石墨烯分散方法

石墨烯分散方法
石墨烯分散方法

石墨烯分散方法

石墨烯具有优良的性能,科研工作者考虑将其作为增强体加入到基体材料中以提高基体材料的性能。但是,由于其较大的比表面积,再加上片层与片层之间容易产生相互作用,极易出现团聚现象,而且团聚体难以再分开,不仅降低了自身的吸附能力而且阻碍石墨烯自身优异性能的发挥,从而影响了石墨烯增强复合材料性能的改进。为了得到性能优异的石墨烯增强复合材料,科研工作者在克服石墨烯团聚、使其分散方面做了诸多研究。分散方法简介如下:

1、机械分散发

利用剪切或撞击等方式改善石墨烯的分散效果。吴乐华等以纯净石墨粉为原料,无水乙醇为溶剂,采用湿法球磨配合超声、离心等方式得到石墨烯分散液,通过扫描电镜、透射电镜和拉曼光谱分析均证明石墨烯为几个片层分散。

2、超声分散发

利用超声的空化作用,以高能高振荡降低石墨烯的表面能,从而达到改善分散效果的目的。Umar等将石墨在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中采用低功率超声处理,随着超声时间的延长,石墨烯分散液的浓度随之升高,当超声时间超过462h后,石墨烯分散液浓度能够达到1.2mg/mL,这

是由于超声所产生的溶剂与石墨烯之间的能量大于剥离石墨烯片层所需要的能量,进而实现了石墨烯的分散。3、微波辐射发

采用微波加热的方式产生高能高热用以克服石墨烯片层间的范德华力。Janowska等采用氨水作为溶剂,利用微波辐射处理在氨水中的膨胀石墨以制备石墨烯分散液,透射电镜观测结果表明制得的石墨烯主要为单、双和少层(少于十层)石墨烯,并且能够在氨水中稳定分散,研究证实微波辐射产生的高温能够使氨水部分气化,产生的气压对克服石墨烯片层间的范德华力具有显著的作用。

4、表面改性

通过离子液体对膨胀石墨进行表面改性来提高石墨烯的分散性。这种改性属于物理方法,它能降低改性过程对石墨烯结构和官能团的影响。经过改性的石墨烯片层粒径小,呈现出褶皱的状态;通过离子液体改性后的石墨烯可以长时间在丙酮溶液中保持均匀的分散状态,并且能够均匀分布在硅橡胶基体中,离子液体链长增加使得样品更加均匀地分散。

采用具有强还原能力的没食子酸作为稳定剂和还原剂,制得了具有高分散性的石墨烯。由于分子中苯环结构和石墨烯之间形成了π—π共轭相互作用,从而作为稳定剂吸附在石墨烯表面,这使得石墨烯片层具有较强的负电性,

阻止了石墨烯片进一步堆积在一起,使其更加难于团聚,保证了所制备的石墨烯具有较高的分散性能。

5、添加分散发

一般来说石墨烯本身既不亲水又不亲油,常用的分散剂分子很难与石墨烯形成较强的物理吸附作用,对石墨烯的分散效果不好,必须采用特殊结构的分散剂才能分散和稳定石墨烯。分散剂从分子结构上要求一端能与石墨烯片形成较强的作用,另一端要与树脂体系相容性好。只有分散剂与石墨烯片层结构形成较强的相互作用,克服了石墨烯片之间的π-π相互作用,才能将其相对稳定地分散到涂料树脂当中。相较于化学改性分散法,分散剂分散法主要基于范德华力和π-π相互作用等,可以避免破坏石墨烯片层表面的共轭结构,较好地保持石墨烯的特性,而且效率高,使用方便。

6、原位聚合法

先将纳米粒子在单体中均匀分散,然后再用引发剂引发聚合,使纳米粒子或分子均匀地分散在聚合物基体上并且形成原位分子聚合材料。原位多相聚合既保持了粒子的纳米特性,又实现了填充粒子的均匀分散,可以形成带有弹性包覆层的核-壳结构的纳米形粒子。因为外层是有机聚合物,所以它可以提高材料与有机相的亲和力。

7、电荷吸引

采用一种电荷吸引的方法来解决石墨烯的分散性。用Hummers法制备出了含有大量的含氧基团的氧化石墨烯,使得氧化石墨烯带有很强的负电荷。然后使铝粉表面带有正电荷,最后利用正负电荷吸引的方式来解决石墨烯的分散性问题。

石墨烯的分散问题一直是石墨烯领域的难点问题,也是石墨烯走向广泛应用必须要克服的问题。目前,石墨烯的优异性能在复合材料中并没有完全发挥,如何在保护石墨烯自身结构不受破坏的同时保证石墨烯稳定分散,最大程度发挥出石墨烯的优良性能有待于进一步研究和探索。

石墨烯分散方法

石墨烯分散方法 石墨烯具有优良的性能,科研工作者考虑将其作为增强体加入到基体材料中以提高基体材料的性能。但是,由于其较大的比表面积,再加上片层与片层之间容易产生相互作用,极易出现团聚现象,而且团聚体难以再分开,不仅降低了自身的吸附能力而且阻碍石墨烯自身优异性能的发挥,从而影响了石墨烯增强复合材料性能的改进。为了得到性能优异的石墨烯增强复合材料,科研工作者在克服石墨烯团聚、使其分散方面做了诸多研究。分散方法简介如下: 1、机械分散发 利用剪切或撞击等方式改善石墨烯的分散效果。吴乐华等以纯净石墨粉为原料,无水乙醇为溶剂,采用湿法球磨配合超声、离心等方式得到石墨烯分散液,通过扫描电镜、透射电镜和拉曼光谱分析均证明石墨烯为几个片层分散。 2、超声分散发 利用超声的空化作用,以高能高振荡降低石墨烯的表面能,从而达到改善分散效果的目的。Umar等将石墨在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中采用低功率超声处理,随着超声时间的延长,石墨烯分散液的浓度随之升高,当超声时间超过462h后,石墨烯分散液浓度能够达到1.2mg/mL,这

是由于超声所产生的溶剂与石墨烯之间的能量大于剥离石墨烯片层所需要的能量,进而实现了石墨烯的分散。3、微波辐射发 采用微波加热的方式产生高能高热用以克服石墨烯片层间的范德华力。Janowska等采用氨水作为溶剂,利用微波辐射处理在氨水中的膨胀石墨以制备石墨烯分散液,透射电镜观测结果表明制得的石墨烯主要为单、双和少层(少于十层)石墨烯,并且能够在氨水中稳定分散,研究证实微波辐射产生的高温能够使氨水部分气化,产生的气压对克服石墨烯片层间的范德华力具有显著的作用。 4、表面改性 通过离子液体对膨胀石墨进行表面改性来提高石墨烯的分散性。这种改性属于物理方法,它能降低改性过程对石墨烯结构和官能团的影响。经过改性的石墨烯片层粒径小,呈现出褶皱的状态;通过离子液体改性后的石墨烯可以长时间在丙酮溶液中保持均匀的分散状态,并且能够均匀分布在硅橡胶基体中,离子液体链长增加使得样品更加均匀地分散。 采用具有强还原能力的没食子酸作为稳定剂和还原剂,制得了具有高分散性的石墨烯。由于分子中苯环结构和石墨烯之间形成了π—π共轭相互作用,从而作为稳定剂吸附在石墨烯表面,这使得石墨烯片层具有较强的负电性,

石墨烯高效分散解决方案——新型石墨烯分散剂

由于石墨烯是由sp2杂化的碳原子构成的平面共轭结构,其片层间存在非常强的π-π作用以及范德华作用力,导致其分散性极差,严重制约了石墨烯的实际应用。虽然传统的商品表面活性剂(如SDBS、CTAB、Triton-X、Tween 80)、高分子稳定剂(如PVP、PSS、PDDA)等都可以对石墨烯起到一定的分散稳定作用,但往往存在分散剂用量大、石墨烯浓度低等问题。过多的分散剂用量以及过低的石墨烯浓度均是构建复合材料的不利因素。因此,开发新型、高效、低成本的分散剂是实现石墨烯规模化应用亟待解决的重要问题。基于此,复旦大学材料科学系、教育部先进涂料工程研究中心周树学教授团队开展了系列研究工作,开发了两种新型石墨烯分散剂,均在石墨烯复合材料制备中表现出了优异的性能,现将其研究成果做简要介绍。 多氨基阳离子型苝酰亚胺类石墨烯分散剂 以一种常用的染料中间体——苝-3,4,9,10-四羧酸二酐(PTCDA)为原料,经与系列多乙烯多胺在甲苯中回流反应、甲酸酸化处理得到此类石墨烯分散剂。该分散剂具有在较低用量下实现石墨烯高浓度分散的特点。研究发现,PTCDA与三乙烯四胺的反应产物HAPBI-3(图1)对石墨烯具有最佳的分散性能。HAPBI-3用量仅为石墨烯粉末(XF 001W)质量的1/3,就能得到浓度达到2 mg/mL的分散液。分散液zata电位值为+28.5 mV,能够长时间稳定存在。该分散剂对石墨烯的导电性影响很小,与市售商品分散剂相比具有明显的优势(详见Cui J, Zhou S., Journal of Nanoparticle Research, 2017, 19(11): 357. DOI: 10.1007/s11051-017-4047-8)。

石墨烯分散液

石墨烯分散液 石墨烯是一种二维蜂窝状碳质新材料,由于其独特的结构石墨烯具有很多优异的性能。石墨烯的电子迁移率(2×105cm2·v-1·s-1),比硅半导体高100 倍。石墨烯的力学性能也十分优异,研究者们通过原子力显微镜的针尖测量得到石墨烯的杨氏模量为 1 TPa。石墨烯还具有独特的光学性能,单层的石墨烯仅仅吸收2.3 %的白光,对于5 层以内的石墨烯,吸光会随着层数而线性递增。石墨烯具有如此多优异性能,可以作为光电性能优良的电子器件,被广泛研究应用于太阳能电池,传感器,显示器的部件。高浓度稳定分散的石墨烯分散液有着巨大的应用前景,可以应用于石墨烯复合材料的制备,透明导电薄膜的工业化生产等。但石墨烯片不亲水也不亲油,并且由于范德华力还容易发生团聚,难以长时间稳定分散在溶液中。 对于如何改善石墨烯的分散性问题,有大量的科研人员在这方面作了一系列研究,其方法主要集中在对石墨炼的表面改性、引入外来分子如负载纳米粒子、加入表面活性剂分子、引入高分子以及掺杂芳香族大分子等,也有利用还原的氧化石墨炼面内或边缘含氧官能团的静电排斥作用以减弱片层间的范德华力来达到稳定分散的目的。最近也有报道在不加任何表面活性剂或稳定剂的情况下,通过调节分散介质的pH值达到稳定分散石墨烯的效果。 目前,用于分散石墨烯的体系主要有三种:(1)表面活性剂水溶液; (2)有机溶剂; (3)超酸。然而,在水溶液中使用表面活性剂所得到的石墨烯的分散液浓度偏低,目前文献报道的最高值仅有0.3mg/mL;有机溶剂可得到较高浓度的石墨烯分散液,最高可达1.2mg/mL,但有机溶剂成本髙,沸点高,且不易除去,影响石墨烯的后续应用;在超酸体系中能得到目前最高浓度的石墨烯分散液(2mg/mL),但该体系具有强酸性,对设备要求高且操作过程不易控制,很难拓展到其它应用中。若能在水溶液体系中得到高浓度石墨烯的分散液,无疑能促进石墨烯在多领域中的广泛应用,这正是石墨烯研究领域中的一个重要课题。 1、直接制备石墨烯分散液 目前按照制备石墨烯分散液的前驱体不同,方法大致可分为两种:一是以石墨粉为原料直接在液相中剥离制备石墨烯分散液。这种方法主要是将石墨烯片剥离到几百个纳米粒径的薄片,利用分散液的表面能和石墨烯表面能相近,使得其

石墨烯分散

石墨烯的制备 石墨烯这么神奇,那么它究竟有哪些制备方法呢?下面我们来做一个简单的了解。 1.石墨粉的直接剥离 Khan实验组利用石墨粉为原料,在有机溶剂N-甲基-2-吡络烷 酮中,长时间超声剥离制备了浓度高达1.2mg/ml的石墨烯分散 液,单层率达到了4wt%。实验组还发现石墨烯粒径以及厚度与 超声时间的开放呈线性关系,另外超声时间长达460小时候剥 离的石墨烯片粒径仍然在1um以上,并且发现在超声过程中引 入了结构缺陷。而且超声在放大上的局限性,虽然可以在实验 中获得较为理想的分散液,但是无法进行进一步放大。 2.还原氧化石墨的剥离 目前,从还原氧化石墨入手制备石墨烯分散液主要分为三类方法:一,在表面活性剂或者乳化剂存在的条件下去还原氧化石墨溶液,进而乳化功能化石墨烯;二,有机改性氧化石墨烯、热还原氧化石墨烯、化学还原氧化石墨烯使得其分散在水或者非水介质中;三,无需表面活性剂的还原氧化石墨烯分散液。 Tolle报道了一种新型合成法来制备功能化石墨烯分散液,石墨烯能够在水、乙醇、异丙醇长时间稳定分散。分散液制备方法以还

原氧化石墨为原料,石墨烯上含氧量为 4~16 w%。石墨烯分散液的制备首先通过 hummers 氧化,后热还原处理,最后经过一个高压均质(high-pressure homogenization,HPH)过程,整个流程无需表面活性剂还原剂,就能够制备出浓度高达 15 mg/mL 的还原氧化石墨烯分散液。未经过 HPH 过程,石墨烯会发生团聚进而发生沉淀,但是经过HPH 过程后,石墨烯片变薄,对应的溶液也可以稳定分散。 由于未使用任何还原剂,所以制备的石墨烯是无毒无害的,并且,由于未添加任何表面活性剂,石墨烯的导电性也大大的提升了。 下面我们来简单地说一说,这两种分散设备的原理和特点。 超声波能发出高频的震荡信号,通过换能转换器转换成高频 机械震荡而转播到介质,会在溶液中疏密相间地向前辐射,使液体流 动而产生数以万计的微小气泡,存在于液体中的微小气泡在声场的作 用下震动,当气压达到一定值时,气泡迅速变大而后突然闭合,闭合 时会产生冲击波,会作用到溶液中的颗粒物中,使其受力而分散开。

石墨烯分散剂的种类与石墨烯粉体分散性的关系

石墨烯分散剂的种类与石墨烯粉体分散性的关系 石墨烯具有优异的力学、电学、磁学、热学及光学等性能,其本身结构为正六边形碳环在平面内无限拓展延伸构成具有稳定的力学性能以及电学性能,石墨烯的强度可达钢材强度的 100倍,硬度可与金刚石媲美石墨烯表面电子迁移率可达2×10五次方cm2/(V·S),远高于金属铜的导电性,但是石墨烯极易团聚,而且很难分散,如何解决呢? 为什么石墨烯难稳定分散?

石墨烯二维材料的厚度只有几个纳米,具有纳米材料颗粒之间高强的吸附性能,故很难被完全分散开,且由于纯碳材料所固有的疏水性,使得石墨烯不能够充分分散在其他材料中,这极大地限制了材料性能的发挥,因此如何将其分散成为石墨烯应用的一个瓶颈。 目前石墨烯的各类合成技术都已经成熟,关键是石墨烯材料难以在其他基体中分散,是制约其大规模应用的难点。没有大规模应用,石墨烯就没有发展的动力。为响应国家环保的号召,这里主要介绍分散剂石墨烯在水性体系中的应用及分散。介绍分散剂类型对石墨烯水分散性的影响 1、离子型表面活性剂对石墨烯分散性的影响 表面活性剂大体可分为离子型与非离子型,且离子型表面活性剂最为常见。例如:阴离子型表面活性剂十 二烷基苯磺酸钠( SDBS)在溶液中可以使石墨烯具有良好的分散性,但是阴离子表面活性剂在电解质溶液中有 不稳定的缺点;对比多种离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂在酸性溶液与碱性溶液中的分散性能,结果 表明,非离子型表面活性剂对溶液酸碱性并不是很敏感,如 Brij700的分散效果几乎没有变化,并且在分散剂掺量较高的情况下区别更小。相反,离子型表面活性剂表现出了对酸性较为敏感的特性,很多在碱性溶液中分散 效果良好的分散剂,在酸性环境中几乎没有分散效果,其典型代表有 1芘丁酸、脱氧胆酸钠、SDBS 等,在实际由石墨烯制备复合材料时,分散剂的选取与溶液的酸碱性关系很大。 2、非离子型表面活性剂对石墨烯分散性的影响 PVP是一种高分子聚合物,也是一种非离子表面活性剂,PVP作为石墨烯的分散液具有非常好的效果,当PVP溶液为 10mg/ mL时,可分散石墨烯的浓度达到最大。该种分散剂可吸附于石墨烯表面,形成覆盖层,从 而阻止石墨烯之间发生接触团聚;该种分散剂对石墨烯在有机溶剂如 DMF、NMP、乙醇中的分散效果,结果表

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