马氏体耐热钢的性能和制造工艺

马氏体耐热钢的性能和制造工艺
马氏体耐热钢的性能和制造工艺

马氏体耐热钢的性能和制造工艺

摘要:马氏体耐热钢是一种具有热强性耐热钢,其中C和Cr含量较高,通常含铬量为10-13%,可以通过弥散强化机理假如第二相获得蠕变强度高的马氏体耐热钢,少量的镍、钼、钒等合金元素来进行合金化处理,铬、硅主要提高钢的抗氧化性,而镍、钼、钨、钒、锰等则用以提高钢的高温强度。因此,马氏体耐热钢具有高的蠕变强度、耐蚀性和热强性,是火力发电厂设备制造的主要材料。

本文从马氏体耐热钢的性能、成分、热处理工艺、脆性等方面做了简单介绍。关键字:马氏体耐热钢、火力发电厂、高温脆性.

Abstract: The martensitic steel is a kind of intensity of heat resistant steel, in which C and Cr content is high, usually chromium content of 10-13%, dispersion strengthening mechanism can be obtained if the creep strength of the second phase high martensitic steel, a small amount of nickel, molybdenum, vanadium alloys for alloying elements, chromium, silicon, mainly to improve the oxidation resistance of steel, and nickel, molybdenum, tungsten, vanadium, manganese, etc. are used to improve high temperature strength of steel. Therefore, the martensitic steel has high creep strength, corrosion resistance and thermal strength, and is a major power plant equipment manufacturing materials.

In this paper, the performance of martensitic steel, composition, heat treatment, brittle and so do a brief introduction.

Keywords: martensitic steel, power plants, high temperature brittleness.

目录

1.马氏体耐热钢概述 (2)

2. 马氏体耐热钢及化学成分 (3)

2.1常用马氏体耐热钢的化学成分 (4)

2.2新型马氏体耐热钢的化学成分 (4)

3 马氏体耐热钢组织结构分析 (5)

3.1 常规马氏体耐热钢 (5)

3.2 新型马氏体耐热钢 (6)

3.3 马氏体的形态和分类 (7)

3.4 马氏体相变过程和在回火过程中的组织转变 (8)

4 新型马氏体耐热钢的强化机理和在火力发电厂中的应用 (9)

4.1 新型马氏体耐热钢的强化机理 (9)

4.2 马氏体耐热钢在火力发电厂中的应用 (10)

5.马氏体耐热钢的基本性能 (11)

5.1马氏体耐热钢的抗氧化性 (11)

5.2马氏体耐热钢的高温强度 (11)

6.马氏体耐热钢的回火脆性 (12)

6.1低温回火脆性 (12)

6.2高温回火脆性 (13)

6.3影响回火脆性的因素 (13)

7.热处理工艺(电站用12%Cr耐热钢) (14)

1.马氏体耐热钢概述

马氏体耐热钢在火力发电厂中的应用比较普遍,一般多用于主蒸汽、高压旁路、再热蒸汽热段、导汽管等高温蒸汽管道和锅炉本体过热器、再热器、连通管等部件,汽轮机叶片也大多采用马氏体耐热钢。特别是进入21 世纪,T/P91、T/P92 等新型马氏体耐热钢引入我国以后,使其应用更加广泛。

传统的低铬系列和铬钼系列电站锅炉用钢,其工作温度和高温强度比较低,不能适应现代电站中高温高压部件的需要。在机组提高了运行参数之后,若仍用原来的几种耐热钢,设计受压件的计算壁厚将显著增加,大大增加钢材的用量和受压件的重量,增加电站锅炉的造价,增加高温运行的热应力,给电站锅炉的安全运行带来危害。因此,必须开发新型耐高温高压、抗腐蚀的电站锅炉用钢,这就是要在现代电站锅炉中大量采用综合性能优良的高铬马氏体耐热钢的根本原因。

我国于20世纪70年代初开始应用 9%~12%Cr 耐热钢,是世界上采用 9%~12%Cr耐热钢比较早的国家之一。它们主要用来制造电站锅炉过热器、再热器、高温蒸汽集箱、蒸汽管道。9%~12%Cr 钢属于高铬马氏体耐热钢,具有比较高的蠕变断裂强度、高温抗氧化及抗腐蚀性能。电站锅炉制造中最初采用的高铬耐热钢是合金成分比较简单的马氏体耐热钢,如国内电站锅炉制造中早已采用的A213-T9、HT-7、1Cr9Mo1、F11(X20CrMoWV121)、F12(X20CrMoV121)、HT-9 等普通型高铬耐热钢。虽然早期高铬耐热钢的工作温度和高温强度都比传统的低铬和铬钼系列钢有所提高,已经在电站锅炉制造中广泛应用,但是提高工作温度和压力的幅度还不够大,还不能满足超临界、超超电站锅炉的要求。通过人们不断地研究和实践发现,在上述耐热钢中,借助现代冶金工业的高科技以及高纯净冶炼、控轧、控冷加工等技术,适当添加 V、Nb、W、B、N 等强化合金元素之后,就可以开发出来新型的耐热、耐高温的高强度耐热钢。

2. 马氏体耐热钢及化学成分

2.1常用马氏体耐热钢的化学成分

2.2新型马氏体耐热钢的化学成分

3 马氏体耐热钢组织结构分析

3.1 常规马氏体耐热钢

马氏体耐热钢是由于在钢中加入了含量较多的能将等温转变 C 曲线向右推移的合金元素,使得临界冷却速度低于空冷速度(正火冷却速度),钢在奥氏体状态下空冷至室温时,避免了 A→P(B)的高中温转变,而是直接在 Ms 点以下转变为马氏体。

常规马氏体耐热钢即电厂早期使用的马氏体钢以 Cr13、9Cr-Mo、9Gr-1Mo-V

等系列为主,典型的钢号有:1Cr5Mo 、1Cr13、2Cr13、SA213-T9、1Cr9Mo1(X12CrMo91)、1Cr9Mo2(HCM9M)、F11(X20CrMoWV121)、F12(X20CrMoV121)、HT-7、HT-9等其强化机理以固溶强化、碳化物相的沉淀强化和晶界强化为主,材料的使用温度一般不大于560℃,它们基本能满足亚临界以下机组的(高压和超高压机组)锅炉用钢材的需求。

3.2 新型马氏体耐热钢

新型马氏体耐热钢研究和应用可以追溯到上世纪70 年代。那时我国已成立了汽轮机锅炉研究所(即现在的上海发电设备成套设计研究所),针对高压机组用材,他们引领着我国广大材料工作者展开了大规模的科研工作。几十年以来,我国在引进苏联材料并进行复核工作的同时,还根据国内资源特点,先后研究试制并生产出了高压发电机组使用的全套材料,并迅速掌握了生产与应用技术。其中包括12Cr3MoVSiTiB、12Cr2MoWVTiB、п11、102 钢12MoVWBSiXt和无铬 8 号等具有世界水平的无铬或少铬的中低合金珠光体或贝氏体热钢以及一些马氏体热强钢;为生产高压发电机组提供了材料保证。

自 1975 年以后,低碳微合金化设计思想,由于其节能和节省资源,并能利用新的炼钢技术使低碳微合金化钢种具有高强度和高韧塑性等优异的综合性能,因而得到了飞速发展。近十几年来,电力、石油、化工、汽车、造船等行业又对材料提出了更为苛刻的强韧性及焊接性能等要求,而随着冶金工业的技术进步,高纯净冶炼、控轧控冷加工、热处理等工艺的进一步发展,生产多种强化机制结合(板条马氏体强化、界面强化、位错强化、颗粒弥散沉淀强化与固溶强化的复合)的新型马氏体耐热钢已经得以实现,这些新型耐热纲将必然替代老钢种,为人类造福。现代冶炼技术显著降低了钢中各种杂质的浓度,加入的微合金化元素通过细化晶粒、改变相变动力学、借助于过饱和状态的脱溶及时效过程,可改变传统的加工和热处理方式,使钢的强度、韧性、工艺性和物理化学性能得到良好的匹配,从而能大幅度地调整材料的性能,还使这些钢的焊接性要求也能得到相应的满足。以T91、P91钢为例,这种钢材除了固溶强化和沉淀强化外,还通过微合金化,控轧、形变热处理及控冷获得高密度位错和高度细化的晶粒,在调质状态下获得回火马氏体,这种钢由于降低了C、S 和 P等杂质的含量,使焊接裂纹的敏感性明显降低,焊接性得到提高。

新型马氏体耐热钢中的合金马氏体,基本上类似于低碳马氏体结构,其基体组织仍为铁素体,但所不同的是板条状马氏体晶内,由于马氏体相变形成了大量的亚晶并孕育了较为完整的位错网络;晶间和晶界弥散分布着合金碳化物,碳化物主要是 M23C6型和 MC型,碳化物粒子在板条界或板条内析出,多呈短条形。高温回火热处理之后,其正常组织为细的回火板条马氏体,马氏体板条在高温回火时并不发生板条解体的再结晶,而是仅仅发生高温回复转变。

3.3 马氏体的形态和分类

马氏体的形态可分为板条状马氏体和针片状马氏体两大类。板条马氏体(如图 1)一般形成于低碳钢或中碳钢中,又由于板条马氏体的亚结构(更为精细的亚晶粒结构)主要是由高密度缠结的位错所组成,固又称为位错马氏体(如图 2、图 3)。金相形态的特点是每一个马氏体单元呈细长的板条状,这样一些尺寸大致相同的马氏体单元定向地相互平行地排列在一起,构成一个个马氏体群(束),同一个马氏体群内相邻的板条基本上具有相同的位向,它们之间的界面一般为小角度晶界。

图 1 BHW-35 钢焊接接头熔合区(a)及热影响区(b)组织

图 2 T/P91 钢高温回复后的马氏体板条

图 3 马氏体板条

片状马氏体一般出现在中、高碳钢中,它的金相特征是呈针片状或竹叶状,中间较厚,两端渐小。金相磨面显示的为针状或双凸透镜截面状,相邻的马氏体片一般互不平行,成一定的角度。在一个奥氏体晶内,先形成的第一片马氏体贯穿整个奥氏体晶粒,并将其分为两半,使后来形成的马氏体长度受到限制,先后形成的马氏体片的尺寸相差悬殊,越来越小,马氏体周围总或多或少地存在着一点残留奥氏体。片状马氏体的亚结构特点是由很多平行的细小孪晶所组成,故又称其为孪晶马氏体。马氏体的其它形态还有蝴蝶状马氏体、箭状马氏体等,但不常见。

3.4 马氏体相变过程和在回火过程中的组织转变

钢中马氏体转变是一个复杂的过程,淬火时过冷奥氏体在 Ms 点以下转变为马氏体时原子的扩散能力很微弱,因此马氏体转变属于无扩散(切变)型转变,其产物必然是不稳定的。加上它是一种很硬而脆的相,所以只有经过回火才能使其成为我们所希望的高硬度高强度而不易脆断的组织。

所谓回火就是将淬火时已经转变为马氏体的钢加热到低于 Ac1 的某一温度,保温一定的时间以后以适当的方式冷却到室温的热处理过程。其目的减小钢的内应力,降低硬脆性,提高塑性和韧性以及组织稳定性,获得钢所需要的综合性能。马氏体和残留奥氏体在回火时发生一系列转变,钢的性能也因此大大改变。回火过程的变化包括:①马氏体的分解;②碳化物的形成和变化;③残留奥氏体的分解;④α相的回复与再结晶。

回火过程首先发生的是马氏体的分解。马氏体中单个位错的周围以及板条马氏体胞状结构的应力场,是一种低能量的缺陷位置;处于过饱和状态下的马氏体中的碳原子若占据这些位置,比它在马氏体正常点阵间隙位置更为有利。所以马

氏体分解前,首先发生的是碳原子偏聚,处于受挤压状态的碳原子有从晶格间隙位置脱溶出来的自发趋势。碳原子短程扩散偏聚到这些位置,可减小缺陷周围的应力场并降低马氏体晶格的弹性畸变能。与碳原子偏聚的同时,马氏体中还陆续析出ε碳化物(密排六方点阵的Fe2.4C 碳化物),这种ε碳化物在成分和结构上与Fe3C 都有很大差别,在马氏体的分解过程中这种ε相的质点极细小而均匀地分布在α相上,并与α相保持共格关系,此种组织称为回火马氏体。

随着回火温度的提高,在马氏体继续分解的同时,残留奥氏体开始分解,这是因为马氏体分解为回火马氏体后使体积缩小,减小了对残留奥氏体的压力,为残留奥氏体的分解提供了条件。残留奥氏体的分解产物与过冷奥氏体在同一温度下的分解产物具有相同组织,都是过饱和的α固溶体与ε碳化物,因此,硬度低的残留奥氏体也分解为回火马氏体。

回火温度的再提高,马氏体和残留奥氏体会继续分解,由于碳原子扩散能力的增强,已形成的与α相保持共格的ε碳化物会变化成为稳定的细粒状渗碳体(Fe3C)。与此同时,马氏体即开始回复和再结晶,α相中的含碳量下降,点阵畸变消失。亚结构发生碎化并重新长大,铁素体再结晶形成多边形的铁素体晶粒,这种铁素体与细粒状渗碳体的混合物,一般即称为回火屈氏体。在此阶段也将使淬火时点阵歪扭畸变造成的内应力消失。若继续提高回火温度,碳化物就会发生聚集和长大并继续产生回复和再结晶。高温回火时,金相组织为多边形铁素体基体和分布于其上的较大的渗碳体颗粒,称其为回火索氏体。

4 新型马氏体耐热钢的强化机理和在火力发电厂中的应用

4.1 新型马氏体耐热钢的强化机理

了解了马氏体相变过程和在回火过程中的组织转变之后,对新型马氏体耐热钢的组织特点也就迎刃而解了。以 T/P91为例,它们的组织特点是细小的回火板条马氏体,马氏体板条在高温回火时并不发生令板条解体的再结晶,而是只发生高温回复,马氏体相变时在板条内形成的亚晶已发育了较为完整的位错网络,碳化物主要是 M23C6 型和 MC 型,碳化物粒子在板条界或板条内析出,多呈短条形;热处理后为回火板条马氏体组织。

T/P91 钢的复合强化机理可以表述如下:

①组织强化(即生成马氏体的过饱和固溶强化);②晶界强化(晶粒的细化和

板条马氏体的胞状细晶以及亚结构增加了晶界面提高了强度);③位错强化(板条内形成的亚晶发育了较完整的位错网络,提高了钢的抗变形能力);④弥散强化(即回火过程中生成的 M23C6 型和 MC型碳化物,稳定、细小、弥散分布在马氏体的α-Fe基体上,碳化物颗粒数量越多,间距越小时,钉扎作用就越大,形变时位错运动所遇到的阻力就越大,强化作用越大,这是它热强性能高的主要因素);⑤沉淀强化(T/P91 钢主要通过改变析出物的类型和数量来提升强度,一方面,M23C6{(Cr、Fe、Mo)23C6}在亚晶界析出,并阻止亚晶界长大;另一方面,T/P91 中加入有强碳化物形成元素 V、Nb、N,也能形成 MX型碳化物{(V、Nb)(C、N)}沉淀,并在亚晶界上析出,起到钉扎自由位错的作用,同时阻止Mo、Cr 向碳化物中转移而延缓Ostwald 熟化(即第二相颗粒的聚集长大)进程。

新型马氏体耐热钢其理想的组织结构和精心设计的复合强化,决定了它优异的力学性能。从金属学冶金理论和组织结构学来评价,可以说这些钢以近似完美的化学成分设计和高科技精益求精的炼钢技术,较好地实现了板条马氏体强化、晶界强化、位错强化、颗粒强化与固溶强化的结合。火力电站机组之所以选择马氏体耐热钢材料正是由于这类钢具有优异的高温持久强度和良好的高温抗氧化及耐腐蚀性能。马氏体钢与抗氧化性能更好的奥氏体不锈钢相比,其优势在于具有低的热膨胀系数和高的热传导率,这将会在温度变化时降低热应力,因此可以提高抗热疲劳性能。在火力发电厂运行期间,这意味着机组启停或改变出力时的加热、冷却速率对材料的影响程度减小。

4.2 马氏体耐热钢在火力发电厂中的应用

马氏体耐热钢(尤其是新型马氏体耐热钢)在现代火力发电厂尤其是超(超)临界中的应用较广。例如主蒸汽管道、高压旁路管道、再热蒸汽热段管道、高中压导汽管等,已普遍使用 P91 或P92钢,替代了尚未退役机组中的10CrMo910(贝氏体钢)的使用领域;一些原本使用 12Cr1MoV 或 P22 等材料的高温蒸汽联通管道和集箱,由于机组温度和压力参数的提高,设计人员也开始选用了马氏体耐热钢;锅炉高温过热器管、高温再热器管更是大量采用了马氏体钢,种类有SA213-T9、T91、T92 、T122等;除此之外,汽轮机叶片也大多采用马氏体耐热钢。

超临界锅炉由于蒸汽参数的提高,其钢材的工作环境更为恶劣,要求钢材具有更高的热强度、更高的抗高温烟气氧化腐蚀和抗高温汽水介质腐蚀的特性、良好的焊接性和加工工艺性能。对其钢材性能要求的原则是:

(1)满足部件工作温度的需要,相对低的材料价格;

(2)工作温度下具有很高的持久强度、蠕变强度或抗松弛性能;

(3)金相组织稳定,无常温脆性和长期时效脆性;

(4)抗蒸汽氧化、烟气腐蚀及应力腐蚀;

(5)良好的焊接性并易于冷、热加工。

5.马氏体耐热钢的基本性能

5.1马氏体耐热钢的抗氧化性

钢在高温时抵抗氧化气氛腐蚀作用的性能称为抗氧化性。碳钢在570"C以上加热时,形成三层氧化膜:外层是Fe:0,,中层是Fe,0。,里层(即与金属邻接)为FeO,其含氧量由表至里逐渐减少。其中Fe20,最薄,Fe30.次之,leO最厚。FeO是缺位固溶体,晶体结构不致密,氧原子容易通过晶格空隙进行扩散,因而氧化速度急剧增加,所以碳钢的抗氧化性很差。当钢中加入Cr、Si、Al等元素时,由于这些合金元素比铁容易氧化,在钢的表面形成一层致密而稳定的氧化膜,使氧和金属原子在氧化膜中不易扩散,氧化过程被抑制,从而提高了钢的抗氧化性。

零件的工作温度越高,保证钢具有高抗氧化性的含铬量也越高。从图中还可以看出,钢中单独加入18%Cr、3%Si或3%A1,都能提高钢在1000℃左右的抗氧化性。但在一般情况下都不单独加入一种元素。例如在铬钢中加入2%Cr或2%A1,既可提高钢的抗氧化性,还可以改善钢的热强性及工艺性。

评定耐热钢的抗氧化性主要是用称重法,郎用单位时间、单位面积上增加或减少的重量来表示。因为耐热钢表面的氧化物不易脱落,故整个过程表现为增重。

5.2马氏体耐热钢的高温强度

钢在高温时抵抗塑性变形及破断的能力称为钢的高温强度。评定高温强度的指标很多,其中主要的指标是蠕变极限和持久强度。可以通过加入合金元素和热处理来提高钢的高温强度,合金元素对钢的高温强度有很大的影响,其强化作用主要有以下几个方面:

(1)基体的固溶强化。加入Cr、w、Mo、Si等合金元素提高钢基体原子间的结合力和再结晶温度,从而提高钢的抗蠕变能力。同时,加入一种或多种合金元素如Ni、‰等使钢成为单相的奥氏体。因为,,相铁原子排列比较致密,原子问结合力较强,故奥氏体型耐热钢比铁素体型耐热钢的高温强度高。

(2)晶界强化。高温下晶界的强度比晶粒低,并且晶界原子排列不规则,扩散易于进行,因此粗晶粒比细晶粒具有更高的高温强度.例如在钢中加硼能填充晶界的空位,使扩散受到阻碍,从而使晶界强化。

(3)沉淀强化。因合金碳化物或金属化合物在高温下不易聚集和长大,因此可以使钢强化。例如在奥氏体型耐热钢或耐热合金中通过(w、Mo、Cr)。c。或(V、Nb).C。等碳化物的沉淀强化,可提高基体的高温强度。

6.马氏体耐热钢的回火脆性

6.1低温回火脆性

通常将在200~400"C回火后发生的脆性称为低温回火脆性,即第一类回火脆性。其主要特点是:(1)所有淬火钢,只要在250~400℃温度范围回火后,都会不同程度的出现脆性;(2)回火脆性的出现与回火方式和回火后的冷却速度无关,凡是在此温度范围回火,无论快冷还是慢冷,都会出现脆性Ⅲ;(3)具有不可逆性,即如果将己产生该脆性的钢置于更高温度回火后,其脆性逐渐消失,再置于250~400℃回火后,脆性也不会重新出现,所以这种回火脆性也称为不可逆回火脆性。产生这种回火脆性的原因,一般认为是由于马氏体分解时,沿着马氏体条或片的界面析出碳化物薄片所引起的,这种硬而脆的碳化物薄片显著的降低了氏体界面的断裂强度,因而使钢的脆性明显增加。此外,回火过程中残余奥氏体的转变也加重了这种回火脆性。

在低于250"C回火时,由于不发生碳化物析出,故不会引起冲击韧性急剧下降。当回火温度高于400℃时,碳化物开始聚集和球化,对基体的割裂作用减少,因而钢的冲击韧性又重新升高。而在250~400℃回火后,正是由于析出了碳化物薄片,故产生回火脆性。低温回火脆性对于钢件强度与韧性的最佳配合不利。但目前尚未找到有效的江苏大学硕士学论文方法完全消除这种回火脆性,只能尽量避免在这个温度范围回火,或采用等温淬火代替。在钢中加入I~3%Si,可以使碳化物的析出移向较高温度进行,从而使脆性产生的温度范围升高,这对改

善钢回火后的冲击韧性有利。

6.2高温回火脆性

在450~650"C回火后出现的脆性,通常称为高温回火脆性,或称第二类回火脆性。这种回火脆性的主要特点是:(1)回火脆性主要在含有cr、Ni、Mn、si 等元素的合金结构钢中出现。(2)回火脆性的出现与回火后的冷却速度有关,通常回火后快冷不出现回火脆性。(3)具有可逆性。如果把已经出现这种回火脆性的钢重新加热到脆性区温度回火,再快冷到室温,其回火脆性即可消除。已经消除了回火脆性的钢,如果重新加热到脆性区温度回火,随后缓慢冷却到室温,则脆性又会出现。因此这种回火脆性具有可逆性,也称为可逆回火脆性。(4)其断口呈晶间断裂。

多数人认为高温回火脆性产生的主要原因,是在450~650"C回火时微量杂质元素(P、Sb、sn、As等)或合金元素向原来的奥氏体晶界偏聚或析出,削弱了晶粒之『自J的结合强度,从而使钢出现脆性。它可以用来解释一些高温回火脆性的现象,例如:这种脆性的出现是由于晶界变脆引起的[81,所以回火脆性试样的断口为晶间断裂。又如,杂质元素在晶界的偏聚是在一定的温度和条件下产生的,也可以在另外的温度、时问条件下消除,因此这种回火脆性是可逆的。再如,晶粒越粗,晶界越少,杂质元素在晶界偏聚的浓度越高,故粗晶粒钢比细晶粒钢的回火脆性严重。

6.3影响回火脆性的因素

影响回火脆性的因素可以分成以下三个方面,即钢的化学成分、热处理工艺和组织状态。

钢的化学成分

成分是影响回火脆性的最根本的因素。例如碳钢,它不含合金元素,便没有这类脆性。根据钢中成分对回火脆性的作用,大体可以把它们分为三类:①包括铬,镍、锰、碳等.它们都有不同程度促进回火脆性的作用。当单独加入时,其作用大小按锰、铬、镍、硅、碳的顺序递减。但这类元素促进脆性的作用必须有磷、锡、锑、砷等杂质存在才能表现出来。如不含上述杂质的高纯镍钢就不显示回火脆性。当两种和两种以上这类元素同时加入时。其促进脆性的能力会大于单独加入时两者的作用之和。②包括磷、硫、锡、砷、硼等杂质。它们也具有促

进回火脆性的作用,但这类元素只有与①类元素共存时,才能引起回火脆性,所以碳钢中虽含有以上某峰杂质,却不存在回火脆性。从试验的结果看,磷和锑是两个影响最大的杂质元素。其余的影响较小:一般来说,含量在lOppm数量级,影响较小,但如果含量在lOOppm以上,则认为是高含量。并往往会引起明显的回火脆性。⑨包括钨、钼、钒,钛等,对回火脆性有抑制作用,其中以钼的作用最为明显,钨次之。研究表明,钼量有一个最佳值,高于或低于这个值,都不能很好地抑制回火脆性。据统计,最佳含钳量在0.5%左右,随钢的化学成分不同可能在0.2%~0.7%间变化,当加入的钨量为钼的2倍左右时,大约能达到与钼相同的抑制效果。

热处理工艺

若在回火脆化温度范围内回火。或在更高的温度回火并慢冷通过此温度区间,均会导致回火脆性。当然,不同的钢这一温度范围有所不同。回火后的冷速对出现回火脆性有很大的影响,脆化后的钢可用脱脆处理加以改善。

组织状态

这里主要指的是回火前的组织状态。不论钢材具有什么原始组织(珠光体、贝氏体、马氏体)。经脆化处理后都出现回火脆性。对镍铬钢而言,马氏体回火时脆性最严重,贝氏体次之,珠光体最轻。原奥氏体晶粒大小对回火脆性也有明显的影响。一般来说,原奥氏体晶粒越租大,钢的脆化程度也越大,其原因可能是粗大的奥氏体晶粒使单位体积内晶界面积减小,因而增大了弓l起回火脆性的碳化物和杂质元素在晶界上的浓度,从而促进了晶问断裂。钢在热处理后的硬度对回火脆性也有影响。硬度高的比硬度低的具有较大的回火脆化倾向。

7.热处理工艺(电站用12%Cr耐热钢)

对电站用12%Cr型马氏体耐热钢不同工艺热处理的组织性能研究表明,正火(1 020 1 070℃×1 h)+回火(760℃×2 h)或高温退火(1 050℃×1 h)+回火(760℃×2 h)工艺热处理后的组织为板条马氏体,硬度在CSN 417134—1977要求范围内;等温退火(1 050℃×1 h一670℃、750℃、870℃)+回火(760℃×2 h)工艺热处理后的组织为板条马氏体+珠光体,硬度在标准要求范围内;不完全退火(850℃、870℃)工艺热处理后会得到深浅二区域组织,其中深色区域为颗粒状珠光体,浅色区域为铁素体+碳化物,并且试样的硬度低于标准要求的下限值。

试样经正火、高温退火和等温退火后均得到马氏体组织,随着冷却速度降低,组织中出现沿晶界分布的颗粒状珠光体、马氏体板条宽度增大;

随着正火温度升高,晶粒长大,碳化物溶解充分,高温奥氏体的稳定性增加;

750℃等温退火后的金相组织中存在少量自由铁素体,而670℃与870℃的等温退火和高温退火后的金相组织中均没有自由铁素体,表明CSN 17134钢高温奥氏体化后随后缓冷不易生成自由铁素体,而在两相区等温有可能生成自由铁素体,如试样R8;

不完全退火工艺均得到深浅二区域组织,深色区域为颗粒状珠光体,浅色区域为铁素体+碳化物。随着不完全退火温度升高、保温时间延长,碳化物颗粒尺寸变大。

12%Cr型马氏体耐热钢CSN 17134(X20CrMoVl21)经正火(1 020~1 070℃×1 h)+回火(760℃X 2 h)或高温退火(1 050℃×1 h)+回火(760℃X2 h)工艺热处理后,组织为板条马氏体,硬度在CSN 417134—1977要求范围内;经等温退火(1 050℃×1 h一670℃、750℃、870℃)+回火(760℃X 2 h)工艺热处理后,组织为板条马氏体+珠光体,硬度在CSN 417134—

1977要求范围内;经不完全退火(850℃、870℃)工艺执热处理后,会得到深浅二区域组织其中深色区域为颗壁粒状珠光体,浅色区域为铁素体+碳化物,并且试样的蒸硬度低于标准要求的下限值;不宜在两相区等温退火,研两相区等温退火有可能生成自由铁素体。

参考文献:朱立新马氏体耐热钢的组织与强化机理分析及其在火力发电厂中的应用综述

陈继志、王嘉敏 07Crl2NiMoYNb耐热钢回火脆性研究

马氏体耐热钢的性能和制造工艺

马氏体耐热钢的性能和制造工艺 摘要:马氏体耐热钢是一种具有热强性耐热钢,其中C和Cr含量较高,通常含铬量为10-13%,可以通过弥散强化机理假如第二相获得蠕变强度高的马氏体耐热钢,少量的镍、钼、钒等合金元素来进行合金化处理,铬、硅主要提高钢的抗氧化性,而镍、钼、钨、钒、锰等则用以提高钢的高温强度。因此,马氏体耐热钢具有高的蠕变强度、耐蚀性和热强性,是火力发电厂设备制造的主要材料。 本文从马氏体耐热钢的性能、成分、热处理工艺、脆性等方面做了简单介绍。关键字:马氏体耐热钢、火力发电厂、高温脆性. Abstract: The martensitic steel is a kind of intensity of heat resistant steel, in which C and Cr content is high, usually chromium content of 10-13%, dispersion strengthening mechanism can be obtained if the creep strength of the second phase high martensitic steel, a small amount of nickel, molybdenum, vanadium alloys for alloying elements, chromium, silicon, mainly to improve the oxidation resistance of steel, and nickel, molybdenum, tungsten, vanadium, manganese, etc. are used to improve high temperature strength of steel. Therefore, the martensitic steel has high creep strength, corrosion resistance and thermal strength, and is a major power plant equipment manufacturing materials. In this paper, the performance of martensitic steel, composition, heat treatment, brittle and so do a brief introduction. Keywords: martensitic steel, power plants, high temperature brittleness. 目录

1高强度钢中马氏体时效钢的综述

上海大学2010~2011学年冬季学期研究生课程考试 小论文 课程名称:汽车刚强度钢板研究课程编号:101101909 论文题目: 高强度钢中马氏体时效钢的综述 研究生姓名: 尹学号: 10721 论文评语: 成绩: 任课教师: 评阅日期:

高强度钢中马氏体时效钢的综述 摘要马氏体时效钢是以无碳( 或超低碳) 铁镍马氏体为基体的经时效生产金属间化合物沉淀硬化的。超高强度钢。该钢在高强度时效处理前具有良好的成形性,时效处理几乎不变形,时效处理后有高强韧性。文中论述了典型Ni2Co2Mo2Ti2Al 马氏体时效钢和Ni2Mo2Ti(2Cr2Al) 无钴马氏体时效钢的化学成分和力 学性能,阐述了马氏体时效钢在400~500 ℃时效时马氏体基体内产生大量强化效果极高、韧性损失极小的金属间化合物沉淀相的时效结构和强化机制,以及Ni、Co、Mo、Cr、Mn、Ti 等元素在马氏体时效钢中的合金化作用。概述了马氏体时效钢的生产工艺,应用和发展趋向。 关键词马氏体时效钢;沉淀析出;强化机制;力学性能 The description of ultrahigh strength steel -Maraging steel Abstract Maraging steel is a kind of ultrahigh strength steel strengthened by ageing precipitation hardening of intermetallics in carbon2free or extra2low carbon ferronickel martensite matrix. It has excellent formability before ageing treatment and almost non2deforming during ageing , after ageing the steel has high strength and toughness. The chemical compositions and mechanical properties of typical Ni2Co2Mo2Ti2Al maraging steel and Ni-Mo-Ti (-Cr-Al) cobalt-free maraging steel are reviewed,and the ageing structure and strengthening mechanism of mass intermetallics precipitation phases produced in martensite matrix of maraging steel ageing at 400-500℃ which has high strengthening effect and minimal toughness loss and the alloying effect of alloy elements such as Ni ,Co ,Mo ,Cr ,Mn and Ti in maraging steel are presented in this article.The production process, application and developing trend of maraging steel are also summarized. Keyword:Maraging Steel; Precipitation; Strengthening Mechanism;Mechanical Properties 一、引言 1.1超高强度钢的背景 超高强度钢一般是指屈服强度大于1380MPa的高强度结构钢。20世纪40年代中期,美国用AISI4340结构钢通过降低回火温度,使钢的抗拉强度达到1600-1900MPa。马氏体时效钢强化作用是通过马氏体相变和等温时效析出金属间化合物Ni3Mo来达到的。马氏体时效钢的基本化学成分是18%Ni-8%Co-5%Mo。随着钛含量从0.20%提高到1.4%,屈服强度可以在1375-2410MPa之间变化。为了获得高韧性,应尽量降低钢中的磷、硫、碳和氮含量。 除了广泛应用的AF1410等二次硬化超高强度钢之外,为了获得更高的强度和韧性配合,美国SRG在二次硬化钢的物理冶金学研究基础上,开发了高洁净度的AerMet钢。高洁净度保证Aer-Metl00钢(0.23%C-3%Cr-11.1%Ni-13.4%Co-1.2%Mo)具备目前最佳的强度和韧性配合。AerMet310(0.25%C-2.4%Cr-11%Ni-15%Co-1.4%Mo)是最近Carpenter公司在AerMetl00的基础上开发的高强高韧钢。与AerMetl00相同,AerMet310也是双真空冶炼的含镍钴钢,它具有良好的韧性和塑性。AerMet310的抗拉强度是2172MPa,比AerMetl00高出200MPa。与Marage300相比,AerMet310的屈强比较小,因而可在断裂前吸收较多的塑

耐热钢基础知识总览

耐热钢相关基础知识总览 耐热钢是指在高温下工作的钢材。耐热钢的发展与电站、锅炉、燃气轮机、内燃机、航空发动机等各工业部门的技术进步密切相关。由于各类机器、装置使用的温度和所承受的应力不同,以及所处环境各异,因此所采用的钢材种类也各不相同。这里所谈的温度是个相对的概念。最早在锅炉和加热炉中使用的材料是低碳钢,使用的温度一般在200℃左右,压力仅为0.8MPa。直到现在使用的锅炉用低碳钢,如20g,使用温度也不超过450℃,工作压力不超过6MPa。随着各类动力装置的使用温度不断提高,工作压力迅速增加,现代耐热钢的使用温度已高达700℃,使用的环境也变得更加复杂与苛刻。现在,耐热钢的使用温度范围为200~1300℃,工作压力为几兆帕到几十兆帕,工作环境从单纯的氧化气氛,发展到硫化气氛、混合气氛以及熔盐和液金属等更复杂的环境。 为了适应各种工作条件不断发展的要求,耐热钢也在不断地发展。从最早期的低碳钢、低合金钢,到成分复杂的、多元合金化的高合金耐热钢。 现按珠光体型低合金热强钢、马氏体型热强钢、阀门钢、铁素体型耐热钢、奥氏体型耐热钢、等分别介绍如下。 1)珠光体型低合金热强钢 该种钢的代表:12Cr1MoV此种钢组织稳定性较好,当温度高达580℃时仍具有良好的热强性。 2)马氏体型热强钢 该种钢的代表:Cr12型马氏体热强钢,有优良的综合力学性能、较好的热强性、耐蚀性及振动衰减性,广泛用于制造汽轮机叶片而形成独特的叶片钢系列,并广泛用作气缸密封环、高温螺栓、转子和锅炉过热器、在热器管、燃气轮机涡轮盘、叶片、压缩机及航空发动机压气机叶片、轮盘、水轮机叶片及宇航导弹部件等。Cr12型耐热钢的开发与应用已有60多年历史,至少已有300余种牌号。但其成分的差别不大,都是以Cr12钢为基础在添加钨、钼、钒、镍、铌、硼、氮、钛、钴等元素含量上做些变化。 3)阀门钢 阀门钢是耐热钢的一个重要分支,该种钢的代表:21Cr-9Mn-4Ni-N钢(21-4N),与21Cr-12NiN、14Cr-14Ni2W-Mox相比,性能优越较经济,在汽油机排气阀门上迅速得到广泛应用。在21-4N钢基础上添加硫改善切削性能形成了21-4NS。添加铌、钼、钨和钒,提高了高温强度、疲劳强度和耐磨性,开发了21-4WNbN,X60CrMnMoVNbN2110钢。 4)铁素体型耐热钢 在室温和使用温度条件下这类钢的组织为铁素体。这类钢铬含量高于12%,不含镍,只含有少量的硅、钛、钼、铍等元素。 5)奥氏体型耐热钢 该种钢的代表:18Cr-8Ni、25Cr-20Ni及Cr-Mn-N、Fe-Mn-Al等钢。这类钢在高温下具有较高的热强性,及优异的抗氧化性。一般制作用于600℃以上承受较高应力的部件,其抗氧化性温度可达850~1250℃。这类钢基本上是和不锈钢同时发展起来的,有些钢同时就是优异的奥氏体型不锈钢。 我国在奥氏体型钢方面,除仿制和生产了大量国外耐热钢牌号外,多年来还开发了Cr-Mn-N、Cr-Mn-Ni-N、Cr-Ni-N及Fe-Al-Mn和Cr-Mn-Al-Si系耐热钢。Cr18Mn12Si2N、Cr20Mn9Ni2Si2N及 3Cr24Ni7SiNRe列入国家标准推广应用。 铸造耐热钢在耐热钢领域中占有相当大的比重。20世纪70~80年代以来,由于石油化学工业的飞速发展,在大型合成氨及乙烯装置中采用了大量的高合金耐热铸钢,其使用温度可达1150℃,开发了一系列Fe-Cr-Ni基耐热钢及耐热合金。如4Cr25Ni35Co15W、4Cr25Ni35WNb、5Cr28Ni48W5等。一些发达国家早在20世纪30年代就制定了耐热铸钢标准。1987年,我国建立了第一个耐热铸钢国家标准。 6)沉淀硬化型耐热钢 沉淀硬化型耐热钢按其组织可分成马氏体沉淀硬化耐热钢(如0Cr17Ni4Cu4Nb)、(半奥氏体-马氏体过滤型)沉淀硬化耐热钢(如0Cr17Ni7Al和0Cr15Ni7Mo2Al)和奥氏体沉淀硬化耐热钢(如0Cr15Ni25Ti2MoVB)等。2、耐热钢的分类 2.1按合金元素含量分类 a)低碳钢:在此类钢中部含或很少含有其他合金元素,其碳含量一般不超过0.2%。 b)低合金耐热钢:在此类钢中都含有一种或几种合金元素,但含量不高,一般钢中所含合金元素的总量不超过5%,碳含量不超过0.2%. c)高合金耐热钢:在此类钢中合金元素多,合金元素含量一般在10%以上,甚至高达30%以上。 2.2按钢的特性分类

耐热钢

耐热钢总论 1.耐热钢是指在高温下工作的钢材。耐热钢的发展与电站、锅炉、燃气轮机、内燃机、航空发动机等各工业部门的技术进步密切相关。由于各类机器、装置使用的温度和所承受的应力不同,以及所处环境各异,因此所采用的钢材种类也各不相同。这里所谈的温度是个相对的概念。最早在锅炉和加热炉中使用的材料是低碳钢,使用的温度一般在200℃左右,压力仅为0.8MPa。直到现在使用的锅炉用低碳钢,如20g,使用温度也不超过450℃,工作压力不超过6MPa。随着各类动力装置的使用温度不断提高,工作压力迅速增加,现代耐热钢的使用温度已高达700℃,使用的环境也变得更加复杂与苛刻。现在,耐热钢的使用温度范围为200~1300℃,工作压力为几兆帕到几十兆帕,工作环境从单纯的氧化气氛,发展到硫化气氛、混合气氛以及熔盐和液金属等更复杂的环境。 为了适应各种工作条件不断发展的要求,耐热钢也在不断地发展。从最早期的低碳钢、低合金钢,到成分复杂的、多元合金化的高合金耐热钢。 现按珠光体型低合金热强钢、马氏体型热强钢、阀门钢、铁素体型耐热钢、奥氏体型耐热钢、等分别介绍如下。 1)珠光体型低合金热强钢 该种钢的代表:12Cr1MoV此种钢组织稳定性较好,当温度高达580℃时仍具有良好的热强性。 2)马氏体型热强钢 该种钢的代表:Cr12型马氏体热强钢,有优良的综合力学性能、较好的热强性、耐蚀性及振动衰减性,广泛用于制造汽轮机叶片而形成独特的叶片钢系列,并广泛用作气缸密封环、高温螺栓、转子和锅炉过热器、在热器管、燃气轮机涡轮盘、叶片、压缩机及航空发动机压气机叶片、轮盘、水轮机叶片及宇航导弹部件等。Cr12型耐热钢的开发与应用已有60多年历史,至少已有300余种牌号。但其成分的差别不大,都是以Cr12钢为基础在添加钨、钼、钒、镍、铌、硼、氮、钛、钴等元素含量上做些变化。 3)阀门钢 阀门钢是耐热钢的一个重要分支,该种钢的代表:21Cr-9Mn-4Ni-N钢(21-4N),与21Cr-12NiN、 14Cr-14Ni2W-Mox相比,性能优越较经济,在汽油机排气阀门上迅速得到广泛应用。在21-4N钢基础上添

18Ni马氏体时效钢强化方法概述_陈建刚

第16卷 第4期 2009年8月 金属功能材料 M etallic Functional M aterials Vol 16, No 4Augu st, 2009 18Ni 马氏体时效钢强化方法概述 陈建刚,张建福,卢凤双,张敬霖,张建生 (钢铁研究总院,北京 100081) 摘 要:18N i 马氏体时效钢是以无碳(或超低碳)铁镍马氏体为基体的,主要是经时效产生时效强化的高强度钢。本文简要概述了18N i 马氏体时效钢的发展过程,介绍了固溶强化、相变强化、时效强化、细晶强化、形变强化方法和发展趋势。 关键词:马氏体时效钢;强化方法;固溶强化;相变强化;时效强化;细晶强化;形变强化中图分类号:T G 142 7 文献标识码:A 文章编号:1005-8192(2009)04-0046-04 Outline of Strengthening Ways in 18Ni Maraging Steel CH EN Jian g ang,ZH A N G Jian fu,LU Feng shuang, ZH A N G Jing lin,ZH A N Jian sheng (Centra l Ir on &Steel R esear ch Institute,Beijing 100081,China) Abstract:18Ni marag ing steel is a kind of high strength steel strengthened by ageing precipitation hardening of intermetal lics in carbon free o r ex tre low carbon ferronickel martensite matrix T he main strengthening ways of 18N i mar ag ing steel,such as solution strengthening,transfo rmation streng thening ,aging strengthening,fine g rain strengthening,deformation strengthening,are include in the review T he development trend of 18N i maraging steel ar e also presented Key words:ma rag ing steel;st rengthening w ay;so lutio n str eng thening ;tr ansfo rmation st rengthening ;ag ing strength ening;fine gr ain strengthening;defo rmatio n str eng thening 作者简介:陈建刚(1978-),男,主要从事金属功能材料的研究。 1 前 言 18Ni 马氏体时效钢是以无碳(或超低碳)铁镍马氏体为基体,500 左右时效能产生金属间化合物时效强化的高强度钢[1],广泛应用于航空、航天、原子能等领域 [2~5] 。具有工业应用价值的马氏体时 效钢,是20世纪60年代初由国际镍公司(INCO)首先开发出来的[1]。1961~1962年间该公司Decker 等人发现,在Fe Ni 马氏体合金中同时加入Co 、M o 可使马氏体时效强化效果显著提高,并通过调整Co 、M o 、T i 含量得到屈服强度分别达到1400M Pa 、1700M Pa 、1900M Pa 的18Ni (200)、18Ni(250)、 18Ni(300)的马氏体时效钢[4] ,并首先将18N i(200)和18Ni(250)应用于火箭发动机壳体 [5] 。它的出 现,立即引起各国材料工作者的高度重视。20世纪60年代后期国际镍公司(INCO)和钨钒高速工具钢公司(Vasco )又研制出了屈服强度达到2400M Pa 的18Ni(350)钢。表1列出了典型18Ni 马氏体时效钢的标称化学成分和屈服强度。 表1 典型18Ni 马氏体时效钢的标称化学成分与屈服强度[4] Table 1 Nominal chemical compositions and yield strength of typical maraging steels [4] 合金化学成分/%(质量) Ni Co M o Al T i 屈服强度/M Pa 18Ni(200)18 08 53 30 10 2140018Ni(250)18 08 55 00 10 4170018Ni(300)18 09 05 00 10 7200018Ni(350) 17 5 12 5 4 2 0 1 1 6 2400

如何选用马氏体耐热钢的焊条

如何正确选用马氏体耐热钢的焊条 张佩良 0、前言 近几年来,我国兴建了一大批超临界、超超临界大型火电机组,大量选用了P91、P92、P122等新型马氏体耐热钢,用于电站锅炉的主蒸汽管道、再热器管道、过热器管道、过热器集箱和再热器集箱等等。 我国在上个世纪90年代中期就开始焊接P91钢主蒸汽管道,由于缺乏焊接技术资料,没有焊接技术相关标准和焊接生产经验,焊接生产过程中出现了许多焊接质量问题。笔者组织并参加了电力行业标准“DLS007-92”和“DL/T869-2004火力发电厂焊接技术规程”的起草和修订工作,也多次赴现场调查并解决焊接质量问题,深刻体会到“焊接技术规程”和认真执行“焊接技术规程”的重要性,它是提高焊接质量、保证焊接工作顺利进行的重要保证,是电厂安全可靠运行的重要依据。 目前,在电建安装和检修焊接工作中,仍以钨极氩弧焊和焊条电弧焊为主,尤其是现场安装焊接工作量比较大,而且主要是采用电焊条,因此充分掌握电焊条的特性,优化焊接工艺和焊工操作技能水平,对于提高焊接质量极为重要。为了保证P91钢的焊接质量和电站设备长期安全、可靠运行,选用合适的焊接材料、焊接工艺和焊后热处理工艺至关重要。 1、首先谈谈如何选用P91钢的电焊条 1.1 相关规程与标准的规定 DL/T869-2004规程内3.3.2.2条款中规定:焊接电站设备耐热钢时,对焊接材料的选用应符合以下基本条件: 1)焊缝金属的化学成份和力学性能应与母材相当 2)焊接材料熔敷金属的下临界点(Ac1)应与母材相当(不低于10℃) 3)焊接工艺性能良好 其中2、3 两款规定大家都很容易理解,但对1款应该有更深入的理解。 高温合金钢焊材不仅常温力学性能和化学成份与母材相当,特别是电站锅炉受压件强度设计时,要综合考虑高温性能、蠕变性能、抗腐蚀性能,其中包括持久强度、蠕变强度、抗氧化性能、抗高温蒸汽腐蚀性能和抗烟气腐蚀等性能,这些性能都是保证电站锅炉安全运行的重要性能,更要与母材相匹配,这样才能保证焊接接头与管道同寿命,有利于电站锅炉长期在高温、高压条件下安全运行,有利于焊接接头不会发生早期失效。 1.2 优选电焊条 1)目前,P91焊材主要是由国外进口,经过筛选,多数电建单位和电厂选用德国伯合乐焊接技术 公司蒂伯品牌的Thermanit Chromo 9V(E9015-B9)电焊条(以下简称9V焊条)。 2)9V焊条的化学成份和机械性能完全符合标准要求,见表1、表2。 表1 P91钢材和9V焊条典型化学成份 表2 P91钢材和9V焊条的机械性能

18Ni(300)马氏体时效钢的特点及应用

18Ni(300)马氏体时效钢的特点及应用 摘要 从18Ni马氏体时效钢的化学成分对该材料的的物理性能、、抗拉强度、拉伸性能、断裂韧性、疲劳强度、耐腐蚀性、焊接性、磁滞特性、时效机理、时效组织以及力学性能的特点进行的分析。同时18Ni马氏体时效钢具有优良的特性,用途很广,本文对它的应用进行简单的总结。 关键词:18Ni马氏体时效钢,机械性能,磁滞特性、时效机理、力学性能 FEATURES AND APPLICATION OF 18Ni(300)MARAGING STEEL Abstract By the chemical composition of 18Ni maraging steel, the physical properties, tensile strength, tensile properties, fracture toughness, fatigue strength, corrosion resistance, eldability, hysteresis characteristics, mechanism of aging, aging and mechanical properties are analysd. At the same time, 18Ni maraging steel has excellent properties and uses widely. It,s applications are summarized briefly in this article Key word:18Nimaraging steel,Mechanicalproperties,Hysteresisproperties,AgingMechanism,mechanical property 马氏体时效钢自问世以来,以其高强度、高韧性和良好的工艺性能在航天航空等领域得到了广泛的研究和应用,与AISI4340高强钢和17-7PH不锈钢相比,它具有更高的强度和优良的韧性,制造加工容易,焊接性能优良等诸多的优点胜于其他超高强钢。在当今开发的所有材料中,它是强韧性最高的钢种。 1.成分和组织 18Ni马氏体时效钢的化学成分是在Fe—18Ni合金中添加Co、Mo、Ti、Al等元素一种钢,如表1。 表1: 18Ni马氏体时效钢的化学成分 Table1: Chemical composition of18Nimaraging steel 屈服强度主要是通过Ti元素的添加量来进行调整。在18Ni马氏体时效钢中,C 、Si、Mn等元素被视为杂质元素, P、S含量同样也极低, 故钢的纯度很高。 18Ni马氏体时效钢不仅有优良的机械性能, 而且淬火性能好, 在固溶处理(820℃)空冷后, 其组织为超低碳Ni高主的单相马氏体, 将它再进行时效处理(490-510℃, 空冷)后, 在马氏体区域的金属间化合物沉淀析出、细化、弥散, 使钢得以强化, 材料的强度、塑性及韧性匹配优良。关于时效处理过程组织变化的研究颇多, 有人认为是沉淀物细化(-100A)的说法比较合理, 但至今仍无定论。尽管如此, 但对Ni3Mo、Fe2Mo、Ni3Ti等金属间化合物沉淀强化仍是普遍的说法[1]。 2.组织和机械性能 2.1制造方法: 马氏体时效钢的熔炼方法有真空感应熔炼(VIM), 真空电弧重熔(VAR), 以及电渣重熔(ESR)一次或两次组合的方法。各种熔炼方法与断裂韧性(KIC)的关系如图1所示。从图中可以清楚地看到, 采用真空双重熔炼可使钢的韧性得到大幅度的改善, 而且还能抑制在熔炼时混入的各种杂质元素和非金属杂质的残存量。因此, 对于象飞机那样要求零部件具有高强度、高韧

耐热钢的分类与用途资料

一、不锈钢: 按成分可分为Cr系(400系列)、Cr-Ni系(300系列)、Cr-Mn-Ni(200系列)及析出硬化系(600系列)。200 系列—铬-镍-锰奥氏体不锈钢300 系列—铬-镍奥氏体不锈钢301—延展性好,用于成型产品。也可通过机械加工使其迅速硬化。焊接性好。抗磨性和疲劳强度优于304不锈钢。302—耐腐蚀性同304,由于含碳相对要高因而强度更好。303—通过添加少量的硫、磷使其较304更易切削加工。304—即18/8不锈钢。GB牌号为0Cr18Ni9。309—较之304有更好的耐温性。316—继304之后,第二个得到最广泛应用的钢种,主要用于食品工业、制药行业和外科手术器材,添加钼元素使其获得一种抗腐蚀的特殊结构。由于较之304其具有更好的抗氯化物腐蚀能力因而也作“船用钢”来使用。SS316则通常用于核燃料回收装置。18/10级不锈钢通常也符合这个应用级别。[1] 不锈钢水桶 型号321—除了因为添加了钛元素降低了材料焊缝锈蚀的风险之外其他性能类似304。400 系列—铁素体和马氏体不锈钢。408—耐热性好,弱抗腐蚀性,11%的Cr,8%的Ni。409—最廉价的型号(英美),通常用作汽车排气管,属铁素体不锈钢(铬钢)。410—马氏体(高强度铬钢),耐磨性好,抗腐蚀性较差。416—添加了硫改善了材料的加工性能。420—“刃具级”马氏体钢,类似布氏高铬钢这种最早的不锈钢。也用于外科手术刀具,可以做的非常光亮。430—铁素体不锈钢,装饰用,例如用于汽车饰品。良好的成型性,但耐温性和抗腐蚀性要差。440—高强度刃具钢,含碳稍高,经过适当的热处理后可以获得较高屈服强度,硬度可以达到58HRC,属于最硬的不锈钢之列。最常见的应用例子就是“剃须刀片”。常用型号有三种:440A、440B、440C,另外还有440F(易加工型)。500 系列—耐热铬合金钢。600 系列—马氏体沉淀硬化不锈钢。不锈钢 630—最常用的沉淀硬化不锈钢型号,通常也叫17-4;17%Cr,4%Ni。 “不锈钢”一词不仅仅是单纯指一种不锈钢,而是表示一百多种工业不锈钢,所开发的每种不锈钢都在其特定的应用领域具有良好的性能。成功的关键首先是要弄清用途,然后再确定正确的钢种。有关不锈钢的进一步详细情况可参见由NiDI 编制的"不锈钢指南"软盘。幸而和建筑构造应用领域有关的钢种通常只有六种。它们都含有17~22%的铬,较好的钢种还含有镍。添加钼可进一步改善大气腐蚀性,特别是耐含氯化物大气的腐蚀。 二耐热钢: 耐热钢是指在高温下工作的钢材。耐热钢的发展与电站、锅炉、燃气轮机、内燃机、航空发动机等各工业部门的技术进步密切相关。由于各类机器、装置使用的温度和所承受的应力不同,以及所处环境各异,因此所采用的钢材种类也各不相同。这里所谈的温度是个相对的概念。最早在锅炉和加热炉中使用的材料是低碳钢,使用的温度一般在200℃左右,压力仅为0.8MPa。知道现在使用的锅炉用低碳钢,如20g,使用温度也不超过450℃,工作压力不超过6MPa。随着各类动力装置的使用温度不断提高,工作压力迅速增加,现代耐热钢的使用温度已高达700℃,使用的环境也变得更加复杂与苛刻。现在,耐热钢的使用温度范围为200~800℃,工作压力为几兆帕到几十兆帕,工作环境从单纯的氧化气氛,发展到硫化气氛、混合气氛以及熔盐和液金属等更复杂的环境。

热处理工艺对马氏体时效钢组织及性能的影响

热处理工艺对马氏体时效钢组织及性能的影响 闫春波 【摘要】:本文首先采用对比试验的方法研究了加热温度、保温时间、加热速度及原始组织对18Ni 马氏体时效钢组织的影响,探讨了不同热处理规程对18Ni马氏体时效钢逆转变奥氏体再结晶规律的影响,试验结果表明:马氏体加热发生奥氏体逆转变时产生相变冷作硬化再结晶,热处理工艺参数对α′γ逆转变奥氏体再结晶产生影响,提高加热温度可加快18Ni 马氏体时效钢的再结晶过程;在逆转变奥氏体再结晶点以上温度等温时,随着等温时间的延长逐渐完成成核和再结晶晶粒的不断聚集长大的过程,直至全部完成再结晶;提高加热速度可提高再结晶温度点及成核率。另外,钢的原始组织状态对α′γ逆转变奥氏体再结晶也产生影响,与以粗大板条马氏体的原始组织相比以“线状”马氏体作为原始组织在一定温度下进行固溶处理,再结晶成核率提高,可获得更加细小的再结晶组织,“线状”马氏体实质上是变了形的板条状马氏体,其内部亚结构细化、位错等微观缺陷密度大大提高,有利于晶粒细化。其次,探讨了α′γ反复循环处理工艺对18Ni 钢组织和性能的影响,结果表明,循环次数对α′γ逆转变奥氏体再结晶晶粒度影响较大,以线状马氏体作为原始组织,进行α′γ反复循环处理,以940℃,2min 五次循环效果最佳,可获得10μm 左右的超细晶粒;18Ni 马氏体时效钢在不经反复循环处理时,其时效后的抗拉强度和延伸率基本上没有变化,经过α′γ反复循环热处理后,晶粒明显细化,时效后的抗拉强度提高了100MPa 以上,延伸率稍有提高。 【关键词】:马氏体时效钢相变冷作硬化再结晶线状马氏体细化晶粒 【学位授予单位】:哈尔滨理工大学 【学位级别】:硕士 【学位授予年份】:2005 【分类号】:TG161 【DOI】:CNKI:CDMD:2.2005.151028 【目录】: ?摘要4-5 ?Abstract5-9 ?第1章绪论9-20 ? 1.1 课题背景9-10 ? 1.2 相关领域的研究进展及成果10-19 ? 1.2.1 超纯净化马氏体时效钢的研究10-11 ? 1.2.2 喷射沉积马氏体时效钢复合材料的研究11 ? 1.2.3 超高强度18Ni无钴马氏体时效钢的力学性能11-12 ? 1.2.4 马氏体时效钢的强韧化机理及热处理工艺特征12-14 ? 1.2.5 合金元素对马氏体时效钢强韧性的影响14-17 ? 1.2.6 马氏体时效钢细化晶粒机制17-19 ? 1.3 本文主要研究内容19-20 ?第2章淬火工艺对逆转变奥氏体再结晶的影响20-29 ? 2.1 引言20 ? 2.2 材料及试验方法20-22 ? 2.2.1 试验材料20-21 ? 2.2.2 试验方法21-22 ? 2.3 试验结果22-26 ? 2.3.1 加热温度对逆转变奥氏体再结晶的影响22-24 ? 2.3.2 保温时间对逆转变奥氏体再结晶的影响24-26 ? 2.3.3 加热速度对逆转变奥氏体再结晶的影响26

耐热钢知识

耐热钢的基础知识 介绍耐热钢的概念,分类,牌号表示方法,主要合金元素在耐热钢中的作用,基本性能、加工工艺性、工艺性能,耐热钢的的生产 耐热钢是指在高温下工作的钢材。耐热钢的发展与电站、锅炉、燃气轮机、内燃机、航空发动机等各工业部门的技术进步密切相关。由于各类机器、装置使用的温度和所承受的应力不同,以及所处环境各异,因此所采用的钢材种类也各不相同。这里所谈的温度是个相对的概念。最早在锅炉和加热炉中使用的材料是低碳钢,使用的温度一般在200℃左右,压力仅为0.8MPa。直到现在使用的锅炉用低碳钢,如20g,使用温度也不超过450℃,工作压力不超过6MPa。随着各类动力装置的使用温度不断提高,工作压力迅速增加,现代耐热钢的使用温度已高达700℃,使用的环境也变得更加复杂与苛刻。现在,耐热钢的使用温度范围为200~1300℃,工作压力为几兆帕到几十兆帕,工作环境从单纯的氧化气氛,发展到硫化气氛、混合气氛以及熔盐和液金属等更复杂的环境。    为了适应各种工作条件不断发展的要求,耐热钢也在不断地发展。从最早期的低碳钢、低合金钢,到成分复杂的、多元合金化的高合金耐热钢。    现按珠光体型低合金热强钢、马氏体型热强钢、阀门钢、铁素体型耐热钢、奥氏体型耐热钢、等分别介绍如下。 1)珠光体型低合金热强钢    该种钢的代表:12Cr1MoV此种钢组织稳定性较好,当温度高达580℃时仍具有良好的热强性。 2)马氏体型热强钢    该种钢的代表:Cr12型马氏体热强钢,有优良的综合力学性能、较好的热强性、耐蚀性及振动衰减性,广泛用于制造汽轮机叶片而形成独特的叶片钢系列,并广泛用作气缸密封环、高温螺栓、转子和锅炉过热器、在热器管、燃气轮机涡轮盘、叶片、压缩机及航空发动机压气机叶片、轮盘、水轮机叶片及宇航导弹部件等。Cr12型耐热钢的开发与应用已有60多年历史,至少已有300余种牌号。但其成分的差别不大,都是以Cr12钢为基础在添加钨、钼、钒、镍、铌、硼、氮、钛、钴等元素含量上做些变化。 3)阀门钢 阀门钢是耐热钢的一个重要分支,该种钢的代表:21Cr-9Mn-4Ni-N钢(21-4N),与 21Cr-12NiN、14Cr-14Ni2W-Mox相比,性能优越较经济,在汽油机排气阀门上迅速得到广泛应用。在21-4N钢基础上添加硫改善切削性能形成了21-4NS。添加铌、钼、钨和钒,提高了高温强度、疲劳强度和耐磨性,开发了21-4WNbN,X60CrMnMoVNbN2110钢。 4)铁素体型耐热钢 在室温和使用温度条件下这类钢的组织为铁素体。这类钢铬含量高于12%,不含镍,只含有少量的硅、钛、钼、铍等元素。 5)奥氏体型耐热钢 该种钢的代表:18Cr-8Ni、25Cr-20Ni及Cr-Mn-N、Fe-Mn-Al等钢。这类钢在高温下具有较

渗氮条件对马氏体时效钢疲劳强度的影响

试验研究 渗氮条件对马氏体时效钢疲劳强度的影响 华东交通大学机电学院 (南昌 330014) 黄 勇 编译 0 前言 马氏体时效钢是实用钢中强度最高而且韧性也很高的材料。但是,它存在着与高的静强度相比,疲劳强度低这一高强度钢所特有的问题。为此,进行了旨在改善疲劳特性的多项研究。森野数博等人弄清了若从组织学观点出发,通过改变时效条件,使之生成适当的逆相变奥氏体,就能改善疲劳强度。此外,表面改性也是有效的方法。为此,探讨了喷丸硬化和渗氮的影响,报道了利用这些方法得以大幅度提高疲劳强度的结果。但是,这样一些疲劳强度的改善,其效果和机理均有所不同。例如,逆相变奥氏体的影响在低应力条件下明显,此外渗氮的效果也随应力水平之不同而异。在高应力条件下,由硬化导致的脆性是疲劳强度低下的主要原因。因此,实际讨论这种改善疲劳强度的策略时,必须先弄清各不同方法的最适宜条件,由此,也就必须弄清渗氮的利弊。以此观点探讨了渗氮马氏体时效钢的疲劳特性,但对于被列为讨论对象的寿命区域,在107以下的疲劳特性及破坏机理尚不一定十分清楚。 因此,在本研究中,森野数博等人根据迄今的研究结果,通过改变渗氮条件,使渗氮层组织和深度发生变化,探讨其对疲劳强度的影响,以弄清通过渗氮来改善疲劳强度时所存在的问题。 1 材料、试样及实验方法 实验所用材料为市面出售的300级马氏体时效钢,在固熔化处理的状态下被采用。其化学成分示于表1。将材料机械加工成图1所示的形状后,渗氮材料在渗氮处理前,时效材料在时效处理后,将表面电解抛光约20 m 。时效条件要进行预备实验,选择了不完全时效状态的480 、2h 和6h,以及生成与此相同硬度之逆相变奥氏体的过时效条件的570 、2h 。选择480 是因为它是通常采用的时效温度,同时也接近渗氮温度,并考虑到了2h 和6h 乃是疲劳强度最高的范围。此外,由于渗氮与时效同 时进行,为使内部硬度达到相同,选择了与时效条件 相对应的加热温度和时间,以图2所示的三种条件进行实验。 表1 化学成分(质量分数)%C Si Mn P S Ni Mo Co Al Ti 0.0050.03 0.040.0020.00218.69 4.89 8.92 0.1 0.91 本研究采用的渗氮方法是可以控制表面化合物层的基本的渗氮法。以下用处理条件的温度、时间和处理法标记各种材料,将480 、570 的时效材料记为48A_2、48A_6和57A_2材料,将480 、570 渗氮材料记为48N_1、48N_5及57N_1材料。图3表示各种渗氮材料的组织照片。无论哪种材料都能确 第25卷第6期2004年12月国外金属热处理 GUOWAI JINS HU REC HULI Vol.25,No.6Dec,2004

第八章 耐热钢和高温合金

第八章耐热钢和高温合金

耐热钢是在高温下具有较高强度和良好抗氧化性能的合金钢。高温合金是指,在高温下(600-1100o C)能承受一定应力并具有抗氧化性、耐腐蚀且合金元素含量很高的金属材料。 高温合金的性能要求和耐热钢相同,但对热强性和组织稳定性以及抗高温氧化性能的要求比耐热钢更高、 更严格。 耐热钢和高温合金对航天、航空和核工业的发展起着重要的推动作用。 核电站的回路管道、蒸发器传热管、元件格架和活性区托架等,都是由耐热、耐蚀合金制作的,所以它的质量和性能直接关系到反应堆的安全和寿命。

8.1 耐热钢 1. 耐热钢的性能要求 1)由于高温要引起表面的剧烈氧化、腐蚀,所以要有抗氧 化性(耐热不起皮性)。 2)由于高温应力及高温强化机制变化,钢材会发生蠕变。 所以要有高温下抗蠕变性,长期和短期的热强性,小的 缺口敏感性,抗热松弛和热疲劳性等。 3)由于高温引起组织不断变化,所以要有高温下的组织稳 定性的有效性。 4)在高温温度场中要有大的传导性,小的膨胀性。 5)好的铸造性、锻造性、焊接性,好的成批生产和经济性。

理想的耐热合金应具备: (1)高的再结晶温度、析出相聚积长倾向小;(2)较高的蠕变极限和持久强度; (3)良好的抗氧化和抗蚀性能; (4)容易冶炼和加工及铸、锻、焊性能好;(5)成本低廉。

2. 耐热钢的合金化措施 1)提高热强性的途径 (1)固溶强化:提高合金基体的原子问结合力,强化基体。金属的原子结合力越强,则熔点越高,耐热钢的使用温度越高,因此就要选择熔点越高的金属作基体。工业上铁基、镍基、钴基耐热合金的熔点依次升高。金属或合金的晶格类型与晶体中原子结合力有关,铁基合金中,面心立方点阵比体心立方点阵原子间结合力强。奥氏体型耐热钢比铁素体型、马氏体型、珠光体型耐热钢的蠕变抗力高。对已选定基体的耐热钢可以通过固溶强化提高原于间结合力,提高蠕变极限。同时,由于固溶元素与整体元素原子尺寸不同,在晶体中造成局部的点阵畸变和应力场,导致溶质原于在位错附近形成“气团”,从而增加了位错运动阻力,提高了蠕变抗力。合金元素使固溶体中原子间结合力提高,往往也使原子的扩散激活能提高,导致再结晶温度提高,提高蠕变抗力。

20.10.8-01耐热钢材料分类及适用温度

耐热钢材料分类及适用温度20.10.8 李明雷 (北京创利通达科技有限公司) 工业上最常用的是按钢的组织状态分类: ①珠光体型耐热钢:使用温度为450~620℃,在室温和使用温度下,此类钢的组织主要为珠光体;合金元素含量一般小于5%;代表材质:16Mo,15CrMo,12CrMoV、12Cr1MoV;在蒸汽轮机和锅炉制造中应用广泛。 ②马氏体型耐热钢:使用温度≤650℃,在室温时组织为马氏体;一般含铬7%~13%;代表材质:1Cr13、2Cr13、3Cr13;在蒸汽轮机制造中广泛应用;这类钢有较大的淬硬倾向,焊接性能较差;650℃具有良好的抗氧化性,600℃以下具有较好的热强性,并有良好的减震性和导热性。 ③铁素体型耐热钢:使用温度一般≤600℃,在室温和使用温度下,此类钢的组织为铁素体;在600~800℃间有析出相的脆化的倾向;代表材质:0Cr13、1Cr17、1Cr18、1Cr13SiAl,1Cr25Si2;在动力、石油化工等工业中得到极为广泛的应用;这类钢的可焊性较差,强度较低,脆性较大;具有优异的抗氧化性能和耐水溶液腐蚀性能。 ④奥氏体型耐热钢:按材质不同,最高使用温度在800~1250℃间,在室温和使用温度下,此类钢的组织为奥氏体;代表材质:304、316L、310S;一般用于制作600℃以上承受较高应力的部件;此类钢在高温下具有较高的热强性和优异的抗氧化性;

1)304:新牌号06Cr19Ni10、旧牌号0Cr18Ni9、ISO标准X5CrNi18-10;通用耐氧化钢,可承受870℃以下反复加热;冲压折弯件、输送管道、容器和结构件。 2)316L:新牌号022Cr17Ni12Mo2、旧牌号00Cr17Ni14Mo2、ISO 标准X2CrNiMo17-12-2;使用温度≤1000℃;高温具有优良的蠕变强度,作热交换用部件,高温耐蚀螺栓;耐晶间腐蚀,可做耐海水腐蚀设备。 3)310S:新牌号06Cr25Ni20、旧牌号0Cr25N20、ISO标准X12CrNi23-12;空气中使用温度≤1150℃,可承受1035℃以下反复加热;燃烧炉用材料、汽车排气净化装置。 ⑤沉淀硬化型耐热钢:使用温度540~750℃,在室温和使用温度下,此类钢的组织为马氏体或奥氏体;此类钢有三种类型:1)马氏体沉淀硬化型耐热钢,在室温和使用温度下,此类钢的组织为马氏体组织。 2)半奥氏体沉淀硬化型耐热钢,在室温下为奥氏体组织,经沉淀硬化处理,奥氏体转变过渡为马氏体,因此在使用温度下为马氏体组织。 3)奥氏体沉淀硬化型耐热钢,使用温度600~750℃,在室温和使用温度下,此类钢的组织为奥氏体组织。常用牌号:GH132钢、中国GH135。 这三类沉淀硬化型耐热钢,在540~750℃间,具有较高的热强性和较好的抗氧化性;航空发动机、火箭发动机。

马氏体时效钢的特性与应用3j33

马氏体时效钢的特性与应用 18%Ni马氏体时效钢属于铁基合金,具有极高的强度同时而又不失好的延展性。铁的基体与以高含量镍为主进行合金化,获得非常特殊的热处理材料。同时也加入其它合金元素如钼、铝、铜和钛,这些元素形成金属间析出物。钴也添加到合金中去,加入量最多达到12%,用于加速析出反应并保证获得大量、均匀的析出物。马氏体时效钢本质上说是不含碳的,这是区别该钢与大多数其他类型钢种最明显的特征。 马氏体时效钢性能特点为: ——室温下具有超高强度 ——简单热处理,保证最小的热处理变形 ——与处于同一强度水平的淬火钢相比具有优异的疲劳韧性 ——低碳含量,从而消除脱碳问题 ——截面尺寸是硬化过程中一个重要的影响因素 ——易于加工 ——好的焊接性能 ——具有高强度与高韧性 ——易切削加工,低的加工变形量 ——热处理过程中收缩均匀稳定 ——易渗氮 ——具有好的抗腐蚀与裂纹扩展能力 ——抛光光洁度高 这些特性说明马氏体时效钢能被用作轴,长而细的渗碳或渗氮部件以及冲击疲劳环境下工作的零件,如打印头或离合器等。 马氏体时效钢的回火处理 回火作为一种热处理工艺从中世纪时代就开始应用,用于淬火马氏体合金的处理。而目前回火工艺仅用于对钢进行处理,因为钢占所有马氏体硬化合金中的绝大多数。 马氏体时效钢是不含碳的Fe-Ni合金,并添加了钴、钼、钛与其它一些元素。典型的钢种如铁基中含17%~19% Ni,7%~9% Co,4.5%~5% Mo和0.6%~0.9% Ti。这类合金经淬火成马氏体,然后在480~500℃回火。在回火过程中,由于合金元素在马氏体中过饱和,从而从马氏体中沉淀析出形成金属间析出物,导致强的沉淀强化效果。根据铝、铜以及其它非铁合金的沉淀强化类推,可将该工艺过程称作时效处理。并且由于最初的组织为马氏体,因此该类钢被称作马氏体时效钢。 商业化马氏体时效钢在最大的硬化处理阶段,组织中可含有部分中间过渡亚温相Ni3Mo与Ni3Ti的共生析出物。Ni3Ti相类似于碳钢中的六边形ε-碳化物。在马氏体时效钢中,这些中间过渡金属间析出物颗粒由于在位错处析出,因而分布极其弥散,这一组织特点具有特别的实际应用价值。 马氏体时效钢的组织具有高密度位错,在板条(非孪生)马氏体中,位错密度达到1011~1012/cm2数量级,也就是与强应变硬化金属处于同一范围。在这方面,马氏体时效钢(硬化态)的亚结构明显不同于铝、铜和其它合金,它们在淬火时不会出现多态性变化。 假设马氏体时效钢在回火过程中,中间相的析出是由于合金元素的原子在位错线上的偏聚,则在位错上形成的产物可以作为合金元素在过饱和马氏体中的富集分层。 马氏体时效钢在马氏体转变过程中形成的位错结构,在随后的加热过程中保持非常稳定,实际上在回火温度范围内(480~500℃)未发生变化。在整个的回火过程中,出现如此高密度的位错,很可能在很大程度上是由于弥散分布的析出物钉扎住位错。 在高温(550℃甚至更高)条件下,长的回火时间可能会导致析出物粗化,并增大颗粒间距,而位错密度同时也在下降。在长的保温时间下,就不出现半共生的中间过渡金属间析出物,取而代之的是稳定相如Fe2Ni或Fe2Mo形成的粗大共生析出物。

相关文档
最新文档