高效选择性捕收剂AP的应用

黄药在选矿中的应用副本

黄药在选矿中的应用副本 This manuscript was revised by the office on December 10, 2020.

黄药在选矿中的应用摘要：随着当前矿物分选业的发展和对分选矿物要求的提高，矿用浮选剂的种类越来越多，对矿物的分离效果要求也越来越高，其中黄药主要用作浮选类选择性捕收剂，黄药是一种磺酸根与相应离子作用的巯基类矿用浮选剂，本文主要是介绍黄药、黄药分类、黄药的物理化学性质、制备及其黄药在硫化矿、重金属等分选选矿中的应用。关键字：黄药黄药的制备黄药的应用。 Abstract:With the mineral separation industry development and improvement of mineral separation requirements, more and more kinds of ore flotation agent, the separation effect of mineral requirements are also getting higher and higher which xanthate is mainly used as selective flotation collector, xanthate is a sulfonic acid and the corresponding ion as with the thiol ore flotation agent, this paper is mainly xanthate, xanthate classification, xanthate, physical and chemical properties, preparation of xanthate and its application in mineral processing in sulfide mineral, heavy metal equal selection are introduced in this paper. Keywords: preparation of xanthate xanthate xanthate application

关于组合捕收剂浮选低品位铜矿的试验研究梁昊

关于组合捕收剂浮选低品位铜矿的试验研究梁昊发表时间：2018-07-20T11:13:37.680Z 来源：《基层建设》2018年第18期作者：梁昊 [导读] 摘要：浮选低品位铜矿的试验研究充分证明组合捕收剂的捕收性能优越。广东省大宝山矿业有限公司 512127 摘要：浮选低品位铜矿的试验研究充分证明组合捕收剂的捕收性能优越。尤其是相对于单一捕收剂，其优势更加明显。本文着重阐述了组合捕收剂浮选低品位铜矿的磨矿细度、组合捕收剂的组成以及配比，同时也对闭路试验进行了相关探索，以期提高组合捕收剂浮选低品位铜矿的质量。关键词：组合捕收剂浮选低品位铜矿试验 1.前言浮选药剂在低品位铜矿浮选中的应用已经经过很长一段时间的发展，在使用中既体现出了明显优势，但是在实际操作中也面临着一些技术问题。使用组合捕收剂浮选低品位铜矿的优势显而易见，主要体现在操作简单、见效快，更容易在选矿实践中实现。在具体选矿操作中，捕收剂的组合主要有同型捕收剂混用和异型捕收剂混用。 2.组合捕收剂浮选低品位铜矿的研究现状铜矿资源属于不可再生资源，尤其是伴随着铜矿资源大规模的开发利用，数量越来越少，品质越来越低。总体上看，铜矿资源愈发已经呈现出“贫、细、杂、难”的特点，给优质、纯净铜矿的获得带来了很多问题。实践证明，采用传统的选矿工艺以及单一的捕收剂已经无法适应当前的铜矿资源特点。尤其是对于低品位铜矿，传统的工艺和单一捕收剂缺乏高效性和经济性。组合捕收剂的组合种类不同，但是都是针对低品位铜矿石的。组合捕收剂充分利用了各种化学药物之间的协同作用，通过不同离子之间的共吸附作用、电荷补偿作用、功能互补作用实现浮选功能。另外，在组合捕收剂中各种化学药物共同作用的情况下，浮选环境会得到大大改善。目前，共吸附原理浮选低品位铜矿主要分为穿插型和层叠型。层叠型组合捕收剂主要通过强吸附作用，作用于矿物表面，总体来说效果较弱。而穿插型不但解决了可以通过药剂作用于矿石表面发挥作用的难题，还可以更深层次的穿插吸附于矿物的空隙活性点，大大提高了浮选质量。大量研究证明，有些具有协同作用的捕收剂组合使用后，其临界胶束浓度会降低。另外，组合捕收剂相对于单一捕收剂的优势还体现在具有较强的抗干扰离子的作用，性能更加优越。 3.组合捕收剂浮选低品位铜矿的实验条件和注意事项探究 3.1磨矿细度探究磨矿是浮选低品位铜矿的首要操作。如何探究磨矿的合理细度，关系到低品位铜矿的浮选效果。在磨矿过程中，矿物单体会得到解离。因此，如何保证磨矿过程中矿物单体解离的最大化是需要进行深入探讨的，以尽可能地将有用矿物与脉石矿物分离开来。磨矿细度较粗，则有用矿物的单体解离不充分，无法最大限度获得所需要的单体。而磨矿细度需要合理把握，并不是越充分越好，过细的磨矿细度会使得矿物过磨泥化，难以回收，无法达到浮选目标。总之，合理掌握磨矿细度的重要性不言而喻，以充分保证目的矿物与脉石矿物分离为前提，做好浮选工作。为了探索更加优化的铜矿入选细度，保证浮选质量。在-74μm含量，按照5%的梯度，设置了70%、75%、80%、85%、90% 五个不同细度。实验结果证实，磨矿细度和浮选回收率呈现出了先上升后下降的趋势。在一定范围内，随着磨矿细度逐渐增加，精矿铜品位和总回收率都有所增加。但是，超过一定范围，当磨矿细度由 85% 增加到 90% 时，精矿铜品位虽有所增加，但是回收率下降幅度较大。结果如图1所示。图1磨矿细度对铜粗选指标的影响 3.2组合捕收剂配比以及用量优化组合捕收剂的药品选择、配比以及用量优化是极为重要的问题。每种组合捕收剂具有优势的同时也具有一定的缺陷。比如Z- 200的捕收能力较差，但选择性好，而BK320则正好相反，其捕收效果好，但选择能力差【1】，在进行选择时要对不同组合捕收剂的优点和缺陷进行考虑。但是，必须遵循一个基本原则，就是保证协同作用的充分发挥，尽可能提高浮选质量。捕收剂的配比需要重视。对丁基黄药、Z-200、BK320 以及 Z-200+ BK320 组合捕收剂（配比 1 ∶ 1）【2】进行了试验研究，对比了获得铜矿的品位以及总回收率。结果显示，单独使用 Z-200 可以获得较高的品位，但是回收率较低；而单独使用 BK320回收率较高，但品

浮选捕收剂的分类及应用

教学题目：浮选捕收剂的分类及应用 Title：Classification and Application of Collectors 目录 1、目的和意义Purpose and Significance 2、捕收剂结构与分类Structure and Classification of collectors 3、阴离子捕收剂Anionic collectors 4、阳离子捕收剂Cationic collectors 5、非离子性捕收剂Non-ionizing collectors 1、目的意义Purpose and Significance (1) 目的和意义： Without reagents there would be no flotation, and without flotation the mining industry, as we know it today, would not exist [By SRDJAN M.BULATOVIC]. 因此，学习和掌握浮选药剂的分类和应用非常重要，是学习浮选乃至选矿的基础，而浮选捕收剂又是浮选药剂中最重要的一种。 (2) 学习要求：熟练掌握浮选捕收剂的分类方法和每一类捕收剂的浮选性能；掌握捕收剂适用的矿物类型；了解常用捕收剂的合成方法。 (3) 重难点：同一类捕收剂结构、性质的异同点(尤其硫化矿捕收剂)；捕收剂极性基按照结构的细分：中心核原子、亲固原子和连接原子。 (4) 参考书籍： ①浮选剂作用原理及应用[M].王淀佐，湖南：中南工业大学出版社. ②浮选药剂的化学原理[M].朱建光，湖南：中南工业大学出版社.

捕收剂组合使用的研究概况

捕收剂组合使用的研究概况林峰（黑龙江科技大学矿业工程学院矿加11-1班中国哈尔滨 150027）摘要: 综述了捕收剂组合使用的概况, 对捕收剂之间的组合进行了分类, 同时简述了组合捕收剂之间的协同机理。认为捕收剂组合使用是目前浮选药剂研究的重要方向。关键词: 捕收剂; 组合; 机理; 协同效应 General Situation on Research of Application of Combinated Collectors Lin feng (College of resource and mining engineering, Heilongjiang University of science and technology of China Harbin 150027) ABSTRACT: The current situation of application of combinated collectors is summarized. Thecollector combinations are classified and their synergist mechanism is briefly described. The authors point out that the application of combinated collectors is an important trend in research of flotation agents. KEYWORDS: collector; combination; mechanism; synergism effect 1 引言浮选在矿物加工中占有相当重要的地位, 我国“八五”期间,70%的有色金属矿石采用浮选处理。美国1985年浮选处理84.2210 t 矿石,所用捕收剂占全部浮选药剂费用的50%以上﹝1,2﹞。由于浮选是利用捕收剂与矿物表面的活性点作用, 从而使矿物表面疏水上浮的选矿方法。因此, 捕收剂的研究对浮选技术的发展起着关键的作用。目前, 捕收剂的研究, 正朝两个方向发展: 一是开发研制高效、低毒( 或无毒) 、价廉、低耗、原料广泛的新型捕收剂; 另一方向是对各种现有捕收剂进行合理搭配、组合使用。前者一旦突破, 将使选矿技术取得革命性进展, 但研制周期长、难度大; 后者见效快, 容易在选矿实践中实现。组合使用捕收剂已成为提高某些矿物浮选性能的重要途径 2 捕收剂组合使用的应用研究自从1957年格林博茨基发表了组合使用捕收剂的论文后, 捕收剂的组合使用研究便引起了选矿界的广泛关注。捕收剂的组合可在生产时将原材料混合生产产品, 也可在矿物浮选时根据不同的矿石性质将不同的捕收剂按比例混合加入。目前捕收剂的组合可分为以下几类。 2.1 同型同类捕收剂组合 2.1.1 含硫捕收剂的组合黄药适当氧化成双黄药后, 浮选辉锑矿和自然铜效果好﹝6﹞。浮选某硫化铜时, 组合使用乙基、戊基黄药﹝7﹞,相同药剂用量下,铜精矿的品位基本不变,而铜的回收率比单用其中一种捕收剂提高3%以上。丁基和异丙基黄药组合浮选阿尔马累矿中+0.15mm 粒级时, 在相

黄药在选矿中的应用01 - 副本

捕收剂知识介绍

捕收剂知识介绍一、捕收剂的作用：改变矿物表面的疏水性，使欲浮游的矿物粘附在气泡表面上浮起，以达到矿物分选的目的。二、捕收剂的作用机理：捕收剂与矿物表面的作用分为：物理吸附、化学吸附、表面化学反应。具体方式有各种看法，其中最主要的方式：非极性分子的物理吸附、双电层吸附、同名离子的交换吸附、分子吸附、化学吸附、捕收剂在矿物表面或矿浆中反应产物的吸附及表面化学反应等。三、捕收剂的分类：根据捕收剂的性质与矿物作用的极性基的成分和构造等，捕收剂分为非极性油类捕收剂、异极性的离子型捕收剂，其中分为阴离子型、阳离子型和两性捕收剂、非离子型的酯类捕收剂，以及络合（或螯合）剂型捕收剂。非极性烃类油捕收剂最早用于矿物浮选，早在公元400年就有运用，直到1898年后在工业中运用全油浮选。1925~1926年，黄药和黑药运用到硫化矿的浮选中。我国在五十年代就生产了液体乙基黄药、固体乙基黄药、液体丁基黄药和白药、固体丁基黄药及25号黑药、精制大豆油脂肪酸、戊基黄药及混合基黄药、31号黑药等。60年代生产了阳离子型捕收剂—混合脂肪胺、试生产了羟肟酸钠和新型酯类捕收剂。到目前为止，我国已能够生产黄药、黑药、硫氮9号、硫氨酯、混合脂肪酸、混合甲苯胂酸、羟肟酸、羟肟酸钠、大豆油脂

肪酸硫酸化皂、氧化石蜡皂、油酸、油酸钠、十二胺等捕收剂。四、磷矿浮选捕收剂：在磷矿浮选中，国内外普遍采用氧化石钠皂、塔尔油等脂肪酸类捕收剂，其选择性差，对硬水及低温的适应性差。磷矿捕收剂采用的就是非硫化矿捕收剂。常用的有阳离子捕收剂和阴离子捕收剂、两性捕收剂。 1.阳离子捕收剂：阳离子捕收剂主要为有机胺类，解离后，产生带有疏水烃基的胺基，是有色金属氧化矿、石英、长石等铝硅酸盐的有效捕收剂，对硅质、钙质、硅钙质磷矿都有分选性。阳离子捕收剂除了具有捕收性能外，还具有起泡性。特点：具有起泡性、选择性差、捕收能力强、对矿泥敏感。代表性药物：十二胺。 2.阴离子捕收剂：阴离子捕收剂多为各种烃基含氧酸。羧酸盐类：油酸、氧化石钠皂、塔尔油和环烷酸等。磺酸盐类：石油磺酸、磺化煤油、十二烷基磺酸钠等，和脂肪酸相比，磺酸盐的水溶好，耐低温性能好，抗硬水能力强、起泡性强，其捕收能力和相同碳原子的脂肪酸比稍低，有时有较好的选择性。实际使用时可以考虑与脂肪酸混合使用。 3.两性捕收剂：两性捕收剂的选择性好，一般在选别过程中只需要使用一种捕收剂，与脂肪酸捕收剂相比，它的适应性较强，尤其在硅钙质磷矿中。两性捕收剂有α-氨基脂肪酸、烷基磷酸酯（盐）、烷胺丙酸、氧乙烯

螯合捕收剂在浮选中的应用

综　述螯合捕收剂在浮选中的应用刘文刚　魏德洲　周东琴　朱一民　贾春云 (东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳,110006) 摘　要　近年来,螯合捕收剂的发展取得了飞速进步,一些研究及实践的资料证明,螯合捕收剂的浮选性能与它们的螯合特性密切相关。本文从配位原子、捕收性能、捕收机理、药剂组合使用、工业应用等方面,总结了近十年来螯合捕收剂的研发现状,并指出了存在的主要问题。关键词　螯合捕收剂　配位原子　药剂组合使用　工业应用在浮选药剂发展过程中,第一代混合捕收油早已过时,第二代离子型水溶性捕收力强的浮选药剂(如黄药、黑药等)已经历了70余年,越来越无法满足目前世界范围内日渐贫、细、杂矿石的浮选分离要求。近年来,人们都把注意力转向第三代非离子型高选择性浮选剂上,特别是螯合捕收剂更以其卓越的选择性深受人们关注〔1〕。因为金属螯合物比普通的离子型和共价型金属盐更稳定,长期以来将螯合剂当作选择性更好的捕收剂,并且,它们似乎可以代替常规的捕收剂,从已知的分析化学中的分离金属方法也可以看出这一点〔2,3〕。螯合捕收剂必须至少有两个原子同时与同一个金属原子配位,这些原子通常是O、N和S。配位物质提供的这些给予体原子称为“配位体”。如果单个配位体分子或离子不只有一个原子与金属离子配位,便使其自身围绕中心原子弯曲成螯状,形成复杂的环状结构,称为“螯合物”。根据配位体在带正电的金属离子周围配位区域内的配位数目是三、四、五、六,将其相应地称作三元环、四元环、五元环和六元环〔4〕。螯合类捕收剂有供电子原子(如硫、氮和氧、有时也包括磷)组成的碱性官能团或酸性官能团,碱性官能团是含有能与金属阳离子反应的未配对电子的原子,其中重要的有:-N H2(胺)、-N H(亚氨基)、-N=(无环或杂环叔氮)、=O(羰基)、-O-(酯或醚)、-N=OH(肟)、-OH(脂肪醇)、-S-(硫醚)、-PR2(取代膦基)等;酸性基团丢失一个质子而与金属原子配位,主要有-COOH(羧酸)、-SO3H(磺酸)、-PO(OH)2(磷酸)、-OH(烯醇和酚基)、=N -OH(肟)或-SH(硫醇和硫酚)。从实际应用的角度考虑,螯合捕收剂在矿物表面形成的螯合物必须具有很小的溶度积,而且能使矿物表面具有足够的疏水性〔5〕。 1　结构明晰的螯合捕收剂 111　O-O型螯合捕收剂中南大学蒋玉仁等〔6〕开发合成了一种新型廉价螯合捕收剂COBA,并研究了它对一水硬铝石和高岭石的捕收活性、结构-性能关系及作用机理。结果表明,COBA对一水硬铝石的捕收能力强,而对高岭石的捕收能力弱,具有比水杨羟肟酸更好的选择性,其性能差异主要是由极性基结构差异即电负性、拓扑连接指数、断面尺寸和疏水性所引起的。研究者认为,COBA对一水硬铝石的捕收机理,主要是极性基中羧基-COOH的O原子、羟肟基-C(O) N HOH中>C=O的O原子和-N HOH的O原子通过化学成键与矿物表面原子形成了两环螯合物。王明细、蒋玉仁等〔7〕用COBA与油酸钠混合捕收剂对黑钨矿进行了浮选试验研究,在捕收剂用量为3?10-5mol/L时,黑钨矿的回收率能达到90%;增加捕收剂用量至5?10-5mol/L时,黑钨矿的回收率为9911%;单用油酸钠时,药剂用量达8?10-5 mol/L时,回收率才达到90%。可见添加COBA可明显减少捕收剂用量,说明COBA对黑钨矿有很好的捕收性能。 CF捕收剂是北京矿冶研究总院的研究工作者用CF法浮选柿竹园黑白钨矿使用的药剂,其主要成分是N-亚硝基-N-苯胲铵盐。它除了对柿竹园粗、细粒黑白钨矿具有较强的捕收能力外,对萤石和方解石也具有较强的选择性,目前已成功地应用于柿竹园黑白钨矿浮选生产中,并已建成100t/a的药剂生产基地〔8〕。

硫化矿浮选捕收剂黄药及其酯类捕收剂

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化矿浮选捕收剂黄药及其酯类捕收剂广泛，成本较低。5 个碳及以上的高级黄药如戊基黄药、己基黄药和幸基黄药捕收力强，比较适用于难选矿的浮选，对提高金属回收率具有良好作用。同碳数的黄药同分异构体，如正丁基黄药、异丁基黄药和仲丁基黄药，其浮选性能基本相同。就矿物可浮性与黄药捕收剂的关系而言，矿物可浮性一般取决于该矿物的金属离子与黄原酸生成盐类的溶解度大小，溶解度愈大，可浮性愈差。例如，铜、铅、锌的黄原酸盐在水中的溶解度大小顺序为: Zn2+Pb2+Cu+，因此，以黄药为捕收剂，斑铜矿和方铅矿的可浮性要好于闪锌矿。斑铜矿和方铅矿采用乙基黄药就能浮选，而闪锌矿则需采用碳数较长的高级黄药才能浮选。在金属硫化矿浮选中，黄药通常配制成质量浓度为10%的溶液使用，用量一般为50~ 100g/t，浮选pH 值一般为8 ~ 11。黄药的消耗主要取决于三方面因素: 一是在浮游矿物表面吸附形成疏水层，二是与矿浆中金属离子发生化学反应，三是脉石矿物特别是矿泥对黄药产生的吸附。因此，对于氧化率高、矿浆中杂质金属离子多、矿泥含量大的矿石，黄药的用量要明显增大，有时会达到200~300g/t。在氧化矿的浮选中，黄药的用量可以高达1kg/t 以上。近年来，随着矿产资源日趋贫、细、杂化以及对资源利用率的要求的提高，长碳链高级黄药的研究深受重视，不仅戊基黄药、己基黄药等黄药产品在我国有色金属矿山得到愈来愈普遍的应用，一些更高碳数的长链黄药如C8 ~C10、C10~C12 的黄药也相继出现。值得注意的是，在长碳链黄药的应用中，混合黄药产品占据了重要地位，包括戊基与丁基混合黄药、己基与丁基混合黄药等等。与丁基与乙基混合黄药相类似，长碳链混合黄药在一定程度上可以发挥不同碳链黄药捕收剂的协同作用，同时也更有利于降低其销售价格，

黄药的分析方法总结

浮选溶液中黄药及其分解产物的分析现状摘要：本文综述了国内外对选矿水溶液中黄原酸盐的分析测定方法。阐述了紫外分光光度法、化学滴定法、气相色谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法的基本原理，优缺点及测定效果。并指出黄原酸盐测试技术将向多种药剂同时测定的方向发展，对选矿厂药剂合理利用和分配具有重要的意义。关键词：综述；黄原酸盐；测试技术；前言自1925年Keller首次在浮选过程中使用黄药作为捕收剂以来[1]，关于黄药在浮选溶液中的变化规律，赋存状态的研究就倍受关注，因为这关系到黄药在浮选过程中的合理用量[2]，自动化检测和控制，以及在选矿废水处理过程中具有重要的意义。但由于矿浆中成分复杂，溶液中干扰因素多，黄药在浮选过程中分解产物繁多，仪器设备的限制，加上实验操作的精确性，使得分析过程难上加难，分析结果不尽人意。近年来，随着现代科技的不断创新，技术的不断改进，对黄药及其衍生物测定的仪器方法更加精确和成熟。本文总结了目前国内外对黄药及其衍生物在溶液中常用的测试手段，并对各方法进行了比较，对捕收剂等微量药剂在溶液中的测定具有重要的意义。一紫外可见分光光度法紫外可见分光光度法在浮选研究中主要用于测定溶液中的低浓度浮选药剂,研究药剂与矿物作用产物的组成,某些调整剂在浮选过程中的作用,以及药剂吸附动力学等。李文艳等[3]利用紫外可见分光光度计测定生产废水中乙基黄原酸钾的含量。先过滤出废水中的不溶性物质后，以待测废水为背景样进行校正，直接测定吸光度，有效的消除了干扰，该方法检出限为0.01mg /L,方法的线性范围为0.04—18mg /L，水样测定的相对标准偏差为1.63%。贺心然等[4]采用紫外分光光度(UV)法测定待测水样中丁基黄原酸浓度,用待测水样作为背景校正，并通过对不溶性物质，可溶性物质如硝酸盐，亚硫酸盐，以及金属离子的干扰实验，使得实际水样的测定相对标准偏差小于5.76%，检出限为0.006 mg/ L、测定上限为12.00 mg/ L,利用不同方法对样品进行分析测试,无明显差异。 F. Hao, K.J. Davey, W.J. Bruckard, J.T. Woodcock等[5]进行了黄药在实验室浮选过程中的在线监测研究。通过紫外可见分光光度计等技术对黄药的浓度进行了实时测量，检出限达0.001mmol,利用HPLC对实时分析结果进行了比对，发现不同种类黄药的浓度与在线监测时相一致。研究有利于在选矿厂在浮选过程中药剂制度的改善，从而节省药剂用量。松全元[6]曾利用紫外光谱研究钛铁矿表面苄基胂酸吸附动力学曲线。其将钛铁矿纯矿物置于数毫升苄基胂酸溶液中,在一定pH条件下搅拌后,溶液移入离心试管,离心分离得清液,用分光光度计测溶液的吸光度, ,即可求出钛铁矿吸附后苄基胂酸的剩余浓度。由相应公式可算得矿物表面的吸附密度,从而得到吸附动力学曲线。由于药剂吸附量一般在10-8一10-10mol/cm2数量级,这用常规分析方法是难以测定的，但利用紫外可见分光光度计通过测定与矿物作用后溶液中药剂浓度的变化，从而推算矿物表面的吸附量，是比较简单的。余雪花等[7]研究了纯乙基黄药对纯黄铁矿相互作用行为的紫外光谱研究，在黄铁矿经硫酸铜活化后与黄药作用,除产生双黄药和一价铜的黄原酸盐外,还有二价铜的黄原酸盐,后者在高浓度的硫酸铜用量时较为显著。同时研究了随着pH的增加，乙黄药与黄铁矿作用后产生的双黄药原来越少，pH达11.7时，双黄药的生成量为0，在碱性条件下pH>9时黄铁矿表面

捕收剂

品名：乙基黄原酸钠分子式：C2H5OCSSNa 结构式：性状：浅黄色有刺激性气味的粉末（或颗粒），能溶于水、酒精等，能与钴、铜、镍等金属离子形成难溶化合物。主要用途：乙基黄原酸钠是黄药系列产品中选择性最好的捕收剂。它可广泛地应用于易浮或复杂有色金属硫化矿的优先浮选。也可与硫化剂配用，应用于铜、铅氧化矿的浮选。它还可用作湿法冶金沉淀剂（如：锌电解液的净化）及橡胶硫化促进剂。品名：异丙基黄原酸钠分子式：(CH3)2CHOCSSNa 结构式: 性状：浅黄色有刺激性气味的粉末（或颗粒），能溶于水。主要用途：异丙基黄原酸钠在有色金属硫化矿浮选中的捕收能力较乙基黄药稍强。它主要用于各种有色金属硫化矿浮选的捕收剂，还可用作湿法冶金的沉淀剂；也用作橡胶硫化促进剂。品名：丁基黄原酸钠（钾）分子式：C4H9OCSSNa(K) 结构式：性状：浅黄色或灰白色有刺激性气味的粉末（或颗粒），能溶于水及酒精中，能与多种金属离子形成难溶化合物。主要用途：丁基黄原酸钠 (钾) 是一种捕收能力较强的浮选药剂，它广泛应用于各种有色金属硫化矿的混合浮选中。该品特别适合于黄铜矿、闪锌矿、黄铁矿等的浮选。在特定条件下，可用于从硫化铁矿中优先浮选硫化铜矿，也可浮选用硫酸铜活化了的闪锌矿。品名：异丁基黄原酸钠（钾）分子式：(CH3)2CHCH2OCSSNa(K) 结构式：

性状：浅黄色有刺激性气味的粉末（或颗粒），易溶于水，能与多种金属离子形成难溶化合物。主要用途：异丁基黄原酸钠 (钾) 也是各种有色金属硫化矿浮选中捕收能力较强的浮选药剂，该品主要用于铜、铅、锌等多种金属硫化矿的浮选。它已显示在自然回路中浮选各种铜矿和黄铁矿特别有效。品名：异戊基黄原酸钠分子式：(CH3)2CHCH2CH2OCSSNa 结构式：性状：黄色有刺激性气味的粉末，能溶于水。主要用途：异戊基黄原酸钠是一种强捕收剂，主要应用于需要捕收力强而不需要选择性的有色金属矿物的浮选。例如，它是浮选氧化了的硫化矿或氧化铜矿和氧化铅矿（经过硫化钠或硫氢化钠进行硫化）的良好捕收剂。该品对铜－镍硫化矿及含金黄铁矿等的浮选也能取得较好的选别效果。品名：戊基黄原酸钠(钾) 分子式：C5H11OCSSNa(K) 结构式：性状：淡黄色或灰白色有刺激性气味的粉末（或颗粒），能溶于水。主要用途：戊基黄原酸钠(钾)是一种强捕收剂，主要应用于需要捕收力强而不需要选择性的有色金属矿物的浮选。例如，它是浮选氧化了的硫化矿或氧化铜矿和氧化铅矿（经过硫化钠或硫氢化钠进行硫化）的良好捕收剂。该品对铜－镍硫化矿及含金黄铁矿等的浮选也能取得较好的选别效果。品名： 25号黑药主要成份：二甲酚基二硫代磷酸分子式：(C7H7O)2PSSH 结构式：性状：黑褐色油状液体，有刺激性气味和腐蚀性；可燃，微溶于水。主要用途：25号黑药兼有捕收性和起泡性，它是铅、铜、银的硫化矿及活化了的硫化锌矿的有效捕收剂，常用于铅、锌优先浮选分离作业中。该品在碱性回路中对黄铁矿及其它硫化矿捕收力很弱，但在中性或酸性介质中，它是所有硫化矿的强力非选择性捕收剂。在特定条件下，还对重金属氧化矿具有一定的捕收效果。由于该品仅能微溶于水，所以必须以原始形态加入调整槽或球磨机中。品名：丁钠黑药主要成份：二丁基二硫代磷酸钠

抑制剂的组合使用

立志当早，存高远抑制剂的组合使用抑制剂组合虽远不及捕收剂组合多，但仍属不少。其组合类型有：一、硫化矿含氰抑制剂组合此类组合如：石灰与氰化物组合；石灰与二氧化硫和锌氰络合物组合；硫酸锌与氰化物组合；氧化锌与氰化物组合；钙盐与氰化物和氧化锌组合。二、硫化矿非氰抑制剂组合此类组合如：石灰与硫化钠组合；石灰与亚硫酸组合或与二氧化硫组合；石灰与硫化钠和硫酸锌组合；石灰与硫化钠和亚硫酸组合；石灰与硫化钠、二氧化硫和硫酸锌组合；石灰与高锰酸钾组合；石灰与硫酸锌组合；碳酸钠与硫酸锌组合；碳酸钠与硫酸锌和硫化钠组合；硫酸锌与硫化钠组合；硫酸锌与亚硫酸（钠）组合；硫酸锌与硫酸亚铁组合；硫化钠与硫酸亚铁组合；硫化钠与亚硫酸组合；硫代硫酸钠与亚硫酸组合；硫代硫酸钠与硫酸亚铁组合；硫代硫酸钠与硫酸锌或硫酸铝组合；硫代硫酸钠与硫酸锌和硫酸高铁组合；重铬酸钾与水玻璃组合；重铬酸盐与亚硫酸盐组合；重铬酸盐与硫酸锌组合；硫化钠与石灰、硫酸锌和水玻璃组合。三、非硫化矿无机抑制剂组合此类组合如：硅酸钠与硫酸亚铁组合；硅酸钠与氧化镁组合；硅酸钠与碳酸钠组合；硅酸钠与某些多价弱碱性金属阳离子组合。四、有机抑制剂组合此类组合如：小麦糊精与白雀树胶和木浆组合；羧甲基纤维素与淀粉、糊精组合；羧甲基纤维素与单宁组合；木素磺酸盐与聚丙烯酰胺组合；羧甲基纤维素与硫脲组合。五、有机抑制剂与无机抑制剂组合此类组合如：水玻璃与羧甲基纤维素组合；水玻璃与羧甲基纤维素和亚硫酸组合；水玻璃与氯化木素组合；水玻璃与羧甲基纤维素和重铬酸钾组合；[next] 羧甲基纤维素与硫酸锌组合；羧甲基纤维素与水玻璃和硫化钠组合；羧甲基纤维素与石灰组合；淀粉与重铬酸盐组合；淀粉与水玻璃组合；淀粉与硫化钠组合；淀粉与二氧化硫和

黄药

黄药 xanthate huangyao 黄药(xanthate)硫化矿浮选常用的一种筑基S / 捕收剂。学名为烃基黄原酸盐，通式RO一C一S一Na (K)，R为CZ_5烷基。醇与苛性碱和二硫化碳作用，生成黄药其基本反应式为S / ROH+MeOH+CS:一ROC一SMe+HZO+热性质黄药为黄色晶体或粉末，不纯品常为黄绿色或橙色的胶泥状物，有刺激性臭味，中等毒性，因此，生产黄药时应注意保护人体和防止环境污染。短碳链黄药易溶于水，易燃，稳定性差，合成黄药含水分多，保存期为半年。放置时间过长则结块变质，干燥黄药则比较稳定，能较长时间存放。黄药在水中水解成黄原酸，溶液呈碱性: SS Z/ ROC一SNa一ROC一S一十Na个SS // RO C一S一十HZO二二=乏ROC一SH+OH- 在酸性介质中黄原酸分解成醇和二硫化碳: S / ROC一SH节二二二亡ROH+CSZ 黄药与重金属离子作用生成难溶性盐: SS // ZROC一S Na+Mez十一(ROC一S)ZMe十+ZNa十式中MeZ+为CuZ+、PbZ+、ZnZ+、FeZ+……等。黄药被氧化则生成双黄药: S / 4ROC一SNa+02十ZHZO一SS 尹尹ZROC一S一S一C一OR+4NaOH 合成方法黄药早在1782年即已被合成，用作分析试剂，直至1925年才用于浮选作捕收剂。合成工艺有多种，如直接合成法、水溶液法、稀释剂法、部分稀释剂法、过量醇法、蒸汽法、碱金属醇淦法等。中国采用直接合成法生产，利用强烈搅拌的捏和机及在冷冻的条件下，将理论比例量的醇与氢氧化钠粉末互相作用，再缓慢加入二硫化碳，进行黄原酸化反应，得合成黄药，经干燥得干燥黄药;也可以采用“反加料法”，即先将醇与二硫化碳混合，再慢慢有控制地加入氢氧化钠粉末制成黄药。应用黄药用j兔甚广，迄今已有近70年的使用历史，在浮选工业中黄药用作硫化矿捕收剂，橡胶工业中用作硫化促进剂，分析化学中用乙基黄原酸钠作铜镍等金属离子的沉淀剂及比色剂，冶金工业中用黄药从溶液中沉淀钻镍，纤维素黄药用于制造人造纤维。黄药适用于浮选铜、铅、锌等金属硫化矿时用作捕收剂，对某些氧化矿，如氧化铜矿、氧化铅锌矿，用硫化钠硫化后也可以黄药作捕收剂进行浮选。浮选用的黄药有钾黄药和钠黄药两大类，在浮

捕收剂概述

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟捕收剂概述广，易于制取；（2）价格低，便于使用，即易溶于水，无臭，无毒，成分稳定、不易变质等；（3）捕收作用强，具有足够的活性；（4）有较高的选择性，最好只对某一种矿物具有捕收能力。按照捕收剂的分子结构，可将捕收剂分为异极性捕收剂、非极性油类捕收剂和两性捕收剂等三类。异极性捕收剂是异极性物质。常见的异极性捕业剂如，黄药（R，OCSSNa）、脂肪酸（R-COOH）胺类（R—NH2）等。这类捕收剂的分子是由极性基（—OCSSNa，—COOH，—NH2）和非极性基（R-）两部分组成。在极性基中不是全部的原子价都被饱和，因而有剩余亲和力，它们决定了极性基的作用活性。它与矿物表面作用时，固着在矿物表面上，故也叫亲固基。在非极性基中，全部原子价均被饱和，因此，具有很低的化学活性，不被水所润湿，也不易与其他化合物反应，对矿物表面起疏水作用。图1 用火柴图代表黄药分子（R-OCSSNa）及与矿物表面的作用关系：图1 黄药分子及与矿物表面作用示意图由于黄药分子选择性地在矿物表面上吸附或发生化学固着，它有一定的取向，即以极性基朝向矿物，以非极性基朝向水，因而在矿物表面形成一层疏水性薄膜。异极性捕收剂根据其是否可解离为离子，划分为离子型和非离子型捕收剂（如：多硫化物）。离子型捕收剂又根据起捕收作用的离子的电性，区分为阴离子捕收剂与阳离子捕收剂。图2 捕收剂的分类捕收剂的另一大类，是非极性油类捕收剂，其化学通式为R—H ，例如，煤油，变压器油等。由于油类捕收剂分子内各原子之间以极强的共价键相互结合，对外则呈现为弱分子键的非极性矿物，因而易附着于表面同样呈弱分子键

选矿药剂汇总--捕收剂

1、羟肟酸类选矿药剂烷基羟肟wò酸具有2种同时存在的互变异构体：氧肟酸和异羟肟酸。烷基7-9羟肟酸（RCONHONa）为红棕色油状液体，含烷基羟肟酸60-65%，脂肪酸15-20%，水分15-20%，易溶于热水，有毒性。在有无机酸存在时，羟肟酸容易水解成羟氨和羧酸。可用来浮选锡石、氧化铁矿、稀土、磷酸盐矿、黑钨矿、白钨矿、重晶石、氧化铅锌矿等，是一种选择性良好的捕收剂。苯甲羟肟酸，红棕色固体，捕收能力较烷基羟肟酸弱，选择性好，主要用于铁矿石正浮选。品名：水杨羟肟酸（同名：水杨氧肟酸）主要成份：水杨基羟肟酸（水杨基氧肟酸）分子式： C6H4OHCONHOH 性状: 产品为粉红至桔红色固体粉末，微溶于水，可溶于碱溶液，性质稳定，带有水杨酸气味。主要用途：水杨羟肟酸能与锡、钨、稀土、铜、铁等金属形成稳定的螯合物，而与碱土金属及碱

金属形成不稳定的螯合物，所以，水杨羟肟酸具有较好的选择性。特别是水杨羟肟酸与锡石螯合时不仅能形成多种形式的外络盐，而且还能形成不同构成的内络盐，因此，水杨羟肟酸对锡的选择性较强。该品在锡石选矿中通常与P86配套使用，并具有一定的起泡性。该品还具有毒性低（是卞基胂酸的十六分之一，故此品的应用还可以使环保问题得到大大改善）、用药量少、适用性强等特点，具有较高的推广应用价值。 2、磷酸酯、膦酸类选矿药剂烷基磷酸酯分磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯，用作捕收剂时，单酯最好，二酯次之，三酯不能单独用作捕收剂，需与别的捕收剂混合使用，作为辅助捕收剂。烷基磷酸酯作为锡石、铀矿、磷灰石、赤铁矿捕收剂。烃基膦酸与烷基磷酸酯不同，烃基膦酸分子中的磷原子直接与烃链上的碳原子相连。有机膦酸作为捕收剂的主要是苯乙烯膦酸，为白色结晶，可溶于水，且溶解度随温度的升高而增大，与Sn、Fe离子形成难溶盐，与钙、镁离子在高浓度时形成盐，故对含钙、镁的矿物捕收能力较弱。选择性比甲苯胂酸稍差，但毒性小，无起泡性，用来浮选锡石、黑钨矿等。膦酸捕收锡石的作用机理：膦酸在锡石表面形成化合物而固着。 3、胂酸类选矿药剂砷酸的衍生物，如烷基胂酸，混合甲苯胂酸（邻，对2种异构体混合物）。烷基胂酸一般为无色晶体，具有毒性，能与许多重金属阳离子作用生成难溶盐，但对钙镁离子不敏感；混合甲苯胂酸为白色或浅黄色粉末，易溶于热水或碱性溶液，难溶于冷水。对黑钨矿，锡石，金红石稀土矿等有捕收作用。但工业品中含有砒霜，有毒，现已基本被膦酸或羟肟酸取代。

组合捕收剂在矿物浮选中的应用及发展前景

DOI ：10.3969/j.issn.1009-0622.2017.04.006 组合捕收剂在矿物浮选中的应用及发展前景董大刚（会理县马鞍坪矿山废石综合利用有限责任公司，四川会理615100）摘要：组合捕收剂的捕收性能往往优于单一捕收剂，且组合捕收剂不论在硫化矿浮选还是氧化矿浮选中都有应用。按不同捕收剂类型对组合捕收剂在矿物浮选中的应用进行了综述，其中主要有阴-阴离子组合捕收剂、阳-阳离子组合捕收剂、阴-阳离子组合捕收剂、阴-非离子组合捕收剂、阳-非离子组合捕收剂。介绍了组合捕收剂的协同机理，包括共吸附机理、螯合机理、电荷补偿机理和功能互补机理，并对组合捕收剂的发展前景进行展望。关键词：组合捕收剂；协同作用；矿物浮选；应用；发展前景中图分类号：TD923+.1文献标识码：A 第32卷第4期2017年8月Ｖｏｌ.32，Ｎｏ.4 Aug.2017 ＣｈｉｎａＴuｎgｓｔｅｎＩｎｄuｓｔｒｙ收稿日期：2017-05-31作者简介：董大刚（1983-），男，甘肃定西人，工程师，主要从事有色金属选矿方面的研究。浮选药剂的混合使用始于1945年，相比于开发新型浮选药剂，使用组合捕收剂操作简单、见效快，更容易在选矿实践中实现。与单一捕收剂相比较，混合使用捕收剂已成为提高某些矿物浮选性能的重要途径[1-2]。目前，混合捕收剂在硫化矿浮选和非硫化矿浮选中均得到了广泛的应用，并且相关工作者在药剂组合方面进行了大量的理论研究和试验探索。捕收剂的组合主要有同型捕收剂混用和异型捕收剂混用。 1组合捕收剂在矿物浮选中的应用 1.1同型组合捕收剂在矿物浮选中的应用 1.1.1 阴-阴离子组合捕收剂在同型捕收剂混用中，阴-阴离子组合捕收剂应用最为广泛，已成功应用于硫化矿和氧化矿的浮选实践中。硫化矿浮选中阴离子捕收剂主要有黄药、黑药以及硫氮类，混用也主要发生于这三种类型之间。McFadzean B [3]通过试验研究了在方铅矿浮选中不同烷基的黄药和黑药混用的捕收效果，发现当乙黄药和乙黑药以1∶9混用时，比单独用等量的乙黄药回收率提高17.5%，比单独用等量的乙黑药回收率提高18.2%。乙黄药和乙硫氮以1∶9混用时，比单独用等量的乙黄药回收率提高29.5%，比单独用等量的乙硫氮回收率提高35.0%，并且随着烷基碳链增长，捕收剂混用增效作用减弱，异丁黄药与异丁黑药混合的浮选效果较单用异丁黄药差不多。而且，只有在先加黄药，后加黑药或硫氮增效作用才明显。铜录山选矿厂[4]在回收硫化铜时，通过将丁黄药与异丙黄药1∶1混用，在精矿品位不变的情况下，将回收率提高了0.81%。杜飞飞[5]等在浮选处理以黄铜矿、黄铁矿为主的载金矿时，将丁铵黑药和丁基黄药按1∶3混合使用，通过一次粗选、两次精选、两次扫选得到金品位为70.26g/t 、回收率为92.3%的金精矿。曾韬[6]在江西金山矿业公司对贫硫化物含金矿石的组合捕收剂浮选效果进行对比，发现黄药AT-4039与丁铵黑药混合使用效果优于黄药MA-3和丁铵黑药混合使用，通过用AT-4039替换MA-3，金回收率提高10.5%。非硫化矿浮选中阴离子捕收剂的混用主要包括不同的脂肪酸混合使用、脂肪酸与烷基硫酸盐、烷基磺酸盐以及羟肟酸等的混合使用。将油酸钠和硬脂酸钠1∶1混合使用，可有效浮选海滨砂矿中的锆英石。美地亚兰是以动物和植物的混合脂肪酸为原料而得的脂肪酸衍生物，用它浮选细粒钨矿效果好。月桂酸钠与葵酸钠按3∶7组合，可有效浮选重晶石[2]。巴西的Fosfertil [7]选矿厂在处理磷酸盐矿石时，为了得到油酸与亚油酸比例合适的捕收剂，将大豆油和葡萄籽油混合皂化使用，命名混合捕收剂为“Sojuva ”，取得了较好的浮选效果。赵和平[8]等将菜万方数据

浮选硫化矿常用的捕收剂种类

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟浮选硫化矿常用的捕收剂种类浮选硫化矿常用的捕收剂主要有： 1.黄药类包括黄药和黄药酯。1）黄药（黄原酸盐）。其结构式: 学名为烃基二硫代碳酸盐，通式是ROCSSMe，其中R 为烃基，Me 为碱金属离子。R 为乙基、丁基等，则相应地称为乙基黄药、丁基黄药等。黄药为淡黄色粉剂，含杂质时顔色变深，比重为1.3～1.7。有刺激性臭味，易溶于水。黄药的捕收能力与分子中非极性基的烃链长度、异构有关。2)黄药酯，通式为ROCSSRˊ。常用的有：乙基腈酯、丁黄腈酯等。常用来做铜、铅、钼等硫化矿捕收剂。 2.硫氮类常用乙基氮、丁硫氮、硫氮酯等。乙硫氮分子式为（C2H5）2NCSSNa,它是白色粉剂，工业上常因含少量黄药呈淡黄色，易溶于水，在酸性介质中易分解。它对黄铜矿、方铅矿有较强的捕收能力，对黄铁矿捕收能力弱。硫氮酯的通式为RNCSSRˊ。常用的二乙基硫氮腈酯是棕褐色油状液体，难溶于水，可溶于有机溶剂，有起泡性能。 3.硫胺酯即硫逐氨基甲酸酯，属非离子型捕收剂，微溶于水，琥珀色油状液体。它是硫化矿浮选时有良好选择性的捕收剂，对黄铜矿、辉铜矿有较强的捕收作用，不捕黄铁矿。 4. 黑药类即二烃基二硫代磷酸盐，通式为: R2O2PSSMe 黑药具有起泡性，捕收及不及黄药，但选择性较黄药好，而且在酸性介质中不易分解，性质稳定。 1）25 号黑药，即甲酚黑药（C2H4CH8O）2PSSH。常温下，甲酚黑药为黑色或暗绿色粘稠液体，比重约为1.2，有硫化氢臭味，微溶于水，有起泡性，对皮肤有腐蚀作用，与氧气接触易氧化而失效。2）丁铵黑药，即二丁基二硫代磷酸铵，分子式为（C4H9O）2PSSNH4。白色粉末，易溶于水，潮解后变黑，有起泡性，适于金、铜、锌等硫化矿的浮选。3）胺黑药，通式为（RNH）

选矿药剂中黄药类与黑药类的功能及效果

立志当早，存高远选矿药剂中黄药类与黑药类的功能及效果 1、黄原酸盐黄原酸(R-O-CSSH)本身是一种不安定的无色或黄色的油状液体,微溶或难溶于水，分解时可能引起强烈的爆炸。但它们的碱金属盐类却是相当安定的固体。钠盐易潮解生成二水合物，钾盐不潮解。都易溶于水、酒精及丙酮。黄药在复杂多金属硫化矿浮选中的捕收性能，就一般说，分子中的碳链愈长，其捕收作用也愈强，与此相反,短碳链的黄药选择性强，长碳链的黄药选择性差。例如，乙基钠黄药的选择性最强,异丙基钠黄药在国外由于生产成本低,捕收力和选择性都比较好;应用也最广。异丁钠黄药成本也较低,捕收力更强。戊基钾黄药捕收力最强但选择性也最差, 常将黄铁矿一起捕收上来,除非再添加适当的抑制剂。黄药一般的给药浓度为10~20%,避免在强酸性矿浆中使用,防止黄药分解。黄药的一般用量为23~90 克/吨矿石。 2、黄原酸酯类黄原酸酯类的特点是性质比较稳定,可以真空蒸馏;常温下为油状物,不溶于水,一般添加在球磨机中使用,是铜矿物的有效捕收剂,在添加石灰的矿浆中也是锌的良好捕收剂。不捕收黄铁矿。常能提高硫化矿中金、银的回收率。 3、三硫代碳酸盐类黄原酸分子中的氧为硫所代替，即成为三硫代碳酸盐，也是硫化矿的有效捕收剂，由于它们的生产成本高于相应的黄药，在工业上一直未获得应用和重视。1970 年曾试用十二烷基三硫代碳酸钠(或钾)作为硫化镍矿及磁黄铁矿的捕收剂获得好效果，仍未引起注意，直至1982 年比利时等国专利提出用三硫代碳酸酯类(如下式)浮选辉钼矿可获得良好效益, 才在浮选工业中使用。 4、硫代氨基甲酸酯类黄原酸分子中的氧为氮原子置换，即构成硫代氨基甲