子加速器配合束下辐照装置，采用高能电子束（一般能量仔1.0～3.0MeV之间）对电线电缆绝缘层进行照射，引发高分子材料产生自由基，形成C-C交联键，生成三维网状结构。（2）γ射线交联由于剂量率低，照射过程中无法穿透线缆的芯线，所以，目前只是在热塑性材料的交联中有应用，而电线电缆生产中一般不采用γ射线交联。物理交联电线电缆的交联度随着辐照剂量的增加而增加，通过控制加速器及束下设备的运行参数，可以获得重复性非常好的交联度值。同时，由于物理交联是在常温常压下交联，辐照过程中不存在高压力和高温度，不需要加水或加热，交联中没有水和气体生成，因此，长期使用中不会发生水树、电树等影响电线电缆寿命的老化，不存在电线电缆内部结构变动或熔化或降低电线电缆的拉断力，但由于受电子加速器能量以及束下设备的限制，物理交联一般适用于10KV以下630㎜2以内的电线电缆的生产。熔盐交联、硅油交联和长承模交联技术在国内使用较少。随着我国经济高速稳定的增长，国际经济技术交流的加快，其他各行业对线缆的要求越来越高，不但要求阻燃、耐火，还要求燃烧时具有低烟无氯等性能，同时出口的产品还要符合进口国严格、苛刻的安全指标，这就促使我们在电缆交联技术等方面不断前进，不断攻克国际贸易技术壁垒。

甲基丙烯酰胺

甲基丙烯酰胺化学品安全技术说明书第一部分：化学品名称化学品中文名称：甲基丙烯酰胺化学品英文名称：methacrylamide 英文名称2：α-methylpropenamide 技术说明书编码：1803CAS No.： 79-39-0 分子式： C 4H 7NO 分子量：85.1第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：本品对眼睛、皮肤有刺激作用。燃爆危险：本品可燃，有毒，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。燃烧分解时, 放出有毒的氮氧化物气体。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容有害物成分含量 CAS No.:甲基丙烯酰胺 79-39-0

第九章聚合物的化学反应

第九章聚合物的化学反应思考题9.1聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究? 答目前聚合物化学反应尚难按照机理进行分类，但可按结构和聚合度的变化粗分为3类： (1)聚合度不变，如侧基反应，端基反应； (2)聚合度增加，如接枝、扩链、嵌段和交联等； (3)聚合度变小，如降解、解聚和热分解。思考题9.2聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么?举一例子来说明促使反应顺利进行的措施。答欲使聚合物与低分子药剂进行反应，首先要求反应的基团处于分子级接触，结晶、相态、溶解度不同，都会影响到药剂的扩散，从而反映基团表观活性和反应速率的差异。对于高结晶度的聚合物，结晶区聚合物分子链间的作用力强，链段堆砌致密，化学试剂不容易扩散进去，内部化学反应难以发生，反应仅限于表面或非结晶区。此外，玻璃态聚合物的链段被冻结，也不利于低分子试剂的扩散和反应。因此反应之前，通常将这些固态聚合物先溶解或溶胀来促进反应的顺利进行。纤维素分子间有强的氢键，结晶度高，高温下只分解而不熔融，也不溶于一般溶剂中，但可被适当浓度的氢氧化钠溶液、硫酸、醋酸所溶胀。因此纤维素在参与化学反应前，需预先溶胀，以便化学试剂的渗透。思考题9.3几率效应和邻近基团效应对聚合物基团反应有什么影响?各举一例说明。答当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制，这种效应称为几率效应。聚氯乙烯与锌粉共热脱氯成环，按几率计算，环化程度只有86.5％，尚有13.5％氯原子未能反应，被孤立隔离在两环之间，这就是相邻基团按几率反应所造成的。高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及试剂的静电作用，均可能影响到邻近基团的活性和基团的转化程度，这就是邻近基团效应。 (1)邻近基团的位阻效应当聚合物分子链上参加化学反应的基团邻近的是体积较大的基团时，往往会由于位阻效应而使参与反应的低分子反应物难以接近反应部位，使聚合物基团转化程度受到限制。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应。在反应先期进人大分子链的体积庞大的三苯乙酰基对邻近的羟基起到“遮盖”或“屏蔽”作用，严重妨碍了低分子反应物向邻位羟基的接近，最终导致该反应的最高反应程度为50％。 (2)邻近基团的静电作用聚合物化学反应往往涉及酸碱催化过程，或者有离子态反应物参与反应，该化学反应进行到后期，未反应基团的进一步反应往往受到邻近带电荷基团的静电作用而改变速度。带电荷的大分子和电荷相反的试剂反应，结果加速，例如以酸作催化剂，聚丙烯酰胺可以水解成聚丙烯酸，其初期水解速率与丙烯酰胺的水解速率相同。但反应进行之后，水解速率自动加速到几千倍。因为水解所形成的羧基-COOH与邻近酰氨基中的羰基静电相吸，形成过渡六元环，有利于酰氨基中氨基一NHz的脱除而迅速水解。如聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时，某一酰氨基两侧如已转变成羧基，则对碱羟基有斥力，从而阻碍了水解，故水解程度一般在70％以下。思考题9.4在聚合物基团反应中，各举一例来说明基团变换、引入基团、消去基团、环化反应。

聚氯乙烯的辐射交联

聚氯乙烯的辐射交联朱志勇，张勇，张隐西摘要：PVC经交联后，其热性能、电性能、机械性能均大幅度提高，材料使用耐温等级亦相应提高.与传统的化学交联相比，采用高能电子射线进行的辐射交联方法具有产品质量好、生产工艺简单、生产效率高、能耗低、环境污染小等优点.文中综述了在多官能团单体交联剂存在下，以高能电子射线对PVC进行辐射交联的基本原理、交联产品的性能及交联生产的工艺特点，比较了辐射交联与化学交联之间的优缺点，总结了近年来PVC辐射交联技术在理论及工业应用中的最新进展，并介绍了辐射交联PVC材料在电线电缆、建筑材料等领域的应用。关键词：聚氯乙烯；辐射；交联分类号：O 644.2 Radiation Crosslinking of PVC Zhu Zhiyong,Zhang Yong,Zhang Yinxi School of Chemistry and Chemical Technology, Shanghai Jiaotong University, China Abstract：The radiation crosslinking of plasticized polyvinyl chloride (PVC) was reviewed, which includes fundamental principles of crosslinking reaction, characteristics of crosslinked products, handling technology in industrial processing and advantages of radiation crosslinking over chemical crosslinking methods. The latest development of PVC radiation crosslinking in theory and industry application was summarized. The uses of radiation crosslinked PVC materials in some fields, such as wire and cable insulation, construction materials etc., were also introduced. Key words：polyvinyl chloride; radiation ;crosslinking 聚氯乙烯(PVC)是一种用途广泛的通用塑料，它成本低廉，成型方便，力学性能优异，耐腐蚀，电绝缘性优良，表面印刷性好，广泛应用于建筑、轻工、化工、电器、电线电缆等领域.PVC材料的主要缺点在于耐温性差，耐候性、耐磨性也较差，并且增塑剂的析出使得老化性能变劣，限制了PVC在苛刻条件下的使用，也不能满足某些特种线缆的要求.交联是克服这些缺点的有效途径之一.PVC材料交联后，耐温等级显著提高，耐老化性、耐候性、耐磨性、耐化学性也同步提高，综合性能大大增强.PVC 交联主要有化学交联和辐射交联两种.与化学交联相比，辐射交联工艺简单，能耗低，产率高，无污染，具有更广泛的工业应用前景. 普通PVC材料在辐射作用下并不交联，主要发生脱氯化氢反应与降解反应，产生共轭双键使产品变色.1959年，Pinner与Miller首先发现，多官能团不饱和单体能够强化PVC辐射下的交联反应，从而使PVC辐射

硅烷偶联剂反应机理

硅烷偶联剂在复合材料中作用原理硅烷偶联剂的作用机理比较复杂，人们对其进行了相当多的研究，提出了各种理论，但至今无完整统一的认识，主要有以下三种理论[]1.化学键理论。该理论认为：硅烷偶联剂的结构通式为YRSiX 3 ，R：烷基；Y：与聚合物反应的有机活性基团；X为与无机填料形成牢固化学键的亲水性基团。这两种性质差别很大的材料以化学键“偶联”起来，获得良好的粘结。这也是这类化合物被称为偶联剂的原因。2.浸润效应和表面能效应，在橡胶的制造中，基料与被粘物的良好浸润非常重要。如果能获得得完全的浸润，那么基料对高能表面物理吸附的粘结强度将远高于有机基料内聚强度，用硅烷偶联剂处理无机填料表面，会提高其表面张力，从而促使有机基料在无机物表面，会提高其表面张力，从而促使有机基料在无机物表面的浸润与展开。3.形态理论。无机填料上的硅烷偶联剂会以某种方式改变邻近有机聚合物的形态，从而改进粘结效果。可变形层理论认为，可产生一个挠性树脂层以缓和界面应力；而约束层理论则认为，硅烷可将聚合物结构“紧束”在相间区域中。根据Arkles提出的反应机理,硅烷偶联剂首先通过各种水分等发生水解,继而脱水缩合成为多聚体,再与无机表面的氢氧基发生水合,通过加热干燥,无机物表面发生脱水反应,最终被硅烷偶联剂覆盖。与此同时，偶联剂的有机活性基团与聚合物进行反应，制得复合材料。对于含氢氧基较多的无机填料，偶联剂的效果比较好。 Si69化学式为(C 2H 5 O) 3 -Si-(CH 2 ) 3 -S 4 -(CH 2 ) 3 -Si-(C 2 H 5 O) 3 ，其官能团是R－S 4 －R’，这种官能团在力的作用或高温下能够发生如下反应： R－S4－R’→R－S x＋S(4-x)－R’ (1≤x≤4) 这两种自由基能够将填料与橡胶分子连接起来，产生偶联作用，同时还可能在反应过程种释放出硫自由基，与橡胶分子发生交联反应，从而提高了胶料的交联密度，表现出较高的定伸应力和硬度。 Si69可能与填料及橡胶之间发生的反应 1.Si69先发生水解反应： (C2H5O)3-Si-(CH2)3-S4-(CH2)3-Si-(C2H5O) →→→ H2O

N-羟甲基丙烯酰胺对硅丙乳液及乳胶性能的影响(胶体与聚合物—2003年第2期)

第21卷第2期胶体与聚合物 Vol. 21 No.2 2003年6月 Chinese Journal of Colloid & Polymer Jun. 2003 Ｎ－羟甲基丙烯酰胺对硅丙乳液及乳胶膜性能的影响* 刘　静彭　慧程时远（湖北大学化学与材料科学学院　武汉　４３００６２）　摘要将Ｎ－羟甲基丙烯酰胺（ＮＭＡ）、端乙烯基聚硅氧烷大单体与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚合反应，制备了稳定的自交联型的硅丙乳液。通过聚合过程的动力学，聚合稳定性，乳胶粒的粒径大小和分布，以及乳胶膜的耐水性和力学性能测试，结合乳胶粒的微观形态和胶膜的红外光谱和ＤＳＣ分析，讨论了ＮＭＡ的引入及聚合方法对硅丙乳液和乳胶膜性能的影响。结果表明，在ＮＭＡ适量加入的情况下，聚合反应速度加快，聚合稳定性提高，乳胶膜的耐水性增强，并使乳胶膜的力学性能也得到较大的提高。关键词　Ｎ－羟甲基丙烯酰胺，硅丙乳液，性能影响聚硅氧烷改性的丙烯酸酯乳液是丙烯酸酯树脂改性的重要途径，也是制备硅丙乳液的主要方法之一，改性方法包括共混、共聚和互穿聚合物网络等实施手段。到目前为止，已有大量的这方面的研究论文和专利报道[1～3]。共聚改性利用化学键的作用，能抑制非极性聚硅氧烷和极性聚丙烯酸酯的相分离，是一种比较好的改性方法。但聚硅氧烷Si-O-Si长链的引入，在提高涂膜的耐候、耐水、耐沾污性的同时，也使得涂膜的机械强度和附着力降低，限制了聚硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的应用[4]。N-羟甲基丙烯酰胺是自交联型丙烯酸酯乳液的功能性单体，对提高乳胶膜的力学性能有着较为显著的效果，同时也可在一定程度上提高涂膜的耐水性和对基材的附着力。本研究工作主要探讨了功能单体N-羟甲基丙烯酰胺的参与共聚，对聚硅氧烷大单体改性丙烯酸酯乳液的聚合过程, 乳液性质和乳胶膜性能的影响, 目前, 对本体系的系统研究还少见报道。１实验部分　１．１实验原料端乙烯基聚硅氧烷（平均分子量为 1800）, 星火化工厂供应；丙烯酸丁酯（BA），甲基丙烯酸甲酯（MMA），分析纯，天津博迪化工有限公司，经5%NaOH水溶液洗后备用；N-羟甲基丙烯酰胺（NMA），分析纯，湖北大学化工厂；过硫酸铵（APS），分析纯，洛阳化工厂；十二烷基硫酸钠（SDS），化学纯, 进口分装；壬基酚聚氧乙烯基醚（OP-10），化学纯，天津市天达净化材料精细化工厂；碳酸氢钠（NaHCO3），分析纯，上海恒利精细化学有限公司, 用作pH值缓冲剂；１．２　聚合方法１．２．１　一次加料法将一定配比的单体、乳化剂和部分去离子水加入到四颈瓶中，充分搅拌，通氮，水浴升温至70℃，加入引发剂水溶液，保温4h，用NaHCO3溶液调节pH值为7。１．２．２　半连续预乳液滴加法将单体、乳化剂、部分引发剂、pH缓冲剂和去离子水加入到四颈瓶中，充分搅拌后，取出2/3预乳化液于恒压滴液漏斗中，向四颈瓶中通N2保护，水浴升温至70℃加入剩余引发剂水溶液，有明显引发现象后开始滴加预乳液，在一定速度下滴加完毕后，保温2h,用NaHCO3溶液调节pH值为7。１．３测试方法　１．３．１红外光谱分析将聚合物乳液在聚四氟乙烯模具中成膜后，用Perkin-Elmer Spectrum one 型红外光谱仪进行测试。＊　收稿日期：2002-12-26，通讯联系人，程时远。