天然药化考试例题
一、写出以下各化合物的二级结构类型
OH
O
O
3
3
O
O
OH
OH
N
COOCH 3
H O
ph
O
O
OCH 3
O
O O
HO C H
OH H C
NHCH 3
CH 3
O
O
OH
OH
COOH
N
COOCH 3
H
O ph
O
H
O
O
NC
H
二、 单选题
1. 下列溶剂中极性最小的是： （ D ）
A ．氯仿
B ．乙醚
C ．正丁醇
D ．正己烷 极性大小顺序(由大到小)：C>B>A>D
2. 对凝胶色谱叙述不正确是(P186)： （ B ）
A ． 凝胶色谱又称作分子筛
B ． 凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗脱。
C ． 羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果
D ． 凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围
3. 酸水解时，最难断裂的苷键是： （ A ）
A ．C 苷
B ．N 苷
C ．O 苷
D ．S 苷 断裂的难易顺序为(由易到难)：N- 苷>O-苷>S-苷>C-苷
4. 下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为： （ A ）
A ．1摩尔
B ．2摩尔
C ．3摩尔
D ．4摩尔
N
OMe
OR
Me N MeO
Me
OMe
O O
O O
OH
OH OH
O
O
HO
O
O
HO
HO CH 2OH N N H
H
CONHCH Me
CH 2OH
Me
1
2
3
O
O
OH
OH
O OCH3
CH2OH
OCH3
OH
一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸
5.提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是：（ D ）
A．有机溶剂提取法B．碱溶酸沉法
C．水蒸气蒸馏法D．水提法
香豆素类化合物是脂溶性的
6.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是：（ A ）
A．Molish反应B．Feigl反应
C．无色亚甲兰成色反应D．醋酸镁反应
7.生物碱的碱性一般用哪种符号表示：（ B ）
A．δ B．pKa C．pH D．pKb
8.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：（ C ）
A．0-1Hz B．1-3Hz C．6-10Hz D．12-16Hz
两面角90度J(质子偶合常数)=0Hz；两面角0或180度J~8Hz；两面角60度J~4Hz
β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，φ=180，J=6~8Hz
α-D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz
9.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：（ C ）
A．氯仿B．乙醚C．丙酮D．正丁醇
丙酮为水溶性的溶剂
10.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是：（ B ）
A．水>有机溶剂> 碱性溶剂
B．碱性溶剂 > 有机溶剂> 水
C．水>碱性溶剂 > 有机溶剂
D．有机溶剂> 碱性溶剂 > 水
聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大): 水< 甲醇< 丙酮< NaOH液< 甲酰胺< 尿素水液
11.不宜用碱催化水解的苷是：（ C ）
A．酚苷B．酯苷C．醇苷D．与羰基共轭的烯醇苷
酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解
12.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：（B ）
A．1摩尔B．2摩尔C．3摩尔D．4摩尔
a)
O
OH CH2OH
OCH3
OH
OH
13. 香豆素的基本母核是： （ B ）
A ．苯骈α-呋喃酮
B ．苯骈α-吡喃酮
C ．苯骈β-呋喃酮
D ．苯骈β-吡喃酮
14. 下列乙酰化试剂中酰化能力最强的是： （ C ）
A ．醋酐
B ．醋酐+浓硫酸
C ．醋酐+吡啶
D ．醋酐+硼酸
15. 下列化合物中碱性最强的是： （ C ）
A ．
B .
N
OCH 3OCH 3
H 3CO HO
N
OCH 3OCH 3
O O
C .
D .
N
OCH 3OCH 3
O
O
OH
N
3OH
O
O
季氨碱碱性最强
16. 碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别： （ D ）
A 、生物碱、黄酮、香豆素
B 、皂苷、蒽醌、酚性化合物
C 、强心苷、生物碱、黄酮
D 、生物碱、蒽醌、酚性化合物
17. 1H-NMR 中β-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是 （ B ）
A 、1-2Hz
B 、2-4Hz
C 、6-8Hz
D 、9-10Hz
18. 全为亲水性溶剂的一组是 （ D ）
A 、Et 2O ，MeOH ，CHCl 3
B 、Et 2O ，EtOAc ，CHCl 3
C 、MeOH ，Me 2CO ，EtOAc
D 、MeOH ，Me 2CO ，EtOH
19. 下列溶剂极最大的是 （ C ）
A 、EtOAc
B 、C6H6
C 、MeOH
D 、CHCl3 20. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是 （ D ）
A 、苷元
B 、单糖苷
C 、双糖苷
D 、三糖苷 甙元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖甙>双糖甙>单糖甙>甙元
21. 比较下列类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的是 （ D ）
A 、伯胺>仲胺>叔胺
B 、叔胺>仲胺>伯胺
C 、仲胺>叔胺>伯胺
D 、仲胺>伯胺>叔胺 22. 过碘酸氧化反应能生成氨气的是（ D ）
A 、邻二醇
B 、邻三醇
C 、邻二酮
D 、α-氨基醇
23. 1 C-苷，2 O-苷，3 S-苷，4 N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是( D )
A、1>2>3>4
B、4>3>2>1
C、1>4>3>2
D、4>2>3>1
24.下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是（ D ）
1 苷元
2 单糖苷
3 二糖苷
4 三糖苷
A、1>2>3>4
B、4>3>2>1
C、1>4>3>2
D、4>2>3>1
分子量大的先洗脱下来
25.主要提供化合物中共轭体系信息的是（ C ）
A、IR
B、MS
C、UV(紫外)
D、NMR
26.下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（ A ）
A、CHCl3
B、EtOAc
C、MeOH
D、C6H6
27.全为亲水性溶剂的一组是（ A ）
A、MeOH，Me2CO，EtOH
B、Et2O，EtOAc，CHCl3
C、MeOH，Me2CO，EtOAc
D、Et2O，MeOH，CHCl3
28.下列化合物酸性最弱的是(P181) （ A ）
A、5-羟基黄酮
B、7-羟基黄酮
C、4’-羟基黄酮
D、7，4’-二羟基黄酮
29.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（ C ）
A、苯酚
B、1,3,4-三羟基苯
C、邻二羟基苯
D、间二羟基苯
邻二羟基苯可以形成氢键极性降低
30.比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（ D ）
A、脂肪胺>胍基>酰胺基
B、季胺碱>芳杂环>胍基
C、酰胺基>芳杂环>脂肪胺
D、季胺碱>脂肪胺>芳杂环
pKa越大碱性越强
31.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（ C ）
A、Al2O3
B、聚酰胺
C、Sephadex LH-20
D、Rp-18
32.该结构属于
（ B ）
A、α-L-五碳醛糖
B、β-D-六碳醛糖
C、α-D-六碳醛糖
D、β-L-五碳醛糖
33.用PC检测糖时采用的显色剂是（ C ）
A、碘化铋钾
B、三氯化铁
C、苯胺-邻苯二甲酸
D、三氯化铝
常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂(TTC试剂)、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等
34.关于苷键水解难易说法正确的是(P79) （ D ）
A、按苷键原子的不同，由难到易：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷;
B、酮糖较醛糖难水解;
C、由难到易: 2-去氧糖> 2-羟基糖> 2-氨基糖;
D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
三、多选题
1.下列能引起生物碱碱性降低的因素有（BDE ）
A、供电诱导
B、吸电诱导
C、分子内氢键的形成
D、空间效应
E、诱导-场效应
2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有（ADE ）
A、HR-MS法
B、IR法
C、色谱法
D、同位素丰度法
E、元素定量分析
3.下面说法不正确的是：（ BDE ）
A．所有生物碱都有不同程度的碱性
B．含氮的杂环化合物都是生物碱
C．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀
D．生物碱成盐后都易溶于水
E．所有生物碱中，季铵碱的碱性最强
4.下列溶剂能与水混溶的溶剂是：（ BC ）
A. EtOAc
B. Me2CO
C. EtOH
D. CHCl3
E. Et2O
5.可以检出苯醌和萘醌的反应有（DE ）
A、与金属离子反应
B、碱性条件下显色
C、Feigl反应
D、无色亚甲蓝显色试验
E、与活性次甲基试剂反应
6.苷键构型的确定方法主要有（CDE ）
A、MS谱法
B、碱水解法
C、分子旋光差法（Klyne法）
D、NMR谱法
E、酶解法
四、用指定的方法区别以下各组化合物
1.
O
HO O
O
HO
H3CO
O
(A) (B) (化学法)
答：Gibb’s反应：（A）的乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯（溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。
Emerson反应：（A）的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。
2.
N
OMe
OR
Me N
MeO
Me
OMe
O
O
8
7'
12
13'
O
O
HO
OH
OCH3
(A) (B) (化学法)
答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色
3.
O
O
OCH 3
OH O OH
(A) (B) (化学法)
答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色 Borntr?ger 反应：单羟基者呈色较浅，多为红－橙色；
非相邻双羟基多呈红色（1,5- 1,8-)，但1,4-二羟基呈紫色； 相邻双羟基多为蓝色(1,2-)；
多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。 (B)的Borntr?ger 反应为非相邻双羟基多呈红色（1,8-）
4. O
O
O O O
O
(A) (B) (波谱法)
答：核磁共振谱：7-氧代，8-烷基取代的香豆素 与 7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两个芳香质子的信号是可以区别的，如下表示：
5.
OH O
O
OH
OH O O
OH
(A) (B) (波谱法)
答：红外光谱法（IR ）
（A ）有一个吸收峰1645~1608
（B ）有两个吸收峰1678~1661和1626~1616
6.
OH
O O
O
(A) (B) (化学法或IR 法)
答：化学法：FeCl3溶液可以使(A)显紫色 IR 法：（B ）中α-吡喃酮的羰基多位于ν1695~1725 cm-1，与羰基共轭的双键峰多位于1625~1640 cm-1， C1位氧原子所形成的C-O 键的吸收多位于1260~1280 cm-1。 （A ）中含有酚羟基特征吸收峰在3200~3500 cm-1
7.
O
O
OH
OH
O
O
OH O
O
(A) (B) (C) (IR法)
答：（A）有两个吸收峰1678~1661和1626~1616 （B）有一个吸收峰1645~1608
（C）有一个吸收峰1678~1653
8.
N
O
O
OCH3
OCH3
OH N
H3CO
HO
OCH3
OCH3
OH
(A) (B) (化学法)
答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色五、完成下列反应
1.C
C
O
OH
R'
R
IO4-
+
P71
生成R的醛和R’的酸
2.
O glc
COO glc
rha
OH-
+
P82
生成葡萄糖（glucose）和相应得羧酸
3.
C
C
OH
H OH
R'
R
IO4-
+ H
P71
生成R 和R’的醛
4.
+
P83
生成糖和相应的醇
5. O
OH
CH 3
OH
H 2SO 4 + Ac 2O +
酯化反应
6. CH 3I + Ag 2O
O O
OH
OH
OH OH
O H CH 2OH
+
7. O O
HO 长时间加热
首先水解，
六、 提取分离
某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能出现的部位位置。
A: B: C:
O
Oglc
OH
O
O
OCH 3
OH
O
O
OCH 3
OH OH
D. 多糖 E: F:
N
OCH 3
H 3CO HO
N
OCH 3OCH 3
O O
G: H:
N
3OCH 3
O
O
OH
HO
（1）_____ _______ （2）____________ （3）____________ （4）____________ （5）____________ （6）____________ （7）____________ （8）____________
七、结构解析
有一黄色针状结晶，mp 278-280℃, HCl-Mg反应(+)，FeCl3反应(+)，α-萘酚-浓盐酸反应(-)，Gibbs反应(-)，氨性氯化锶反应(-)，ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。UV λmax (nm): MeOH 258 356
NaOMe 275 407
AlCl3256 419
AlCl3/HCl 255 418
NaOAc 268 375
NaOAc/H3BO3259 357
IR: 3215, 1672, 1607, 1502 cm-1
MS m/z: 270, 242, 121;
1H-NMR (DMSO-d
+D2O):δ8.16 (2H, d, J=8.8Hz), 8.01 (1H, d, J=9.0Hz), 7.04 (1H, d,
6
J=2.4Hz), 7.02 (2H, d, J=8.8Hz), 7.00 (1H, dd, J=9.0, 2.4Hz)；
利用以上所给的信息，试推出该化合物的结构。
（1）结构式及简要推导过程（2分）
（2）鉴别反应解析（6分）
（3）UV位移试剂解析（4分）
（4）IR解析（2分）
（5）MS解析（2分）
（6）1H-NMR信号归属（4分）