无机化学 复习题

无机化学 复习题

一、单项选择题

1. 对右图不同温度下的速率分布曲线描述

不正确的是----------------------( C )

A. T 1

B. 这类曲线不受分子总数的影响

C. 最概然速率等于最大速率

D. 曲线下覆盖的总面积均为1

2. 下面关于溶液依数性描述不正确的是--------------------------------------( C )

A. 溶液沸点的升高和凝固点的降低都与溶液蒸气压的降低有关.

B. 稀溶液的饱和蒸气压的降低等于纯溶剂的饱和蒸气压乘以溶质在溶液中的摩尔分数；

C. k b 沸点上升常数与溶质的本性有关；

D. 冬天，为了防止水箱中的水结冰，在溶质浓度均为1 mol ?L -1的情况下，在水里加盐比加酒精效果更好。

3. 对右边气体分子的能量分布图描述不正确的是--------( B ) A. 该分布曲线与分子总数无关 B. 同一分子, 温度越高,

能量大于E 0的分子占所有分子的分数越小

C. 同一分子, 如果两条曲线的温度不同, 则T 1

D. 同一温度下, 如果两条曲线代表不同的气体, 则M 1

4. 下列哪一项不是状态函数 A. 密度

B. 内能

C. 功

D. 熵

5. 已知△c H m ? (石墨)= -393.7 kJ·mol -1, △c H m ? (金刚石)= -395.6 kJ·mol -1, 则金刚石 的标准摩尔生成热△f H m ? (金刚石)为--------------------------------------------( B )

A. -789.5kJ·mol -1

B. 1.9 kJ·mol -1

C. -1.9 kJ·mol -1

D. 789.5 kJ·mol -1

6. 单质S 的标准摩尔燃烧热与下列哪一种物质的标准摩尔生成热相等------( A )

A. SO 2(g)

B. SO 2(l )

C. SO 3(g)

D. SO 3(l )

7. SO 2(g)的下列各热力学函数中，被规定为零的是-------------------------------( A )

A. △c H m ?

B. △f H m ?

C. △f G m ?

D. S m ?

8. 升高温度能加快反应速度的主要原因是-------------------------------( D )

A. 能加快分子运动的速度，增加碰撞机会

B. 能提高反应的活化能

C. 能加快反应物的消耗

D. 能增大活化分子百分数

9. 在可逆反应中加入催化剂，下列叙述正确的是---------- ( D )

A. 改变了反应的Δr H m

B. 改变了反应的Δr G m

C. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔE a 不同

D. 改变了正逆反应的活化能，但改变量ΔE a 相同

10. 在某温度下, 反应A+B=G+F 达平衡, 已知ΔH < 0，升高温度平衡逆向移动的原因是(D)

A. 正v 减小，逆v 增大

B. k 正减小，k 逆增大

C. 正v 和逆v 都减小

D. 正v 增加的倍数小于逆v 增加的倍数 1

2E 0E 0E N N

??

11. 反应2NO(g) + O 2(g) = 2NO 2(g)的Δr H m ?为负值，此反应达平衡时，若要使平衡向产物方

向移动，可以---------------------------------------------------------------( C )

A. 升温加压

B. 升温降压

C. 降温升压

D. 降温降压

12. 对于一个化学反应来说，以下说法正确的是-----------------------------------( B )

A. 放热越多，反应速度越快

B. 活化能越小，反应速度越快

C. 自由能下降越多，反应速度越快

D.

平衡常数越大，反应速度越快

13. 对下图描述不正确的是---------------( B )

A. 径向概率密度分布随半径的增加而降低

B. 径向概率分布随半径的增加而降低

C. 在r=0处，发现电子的概率密度最大

D. 在a 0/z 处，发现电子的概率最大

14. 离子Pb 2+, Ag +, Be 2+的电子构型依次是----------( B )

A. 18+2, 18, 8

B. 18+2, 18, 2

C. 18, 18, 2

D. 9-17, 8, 8

15. 已知CuCl 属ZnS 型晶体构型, 请问其晶格类型、配位数分别是----( B )

A. 面心立方、6

B. 面心立方、4

C. 简单立方、8

D. 简单立方、6

16. 抗坏血酸的化学式为H 2C 6H 6O 6，其K a1?和K a2?分别为8.0×10-5和1.6×10-12，它的水溶

液中，下列离子关系不正确的是---------------------------( D )

A. [C 6H 6O 62-]≈1.6×10-12 mol ?L -1

B. [HC 6H 6O 6-]≈[H +]

C. [H +]

D. [HC 6H 6O 6-]17. 已知AgI 和AgCl 的K sp ?分别为8.3×10-17和1.8×10-10，向相同浓度的I -和Cl -的混合溶

液中逐滴加入AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中c (I -)/c (Cl -)比值为-----------------------------------------------------------------------------------( B )

A. 2.5×10-7

B. 4.6×10-7

C. 4.0×10-8

D. 2.0×10-8

18. 一混合溶液中有I -, Br -, Cl -, 欲使I -和Br -被氧化, 而Cl -不被氧化, 应选择哪组电对的氧化剂(已知V I I 535.0/2=Θ-?, V Br Br 065.1/2=Θ-?, V Cl Cl 36.1/2=Θ-?)------------( C )

A. Cu 2+/Cu (V Cu Cu 342.0/2=Θ+?)

B. Fe 3+/Fe 2+ (V Fe Fe 77.023/=Θ++?)

C. Cr 2O 72-/Cr 3+ (V Cr O Cr 33.13272/=Θ+-?)

D. MnO 4-/Mn 2+ (V Mn MnO 49.124/=Θ

+-?) 19. 反应2Br - +H 2O 2+2H + →Br 2+2H 2O 的速率方程式为v =k ·c (Br -)·c (H 2O 2)·c (H +)，下述正确的是-------------------------------------------------------------------------( B )

A. 该反应是基元反应，反应级数为3

B. 该反应不是基元反应，反应级数为3

C. 该反应是基元反应，反应分子数为3

D. 该反应不是基元反应，反应级数不能确定

20. 对于任意可逆反应，能改变平衡常数的是-------------------------------( D )

A. 增加反应物浓度

B. 增加生成物浓度

C. 加入催化剂

D. 改变反应温度

21. 下述化学平衡 A(g)+B(g) = C(g)，在相同的温度下，若体积增加至3/2，则压力商Q p 和

平衡常数K p ?的关系为--------------------------------------------------( C )

A. Q p =2K p ?

B. Q p =2/3K p ?

C. Q p = 3/2K p ?

D. Q p =K p ?

22. n=4的电子层中，亚层数、原子轨道数、可容纳的电子总数、l = 2亚层的简并轨道数分别是-----------------------------------------------------------------( C )

A. 3,8,18,7

B. 4,7,16,3

C. 4,16,32,5

D. 4,16,32,7

23. 以下能形成分子内氢键的是---------------------------------------------------( B )

A. HF

B. 邻硝基苯酚

C. 间硝基苯酚

D. 对硝基苯酚

24. 缓冲溶液的pH最主要是由下列哪一种因素决定的---------------------------( A )

A. 缓冲对的解离平衡常数

B. 缓冲对的浓度比

C. 溶液的总浓度

D. 溶液的温度

25. 298K时, AgCl在0.01mol·L-1 NaCl 溶液中的溶解度是-( B ) ( AgCl的K sp? =1.8×10-10)

A. 1.8×10-10 mol·L-1

B. 1.8×10-8 mol·L-1

C. 1.34×10-5 mol·L-1

D. 无法计算

26. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的K sp?=1.1×10-12，PbCrO4的K sp?=1.8×10-14，那么它们在

水中的溶解度------------------------------------------------------------------( A )

A. Ag2CrO4> PbCrO4

B. Ag2CrO4< PbCrO4

C. Ag2CrO4= PbCrO4

D. 不能确定

27. 已知一定的温度下，Ag2CrO4的K sp?=1.1×10-12, AgCl 的K sp?=1.8×10-10，在含Cl–和

CrO42- 浓度均为0.3 mol?L-1 的溶液中加AgNO3，下列说法正确的是-----( D )

A. Ag2CrO4先沉淀，Cl–和CrO42-能完全分离

B. Ag2CrO4先沉淀，Cl–和CrO42-不能完全分离

C. AgCl先沉淀，Cl–和CrO42-能完全分离

D. AgCl先沉淀，Cl–和CrO42-不能完全分离

28. 把氧化还原反应H3AsO4(1mol·L-1)+2I-(1mol·L-1)+2H+=H3AsO3(1mol·L-1) +I2+H2O设计成

原电池, 已知该原电池的标准电动势E?=0.045V, 在pH=7时，该电池电动势为E, 那么E与E?的关系是-------------------------------------------------------------( C )

A. E > E?

B. E = E?

C. E < E?

D. 无法判断

29. 已知Pt(CN)42-的磁矩μ = 0 BM, 根据配合物价键理论, 中心离子Pt的杂化轨道类型、配

合单元的几何构型分别是-------------------------------------------------------( D )

A. sp3, 四面体

B. sp3, 平面正方形

C. dsp2, 四面体

D. dsp2, 平面正方形

30. 以下化合物不符合18电子规则的是----------------------------------------------( A )

A. K[Pt(C2H4)Cl3]

B. Ru(C5H5)2

C. Mn2(CO)10

D. K4[Fe(CN)6]

31. 温度相同时，下列水溶液凝固点最低的是---------------------------------------( D )

A. 0.01mol/L的蔗糖

B. 0.01mol/L的醋酸

C. 0.01mol/L的NaCl

D. 0.01mol/L的BaCl2

32. 下列描述正确的是-------------------------------------------( D )

A. 在同一温度下，饱和蒸气压越大的液体，其正常沸点越高

B. 饱和蒸气压随温度增加而线形增加

C. 饱和蒸气压越大的液体其分子间引力越大

D. 用旋转真空蒸发仪的时候，液体的沸点比正常沸点低

33. 封闭体系、恒温恒压、不做非体积功的化学反应，在下列哪组条件下可自发进行

--------------------( A )

A. △H>0，△S>0，高温

B. △H>0，△S>0，低温

C. △H<0，△S<0，高温

D. △H>0，△S<0，低温

34. 如果体系经一系列变化，最后又回到初始状态，则体系的------------------( D )

A. Q=0, W=0, △U＝0.

B. Q－W＝0, △H＝0, Q=0.

C. Q≠W, △H＝Q p, △U＝0.

D. △H＝0, △U＝0, U ≠0.

35. 关于反应速率理论, 下列说法不正确的是---( B )

A. 增加反应温度可增加活化分子组的百分数

B. 增加反应物浓度可增加活化分子组的百分数

C. 降低活化能可增加活化分子组的百分数

D. 加催化剂实际上是通过改变过渡态的势能来改变活化分子组的百分数

36. 用下列各组量子数来表示某一电子在核外的运动状态, 其中合理的是( D )

A. (3,0,-1,-1/2)

B. (2,1,0,0)

C. (3,-2,-1,1/2)

D. (3,2,0,-1/2)

37. 4f 轨道最多可容纳的电子个数是-----------------------------------------------( C )

A. 7

B. 10

C. 14

D. 32

38. PCl 5的几何构型及P 原子的杂化轨道类型为--------------------------------------( B )

A. 直线形, sp 杂化

B. 三角双锥形, sp 3d 杂化

C. V 形, sp 3杂化

D. V 形, sp 2杂化

39. 下列说法中, 正确的是----------------------------------------------------------( D )

A. 色散力仅存在于非极性分子之间

B. 极性分子之间不存在诱导力

C. 诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间

D. 分子量小的物质，其熔沸点也会高于分子量大的物质

40. 用双水解公式判断NH 4Ac 水溶液的酸碱性(已知K a ?(HAc) = 1.8×10-5, K b ?(NH 3?H 2O) =

1.8×10-5)----- -----------------------------------------------------( C )

A. 酸性

B. 碱性

C. 中性

D. 无法判断

41. AgCl 饱和溶液加水稀释后，下面那一种说法正确-----------------------( D )

A. AgCl 的溶解度增大

B. AgCl 溶解度减小

C. AgCl 的K sp ?增大

D. AgCl 的离子积减小

42. 甘汞电极是最常用的参比电极，它属于下列哪一类电极---------------------( C )

A. 金属--金属离子电极

B. 气体--离子电极

C. 金属—难溶盐--离子电极

D. 均相氧化还原电极

43. 下列φ?值最大的是--------------------------------------------------------------------( A )

A. φ?Ag+/Ag

B. φ?AgCl/Ag

C. φ?AgBr/Ag

D. φ?AgI/Ag

(已知K sp, AgCl ?=1.8×10-10，K sp, AgBr ?=5.0×10-13，K sp, AgI ?=8.3×10-17)

44. 下列哪个配合物中的配位单元不存在几何(顺反)异构-------------------------( D )

A ．Pt(NH 3)2Cl 2 B. [Co(en)2Cl 2]+ C. Cr(NH 3)4Cl 2 D. Cr(NH 3)5Cl

45. 右图配合物的中心离子M 是Zn 2+, 以下说法不正确的是-( D )

A. 该配合物有五个五元环

B. 该配合物是螯合物

C. 该配合物的配体有六个配位原子

D. 该配合物的中心离子杂化类型为d 2sp 3

二、填空题 1. 1. 相同温度和压力下, 相同体积的氧气(MW=32.0)和另一气体X 通过一小孔扩散所需时间分别是100s 和25s, 气体X 的相对分子质量是 2 .

2. 已知：

Δf H m ? / kJ ?mol -1 S m ? / J ?mol -1?K -1

CuS(s) -53.1 66.5

H 2(g) 0 130.7

H 2S(g) -20.6 205.8

Cu(s) 0 33.2

求298K 时, 反应CuS(s) + H 2(g) = Cu(s) + H 2S(g) 的Δr G m ? = 20.0 kJ ?mol -1, 使正反应自发进行的最低温度是 778

K.

3. 根据阿仑尼乌斯公式, 对同一反应, 升高一定温度, 在高温区速率常数k 值增加较 少 ；而对不同反应, 升高相同温度, 活化能E a 大的反应速率常数k 增加的倍数 多 . (选填多、少)

4. 在1.013×105Pa ，100℃下，18g H 2O(l)汽化成H 2O(g)，吸热40.58 kJ, 那么该过程的ΔU 和ΔS 分别为 37.48 kJ 和 108.8 J ?K -1 . (注意单位)

5. 已知环丁烯异构化反应是一级反应, 在150℃时k =2.0×10-4 s -1, 气态环丁烯的初试浓度为

1.89×10-3 mol·dm -3, 20min 后环丁烯的浓度为 1.49×10-3 mol·dm -3, 环丁烯浓度变成1.00×10-3 mol·dm -3所需时间为 3.18×103 s.

6. 恒温恒容下反应2GeO (g) + W 2O 6 (g) = 2 GeWO 4 (g)开始时，GeO 和W 2O 6的分压均为100.0kPa ，平衡时GeWO 4 (g) 的分压为98.0kPa ，求GeO 的转化率 98% .

7. 氮元素基态原子的电子排布式N ：1s 2 2s 2 2p x 2 2p y 1违背了核外电子排布的 Hund 或洪特 规则, 请写出正确的电子排布式 1s 2 2s 2 2p x 1 2p y 1 2p z 1 .

8. 比较沸点 HF > HCl （选填<，= 或 >）

9. 根据杂化轨道理论, BF 3分子中B 原子有3个 sp 2 类型的杂化轨道.

10. 0.1mol/L NaAc 溶液的pH = 8.87 . (已知HAc 的K a ? = 1.8×10-5)

11. 根据杂化轨道理论, H 2O 分子中心原子O 的杂化轨道类型是 sp 3不等性 杂化

(同时标明属于等性杂化还是不等性杂化).

12. 0.2mol ?L -1NH 3.H 2O 与0.05mol ?L -1 HCl 等体积的混合，溶液的pH = 9.73 。(已

知NH 3.H 2O 的K b ?=1.8×10-5)

13. 已知K sp ?[Mg(OH)2]=5.6×10-12，K b ?(NH 3·H 2O)= 1.8×10-5，用NH 4Cl 溶解Mg(OH)2的反应是Mg(OH)2 + 2NH 4Cl = MgCl 2 + 2NH 3·H 2O ，该反应的平衡常数是 1.73×10-2 .

14. 在相同条件下有反应式 (1) A + B = 2C, △r G m1?, E 1?,

(2) ?A +?B = C, △r G m2?, E 2?,

则对应于(1)和(2)两式△r G m1? : △r G m2? = 1:2 , E 1? : E 2? = 1:1 .

15. 反应2Fe 2+ + Cl 2 = 2Fe 3+ + 2Cl - 在298K 时的平衡常数K ? = 7.9 ×1019 . (已知??(Cl 2/ Cl -) = 1.358 V, ??(Fe 3+/ Fe 2+) = 0.771 V)

16. 已知△c H m ?(石墨)= -393.7 kJ·mol -1, △c H m ?(金刚石)= -395.6 kJ·mol -1, 则金刚石的标准摩

尔生成热△f H m ?(金刚石)为 1.9 kJ·mol -1.

17. 苯的熔化热为10.67 kJ·mol -1, 其熔点为5.0℃, 则苯熔化过程的熵变约为38.38 J ?mol ?K -1 .

18. 已知某化学反应的活化能E a =200 kJ ?mol -1, 温度373K 时的速率常数k =0.01 s -1, 则该反应的半衰期是 69.3 s, 温度500K 时的速率常数为 1.3×105 s -1.

19. 已知NiSO 4?6H 2O(s)：Δf G m ? = -2221.7 kJ?mol -1，NiSO 4(s)：Δf G m ? = -773.6 kJ?mol -1，H 2O(g)：Δf G m ? = -228.4 kJ?mol -1，求反应NiSO 4?6H 2O(s) = NiSO 4(s) + 6H 2O(g)的K ?是 2.4×10-14 .

20. 基态Cr 52

24的核外电子排列正确是 1s 22s 22p 63s 23p 63d 54s 1 .

21. 苯C 6H 6 的共轭大π键,用符号 66∏ 表示.

22. 比较H 2O 和NH 3的键角大小：H 2O < NH 3.

23. 设AgCl 在水中、在0.01mol·dm -3的CaCl 2溶液中，在0.01mol·dm -3的NaCl 溶液和在0.05

mol·dm -3的AgNO 3溶液中的溶解度分别为S 0、S 1、S 2和S 3，则溶解度由大到小的顺序是 S 0 > S 2 > S 1 > S 3 。

24. Ca 与EDTA 的配合物的配位数是 6 个.

三、计算题

1. 为了防止汽车水箱中的水在零下7℃时凝固, 以无水乙醇 (ρ = 0.803 g/mL)做防冻剂, 问每升水须加多少 mL 乙醇? 已知水的正常凝固点273K =*

水f T , 水的冰点降低常数

186.1k -??=mol kg K f 水, 146M -?=mol g 乙醇(假设溶液服从拉乌尔定律) 解: 由 B f f b k T ?=? 得 f f f f f B k T T k T b -=?=* (2分)

11176.386.1786.1266273---?=??=??-=kg mol mol

kg K K mol kg K K K b B (2分) kg m kg m m 1100.1101333-3=????=-水 (2分) b b b b M V M m n ρ==

(2分) mL mL

g g mL g mol g kg kg mol M n V b

b 4.215803.096.172803.046176.31111=?=?????=?=----ρ

2. 已知 CO 2(g) NH 3(g) H 2O(g) (NH 2)2CO(s)

△f H ?m -394 -46 -242 -333 kJ·mol -1 S m ? 214 193 189 105 J·K -1·mol -1 求反应 CO 2(g) + 2NH 3(g) H 2O(g) + (NH 2)2CO(s)

(1) 在标准状态下，反应能否正向进行?

(2) 计算298K 时的K p ?值. (3分)

解: (1) 根据 △r H ?m,298=(∑n △f H m ?)产 –(∑n △f H m ?)反

△r H ?m,298= ( -242 - 333) - (-394 -2×46) = - 89 kJ·mol -1 (2分) 又根据△r S ?m,298 =∑（n S m ?）产-∑（n S m ?）反

△S ?m,298 =(189 + 105)-(214 + 2×193) = -306 J·K -1·mol -1 (2分)

∵ △r G ?m,298 = △H 298 ? - T △r S 298 ? (2分)

∴ △r G ?m,298 = -89 - 298×(-306)×10-3 = 2.2 kJ /mol

△r G ?m,298 > 0, 在标准状态下，反应逆向进行 (1分)

(2) 平衡时 △r G ?m,298 = -RT ln K p ?

3r 298p 2.210ln 0.898.314298G K RT θθ??===---? (2分)

K p θ= 0.41

(1分)

3. 原电池(-)Pt│Fe 2+(1.0mol·L -1), Fe 3+(1.0?10-4mol·L -1)║I -(1.0?10-4mol·L -1)│I 2, Pt (+),

已知: 298K 时, ??(Fe 3+/Fe 2+) = 0.770 V, ??(I 2/I -) = 0.535 V ，F ＝96500 C·mol -1

(1) 写出正极和负极发生的电极反应式, 电池总反应；

(2) 求标准电池电动势E ?、电动势E ; 和该反应的K ?。

答：(1) 负极电极反应式： Fe 2+ - e = Fe 3+ 正极电极反应式： I 2 + 2e = 2I -

电池反应： 2Fe 2+ + I 2 = 2Fe 3+ + 2I -

(2) V E Fe Fe I I 235.0770.0535.0)/()/(232

-=-=-=-=ΘΘΘ-Θ+Θ++-????

V

Fe Fe z Fe Fe Fe Fe 5332.02368.0770.000

.11000.1lg 10592.0770.0]

[][lg 0592.0423//2323=-=?+=+=-++Θ++++?? V I z I I I I 7718.02368.0535.0100.11lg 10592.0535.0][1lg 0592.04//22=+=?+=+

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2386.05332.07718.0)/()/(232=-=-=-=++--+????

或 V

Fe I Fe z E E 2386.04736.0235.0)0.1()100.1()100.1(lg 10592.0235.0][][][lg 0592.02

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