醇酸树脂与改性
醇酸树脂
醇酸树脂得分类:
●在配方设计时,可选择不同得多元醇、多元酸;
●变化醇与酸得官能度之比及调整枝化度;
●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键与酯基;
●醇酸树脂上还具有极性得主链与非极性得侧链,可以进行物理改性。
指标:油度(OL),醇酸树脂按含有多少(或含苯二甲酸酐)分为极长、长、中、短等几种油度。
公式说明:如用脂肪酸为原料,则脂肪酸质量*1、04代替油质量(当使用十八碳脂肪酸时)。系数1、04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量就是多元醇得质量、多元酸得质量与油脂或脂肪酸质量之与,减去酯化时产生水得质量。
表1油度分类
油度油量/% 苯二甲酸酐/%
短35~40 >35
中45~55 30~35
醇酸树脂得有关化学反应与相关理论:
1.醇解反应
油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂),因为有过量得羟基存在,就发生羧基重新分配现象。醇酸树脂中常用得多元醇有甘油与季戊四醇等。由于羧基重新分配得缘故,随着多元醇用量、反应条件得变化,生成产物为不同数量比得油、甘油一酸酯、甘油二酸酯得混合物。油不能用于醇酸树脂得制造,所以必须经过醇解这一步骤,使之成为不完全酯,能溶解于苯二甲酸酐与甘油得混合物,形成均相反应。
醇解反应通常就是在较高得温度与催化剂作用下进行得,常用得催化剂有黄丹、氢氧化锂等。
2.酸解反应
油与其她得有机酸共热反应,与醇解类似,有过量得羧基存在,将产生羟基重分配现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。
3.醚化反应
在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在,不同得多元醇可能有不同程度得醚化反应。
4.酯化反应
酯化反应就是制造醇酸树脂最主要得化学反应。酯化反应就是可逆得,要使酯化反应完全,必须将副产物水引出体系,这时制造醇酸树脂生产工艺得关键之一。酯化在常温下进行缓慢,通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。催化剂可以加快酯化速度,但不能改变酯化程度。在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯,此为放热反应。第二个羧基与醇反应则需要较高温度。在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐,它与多元醇形成半酯反应式放热反应,反应温度较低。
间苯二甲酸或对苯二甲酸得酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易,需要较高得温度。
5.缩聚反应
6.加成反应
干性油或半干性油含有数目不等得双键或共轭双键,因此醇酸树脂制造中,在加热条件下,有可能发生加成反应。若油得不饱与双键位于分子中间,产物大致为二聚体。
加成反应表现为体系得粘度增高。由于桐油脂肪酸含三个共轭双键,加成反应剧烈,不宜单独用来制造醇酸树脂。亚麻油、豆油中又隔离双键,因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。
?不饱与双键还可以与顺丁烯二酸酐发生反应。在一般醇酸树脂生产中,加入少量得顺酐以提高粘度;也可以利用双键与顺酐加成反应以实现醇酸树脂得水性化;
?用苯乙烯单体改性醇酸树脂,提高其干性与耐水性;
?用丙烯酸酯等单体与醇酸树脂接枝或改性,以满足市场对醇酸树脂漆得各种特殊要求
?不饱与脂肪酸与酚甲醛缩合物得加成反应,反应非常复杂,被认为就是色满结构。引进酚醛树脂结构可以改进醇酸树脂漆得耐水性与化学药品性。
醇酸树脂得性质:
一、油得品种对醇酸树脂性能得影响
碘值:100g油中,使双键饱与所需碘得克数。按照碘值,油得分类有:
油得种类碘值
干性油>140
半干性油140~125
不干性油<125 干性指数:
油得种类干性指数
干性油>70
亚麻油
半干性油<70
大豆油
不干性油<<70 这里起干燥作用得活性基团就是二烯丙基(—CH=CHCH2CH=CH—),在每个亚油酸或亚麻酸分子上分别有1~2个二烯丙基。判断干燥能力大小得通用准则就是,干性与每个分子中所含二烯丙基得平均值有关。如果这个平均值大于2、2,即为干性油。低于2、2,即为半干性油。半干性油与不干性油之间无明显界
限。
在非共轭得干性油中,被两个双键相连得烯丙基激活得亚甲基,与仅有一个双键得烯甲基得亚甲基相比,其反应活性更强。干性油得平均而烯丙基数目越高,那么暴露于空气中越耐溶剂,交联漆膜得速率越快。
习惯上称碘值130以上得油为干性油,用来制造室温自干得醇酸树脂。碘值高得油制成得醇酸树脂不仅干得快,而且硬度高、光泽较高。
?亚麻油醇酸树脂:干燥快,但易于黄变;
?桐油:90%得脂肪酸含共轭三烯,反应快,不宜单独来制造醇酸树脂;
?梓油:我国特产,其干性接近亚麻油;
?豆油:碘值较低,但制造得脂肪酸树脂可得到较满意得干性且不易泛黄,
适于做白色及浅色漆。
?季戊四醇得官能度高于甘油,制造醇酸树脂可以提高干性;
?蓖麻油:不干性油。一种羟基脂肪酸形成得油脂,它可直接与多元酸酯
化形成醇酸树脂
?脱水后得蓖麻油:干性油。
亚麻油:分子量为878
桐油
Major fatty acid position of tung oil
alphaeleostearic acid82、0%
linoleic acid8、5%
palmitic acid5、5%
oleic acid4、0%
分子量798
豆油:棕榈酸68 油酸2536 硬脂酸35 亚油酸5265 花生酸0、40、1 亚麻酸2、03、0
分子量为810
alphaeleostearic acid (桐油酸)
linoleic acid(亚油酸)
palmitic acid(棕榈酸)
Oleic acid(油酸)
stearic acid(硬脂酸)
Arachidic acid(花生酸)
linolenic acid(亚麻酸)
二、油度(脂肪酸含量)对醇酸树脂性能得影响
醇酸树脂时以聚酯为主链,脂肪酸为侧链,主链属极性,侧链属非极性。
油度为0:即100%得聚酯,就是硬而脆得玻璃状物;
油度为100%:即油,就是低粘度液体;
二者之间:醇酸树脂。
醇酸树脂随油度长短溶于脂肪烃、脂肪烃与芳香烃混合物、芳香烃溶剂。中长油度得醇酸树脂脂肪侧链较多,脂肪酸基可以在非极性溶剂中任意舒展得到很好得溶解。
●选择常温自干醇酸树脂时都希望双键尽量多些,又希望聚酯部分适度。为了
氧化交联性强、硬度大、常温自干性醇酸树脂得油度可在50%左右。
●中油度醇酸树脂大量用于涂料工业,既可以用于常温自干,又可以用于烘干。
缺点就是刷涂性稍差。
●醇酸树脂得黄变性来源于脂肪酸部分,油度减少变色情况减轻。
●醇酸树脂漆漆膜得硬度及耐久性与干燥方式有关。
1.常温自干醇酸树脂完全就是空气氧化作用,没有进一步缩合作用,所以在
一定限度内,含有较多者自干率与耐久性较好;
2.烘干醇酸树脂漆漆膜除氧化外还可能有进一步得缩合作用,所以漆膜得硬
度及耐久以油度较短者较好;
3.刷涂性随油度得增加而改善,结合干率及耐久性以油度60%~65%为宜;
4.醇酸树脂有残留得未反应得羟基与羧基,所以耐水性较差,烘干较自干
好。
5.醇酸树脂可用半干性油制得,并能够较快地干燥,这时醇酸树脂得特点。
由于中、长油度醇酸分子量较大,每个分子结构上比油含有更多地脂肪
羧基,总得不饱与度大大提高,官能团提高,所以用豆油、松浆油酸等碘
值不高得油或脂肪酸,也能制造干性较好得醇酸树脂。提高温度可使脂
肪酸自动氧化加速,因而催干剂用量很少。用于烘漆得醇酸树脂得油度
一般为40%~50%。
6.醇酸树脂广义得油度为:醇酸树脂中侧链质量占醇酸树脂总质量得百分
数。
醇酸树脂得油度与溶度参数得关系
溶度参数就是高聚物选择良溶剂得重要方法,也与附着力有密切关系。醇酸树脂与聚酯等合成树脂相比,其分子量低,其主要溶剂仍然就是脂肪烃。
三、醇酸树脂分子上羧基、羟基对漆膜性能得影响
●这些极性基团使醇酸树脂漆膜有良好得附着力;
●羧基提供对颜料得润湿力;
●羟基与羧基同时还结合钙催干剂,促进膜得初干与实干;
●羧基可由酸值来确定,一般自干醇酸树脂得酸值在100mgKOH/g左右,否则
酯化程度低,分子量小,且与碱性颜料反应性过强易发生胶化
●用于氨基漆得醇酸树脂,羧基有催化作用,且参与反应,可根据需要设定一定得
酸值;
●醇酸树脂得硬度与拉伸强度随羟基值得增大而降低;
●
●
●增加羟值可以增加粘度,提高耐汽油性,并与氨基树脂得固化好,常温干燥有较
高得硬度,但耐水性差;
●低羟基值得醇酸树脂则干燥快,有较好得弹性与耐水性;
●结皮性随羟基值得增大而减轻;保光性随羟基值得增大而降低;羟基值增加耐
擦洗性下降。
四、“有效用”得羟基起着影响醇酸树脂性能得作用
当醇酸树脂与氨基树脂反应时,共缩聚就是通过醇酸树脂分子上得羟基完成得,因为分子有位阻作用,起作用得仅仅就是“有效用”得羟基,而不就是理论上全部羟基。
五、醇酸树脂得特性粘度[η]
1.特性粘度与聚合度()得关系
P A为酸反应程度。特性粘度与聚合度得关系为:
2.醇酸树脂得分子量分布非常宽。
六、醇酸树脂得分级分离
七、合成工艺与醇酸树脂性质得关系
八、醇酸树脂得制造
1.醇酸树脂得原料
多元醇
2.有机酸与多元酸
3.油类(甘油三脂肪酸酯)
4.溶剂与助剂
●200#油漆溶剂油,就是醇酸树脂使用最多、最广得一种溶剂。200#油漆溶
剂油就是由C4~C11得烷烃、烯烃、环烷烃与少量得芳香烃组成得混合
油,主要成分就是戊烷、己烷、庚烷与辛烷。沸程范围145~200℃,很
少一部分达到210℃。
长油度醇酸树脂可以由200#油漆溶剂油溶解;中油度醇酸树脂则需要用少量得芳香烃与200#油漆溶剂油配合兑稀;短油度醇酸树脂则不溶
于200#油漆溶剂油。
常用于醇酸树脂生产得溶剂还有甲苯、二甲苯、重芳香烃、高沸点芳香烃、正丁醇与异丁醇、乙酸乙酯等。
●醇酸树脂及醇酸树脂漆用助剂
醇解催化剂、酯化催化剂、减色剂。国产得酯化催化剂有506催化
剂、AC1催化剂、进口得ATO催化剂。
醇酸树脂漆特别就是氧化(干燥)型醇酸漆必须加催干剂、防结皮剂。醇酸树脂制漆用得分散剂、防沉剂等与其她合成树脂所用得助剂
相似,但就是醇酸树脂漆对颜、填料有较好得润湿性,相对而言,助剂应
用较少。其中催干剂与防结皮剂在氧化干燥醇酸漆应用很广泛。
●催干剂
DIN55901催干剂得定义:催干剂在溶液中也称干料,就是可溶于有机溶
剂与基料得金属有机化合物,化学上它们属皂类,将它们加入不饱与油或
基料中,能显著缩短固化时间。
●防结皮剂
醇酸树脂漆,尤其氧化干燥性醇酸树脂漆,在使用与储存过程中会发生结
皮。结皮现象不但造成大量得损耗,而且影响漆膜得外观,产生粗粒、粗
糙等缺陷。防结皮剂主要就是两类聚合物:1、酚类;2、肟类。
5.醇酸树脂配方计算
Carothers方程
Pg胶化时酯化程度;K醇酸常数;e A酸得总当量数;m0总摩尔数。K=1就是理想常数,及酯化反应可达标100%。Carothers方程计算得值偏高,而且任何醇酸树脂配方也不可能涉及到恰就是凝胶点,加一些安全系数就是必要得。(当量值=分子量/官能度)。
K值在配方得应用只适合于溶剂法,因为溶剂法生产醇酸树脂时醇与酸得损失很少。
生产醇酸树脂时需要一个恰当得配方以达到所需要得酯化程度、羟值与酸值。在设计醇酸树脂配方时,有三个条件需要确定:1、用什么油、油度多少;2、K值为多少;3、多元醇过量多少。
油与油度已知,K值按照下列公式计算:
e A1油得当量数;e A1苯甲二酸酐得当量数;r多元醇对苯甲二酸酐得比值; x多元出得官能度。
R值可由公式计算而得:
设每次配方计算都以苯二甲酸酐为1mol,即为2,则:
关于醇酸树脂得计算,有人做了进一步研究,提出:把、、列为两项,G 表示甘油、F表示脂肪酸。
一缩二乙二醇就是聚酯得构成部分,就是极性得,但它又就是软组分;松香就是弱极性得,但它又就是刚性得,这与豆油脂肪酸相近。苯甲酸与松香相近。
用OL f或OL不能确切地表征树脂得极性与柔性成分得比例。为此有必要扩展OLf或OL得含义,柔性组分含量OLr与弱极性组分OLj
6.制造醇酸树脂得方法
脂肪酸法制造醇酸树脂
脂肪酸法制造醇酸树脂可以直接将多元醇与多元酸、脂肪酸进行酯化生产。因为脂肪酸对多元醇、苯二甲酸酐可起溶解作用,即酯化就是在均相体系完成得。脂肪酸法又可分为以下几种:
1)常规法将反应物同时加入反应釜内,在不断搅拌下升温,在规定温度
(200~250℃)下保持酯化,中间不断定期测定酸值与黏度,直至达到规定
要求时停止加热,将树脂溶解成溶液、过滤净化。
2)高聚物法在理论上往往认为,不论投料顺序如何,由于酯交换作用关系,
同一配方最终都将得到一个平衡结构得产物。实际上并不如此。多元醇不同位置得羟基、脂肪酸得羧基、苯甲二酸酐得酐基、苯甲二酸酐形成半酯得羧基,它们之间得反应活性不同,而且形成得酯结构之间得酯交换关系非常缓慢、轻微,因此制造醇酸树脂时,不同得原料加入顺序生产得最终产物结构也不一样,所以原料加入顺序对生产工艺就是非常重要得。配方得讨论只涉及了合适得配量,至于这个醇酸树脂如何化学结合成最好得组成,则就是制造工艺得问题了。
Kraft提出了高聚物法制造醇酸树脂工艺,其方法就是:1、现将全部多元出、苯甲二酸酐与一部分脂肪酸反应至低酸值,制成高分子量链状成分;2、加入其余量得脂肪酸再反应成为低酸值树脂。制成得树脂粘度较常规者高,颜色较浅,漆膜干率与耐碱性有所提高。
3)酯化过程中脂肪酸得聚合在醇酸树脂制造得酯化过程中,因所用得脂
肪酸不同,有时也有热聚合发生(二聚化)。热聚合反应速率与油(脂肪酸)得种类有关。脂肪酸得聚合温度与原始油相同。二聚化得发生相当于增加二元酸。所以酯化温度要随油得种类与油度而变动。聚合快得油类、油度长得配方温度要低些(如200~210度),生产工艺选溶剂法。
脂肪酸法得优点:
A.因为使用得就是脂肪酸,不含甘油,所以可以制得含有甘油得脂肪酸,
也可以制不含甘油得脂肪酸树脂;
B.脂肪酸由油分解而得,可以进行分离、精馏、选其中需要得脂肪酸
而排除不需要得脂肪酸。如可以使用纯亚油酸,而不使用亚麻酸以
减弱黄变性,弃去饱与脂肪酸以提高碘值等,这就是使用原料油所不
能做到得。
C.生产上可以分步加脂肪酸进行酯化,用原料油只能一次全部投入而
不能改变。
脂肪酸法得缺点:
A.提高了成本;
B.脂肪酸由腐蚀性,需要有耐腐蚀得设备;
C.脂肪酸熔点较高,需要有保温装置以保证其处于液体状态;
D.储存期间脂肪酸得颜色易变深。
醇解法制造醇酸树脂
因为油在加热得情况下不能溶解甘油与苯甲二酸酐,也不能形成均相,所以应采取有效步骤改变这种状态使之称为均相,然后再进行化学反应。
首先表现为在醇解温度下得匀相化,也就就是“热透明”,进一步才就是完成醇解。如应用几种醇以及醇解物之间得共溶效应,来促进体系匀相化,从
而促进醇解。
醇解工序就是以油脂为原料制造醇酸树脂中非常重要得一步,它影响醇酸树脂得分子结构与分子量分布。醇解得目得就是制成甘油得不完全脂肪酸酯,主要就是甘油一酸酯。实质上就是一个改性得二元醇。用来制造醇酸树脂得油必须经过精制,特别要经过碱漂以除去蛋白质、磷脂等杂质,还要洗净残余得碱以免影响催化作用与颜色。
油脂精制得步骤与作用:1、除杂,除去浮于油中得杂质;脱胶,除去磷脂;脱酸,除去游离态得脂肪酸。
油(甘油三酸酯)与甘油在200~250℃与催化剂存在下,发生酯化再分配作用。
1)醇解在油与甘油得混溶相中进行油、甘油、催化剂三者间得比例为
1:(0、2~0、4):(0、04~0、2)(质量比),工艺操作就是吧油加入反应釜中,再加入甘油与催化剂。催化剂与油反应生成皂,一方面帮助反应,另一方面帮助甘油混溶于油相中。在惰性气体得保护下,加热至200~250℃。
最后达到一个“平衡点”,游离得甘油与结合得甘油得量不再变化。高温增加了油与甘油得混溶性,有利于反应得进行。没有参与反应得甘油成
松香的基本常识
脂松香（英文名：gum rosin），是一种天然树脂，原料来自于可再生的松林资源----松树中的松脂。松脂从化学成分来说，它是树脂酸溶解在萜烯中的一种溶液。松脂经生产企业加工生产后得到脂松香，脂松香为微黄至黄红色的透明固体。 松香的分类 （一）松香按树种可分为马尾松松香、湿地松松香、思茅松松香、云南松松香、南亚松松香、加勒比松松香。 (1)马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。分布于淮河流域和汉水流域以南，西至四川中部，贵州中部和云南东南部。每株年产松脂4-5公斤，高的可达12-13公斤，个别超过50公斤。 (2)湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两省。广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量的采脂。 (3)云南松：分布于西藏东部，四川西部及西南部，云南，贵州西部和广西西北部。每株年产松脂约5-6公斤。 (4)思茅松：分布于云南南部、西部，常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与云南松差不多。 (5)南亚松：为典型的热带松类，分布于海南岛，并有南亚松天然林。产脂量特别高，每株年产松脂14公斤左右。松脂中含油高达30%以上，油中含。α—蒎烯95%以上。南亚松松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其性。 （二）按生产方式可分为蒸汽（间歇法和连续法）松香和土法（滴水法）松香。 松香的技术指标 影响松香利用的主要指标有： 1.松香色泽：松香的色泽直接影响到松香的级别，松香的颜色越浅质量越好。 2.软化点：软化点越低，松香的质量越差。 3.酸价：即中和1克松香中的游离酸所耗用的氢氧化钾毫克数。马尾松松香酸价一般是 145-170mgKOH/g；酸价高的松香用多元醇酯化后，酯值高，在某些胶粘剂上有特殊用途。 4.不皂化物：即松香中不和碱起作用的物质。 5.机械杂质：即将松香溶于酒精中，不能溶解的部分。
耐高温有机硅树脂的合成和改性研究状况
第24卷 第1期2010年 2月山 东 轻 工 业 学 院 学 报 JOURNAL OF SHANDONG I N STIT UTE OF L I GHT I N DUSTRY Vol .24 No .1 Feb . 2010 收稿日期:2009-06-24 作者简介:徐清钢(1985-),男,山东省济宁市人,山东轻工业学院硕士研究生,研究方向:有机硅高分子合成. 文章编号:1004-4280(2010)01-0033-04 耐高温有机硅树脂的合成和改性研究状况 徐清钢,姚金水,李 梅,马慧荣 (山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353) 摘要:随着军工、航天科技的发展,对胶粘剂的耐高温性能的要求越来越高。普通有机硅胶粘剂能够耐受400℃左右的高温,而改性后的有机硅树脂耐温性能显著提高。本文主要简述了耐高温有机硅树脂的合成,硅树脂耐温性的影响因素以及环氧树脂和无机硼元素对有机硅树脂的改性。关键词:有机硅;环氧树脂;硼酸 中图分类号:T Q433.4+3 文献标识码:A Research st atus of synthesis and modi fi cati on of hi gh te mperature sili cone resi n XU Q ing 2gang,Y AO J in 2shui,L IMei,MA Hui 2r ong (School of Material Science and Engineering,Shandong I nstitute of L ight I ndustry,J inan 250353,China ) Abstract:W ith the devel opment of the m ilitary and aer os pace,high 2te mperature perf or mance of adhesives have become increasingly de manding .Silicone adhesive can stand with high temperature about 400℃,and the high 2te mperature perf or mance of the modified silicone resin i m p r oved significantly .This paper outlines the synthesis of high 2te mperature silicone resin,influencing fact ors of te mperature resistance of silicone resin,and modificati on of epoxy resins and inorganic bor on t o silicone resin .Key words:silicone;epoxy resin;boric acid 0 引言 随着科技的日新月异,人们生活水平的不断提 高,在基体复合材料领域,对胶粘剂耐温性能的要求也越来越高,特别是军工方面要求胶粘剂耐受几百甚至上千度的高温。一般有机硅树脂的耐温性在300～400℃,改性后的有机硅树脂的耐温性有了明 显提高,环氧改性有机硅树脂是提高其耐温性的方法之一,另外在有机硅的大分子长链中引入无机杂原子,也是近年来改善有机硅树脂耐温性的一种新方法。 本文主要以硅树脂的合成、影响耐温性的因素以及改性硅树脂的方法三个方面,详细介绍了耐温 性硅树脂的发展,并简述了其广阔的发展前景。 1 硅树脂的合成和耐温性的影响因素 1.1 有机硅胶树脂的合成 有机硅树脂制备的方法有很多,有缩合型,催化 加成型,过氧化物固化型[1] 。由于缩合型制备得到的有机硅树脂在耐热,强度,粘结性等性能方面比较好,而且成本低廉,所以三种方法中多以缩合型为主。 有机硅树脂一般是以有机氯硅烷单体(结构式为R n SiC14-n ,n =2或3,R 为甲基或苯基)为原料,经水解、浓缩、缩聚制成。有机氯硅烷的水解速度较快,但各种单体的水解速度不同:
有机硅改性丙烯酸树脂水性涂料项目可行性实施报告
有机硅改性丙烯酸树脂水性涂料项目 第一章总论 一、项目背景 （一）项目名称 有机硅改性丙烯酸树脂水性涂料 （二）项目的承办单位 名称：宝利邦装饰设计工程有限公司 地址： 法定代表人： 注册资本： 企业类型：有限责任 企业简介：宝利邦涂料装饰公司于1994年成立，是一家以销售代理立邦雅士利、美佳室、大宝漆，外墙涂料装饰为主及工程涂装为辅的公司。公司自成立以来，本着“诚信、开拓、务实”的宗旨，在及省各地州建立了一个完善的分销网络，使公司业绩遍及省每一个地州，同时延伸至缅甸、老挝、越南等国家和地区，目前拥有15家专卖店，遍布全省的约100家分销商。2009年实现营业收入万元，成为省涂料装饰业的前三位。 （三）研究工作依据 根据中华人民国有关法规、政策与该项目的具体情况，该项目可行性研究报告的主要编制依据有：
1、《投资项目可行性研究指南》； 2、国家计委办公厅关于出版《投资项目可行性研究指南（试用版）》的通知（计办投资[2002]15号）； 3、《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996）; 4、《建设项目环境保护设计规定》； 5、《省工业固体废弃物污染控制标准》（DB21-777-94）; 6、市场调查数据； （四）项目提出的理由与过程 1、项目背景 随着信息、生命、空间、海洋、新材料、新能源和可再生资源、环保、软（管理）科学八大高科学技术的发展，对涂料的装饰、防腐蚀、耐温、耐寒、耐沾污等性能要求越来越高，不仅如此，人类社会的不断文明进步，又引导世界涂料工业由溶剂型向高性能、无污染、环境友好型水性涂料的方向飞速发展。近几年来，随着我国房地产、汽车等下游产业的高速发展，涂料生产比去年有较大幅度增长。2009年从全国1348家规模以上的涂料企业统计数据显示，全年总产量达755.44万吨，较去年同样企业数的661.88万吨上升了14.14%；建筑涂料产量达到261.67万吨，较去年同期的215.92万吨同比增长了21.19%，增长幅度超出行业预料。18大类涂料中，我国产量最大的品种是醇酸树脂漆，其次是酚醛树脂漆，高档合成树脂涂料比例达到70％左右，节能低污染涂料(水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料、辐射固化涂料)比例约26％。随着国家对环保
树脂
随着高分子合成工业的发展，合成树脂的生产逐渐专业化，涂料用树脂生产厂商生产的树脂不仅质量好，而且系列化，专用化。 手册共收集142个国内外生产厂商(供应商)的6000多个树脂产品。按照树脂的品种分为12章:天然树脂,酚醛树脂,醇酸树脂,氨基树脂,聚酯树脂,环氧树脂,聚氨酯树脂,丙烯酸树脂,硅树脂,乙烯基树脂,氟树脂,其他树脂(聚酮树脂、醛树脂、醛酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、涤纶树脂、硝化棉、醋酸丁酸纤维素、氯化树脂、呋喃树脂、达玛树脂、马来酸树脂)。每个产品分五个栏目:商品名、供应厂商、类别、性能与用途。手册的附录由五部分组成:缩略语注释；国内各公司产品索引；国外各公司产品索引；国内(包括台湾省)主要生产商(供应商)联系地址、电话；国外主要生产厂商或中国代表处联系地址、电话。以利于使用单位根据自己的需要合理选用树脂。 本书可供从事涂料研究、生产及使用的研究人员、工程技术人员、技术工人和大专院校师生参考，也可供相关行业的技术人员查阅。 编辑推荐 随着高分子合成工业的发展，合成树脂的生产逐渐专业化，涂料用树脂生产厂商生产的树脂不仅质量好，而且系列化，专用化。 目录 第一章天然树脂1 脂松香4 Ｘ３精制天然松香5 Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３精制浅色松香5 不结晶松香、精制不结晶松香6 脂松香6 精制氢化松香、精制高度氢化松香7 １００石灰松香7 １００石灰松香、１１５松香皂7 ＭＧ９０５、ＭＧ９０８松香甘油树脂8 ＭＰ９５５、ＭＰ９５８松香季戊四醇酯8 ＭＲＧ１００３松香变性热塑性树脂8 ＴＡ３０２、ＴＡ４０２增黏树脂9 Ｚ８５３、Ｚ８５６、Ｚ１００６、１１５０松香酯树脂9 ＧＥＲ８５Ｌ、ＧＥＲ８５、ＧＥＲ８５ＳＰ松香甘油酯10 ＧＥＨＲ８５Ｒ、ＧＥＨＲ８５氢化松香甘油酯10 ＰＥＲ９０松香季戊四醇酯11 ＰＥＨＲ１００Ｒ、ＰＥＨＲ１００氢化松香季戊四醇酯11 ＦＲ１３０ＡＰ、ＦＲ１３０ＢＰ、ＦＲ１４５ＡＰ、ＦＲ１４５ＢＰ醇溶性松香树脂11 ＭＨＤＲ氢化松香甲酯、ＭＧＤＲ松香甲酯12 ＧＥＤIＲ１００Ｍ歧化松香甘油酯、ＧＥＭＲ１２０Ｍ、ＧＥＭＲ１３５Ｍ马来松香 甘油酯12 ＬＧ９０、ＬＧ９０Ｓ、ＬＧ１００、ＬＧ１００Ｓ松香甘油酯树脂13 ＬＰ１００、ＬＰ１００Ｓ、ＬＰ１００Ｓ１、ＬＰ９０Ｓ１松香季戊四醇酯13 １３６、１３８、精138、１３８Ｑ、１３８Ｄ、１４５、１４５Ｑ、１４５９５、
醇酸树脂的合成工艺
第三章 醇酸树脂 第一节 概 述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 第二节 醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 ，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分 包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下： （%）/OL 0t W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。 t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水 量 ）%（/OLf t f W W = 为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所 以：
松香改性聚氨酯涂料的研制
松香改性聚氨酯涂料的研制 QU J .Q . 瞿金清,涂伟萍,杨卓如,陈焕钦 (华南理工大学化工所,广东广州510641) 摘 要: 用松香改性的醇酸树脂多元醇与TDI 反应合成聚氨酯预聚物,与羟基醇酸树脂交联制备聚氨酯涂料。讨论了醇酸树脂多元醇、氨酯化反应的工艺条件等因素对预聚物性能的影响,涂膜性能测试表明,该漆干燥快速、性能优异。关键词: 松香改性;多元醇;聚氨酯;涂料 中图分类号:TQ 630.4+1 文献标识码:A 文章编号:0253-2417(1999)04- 分子结构中含有氨基甲酸酯键的涂料为聚氨酯涂料,其涂膜外观好、硬高度、光泽好、耐磨蚀、干燥耗能低等优点,获得广泛的应用,是国内外工业涂装(尤指汽车、桥梁和化工管道)及民用涂饰(木器家具和钢琴等)的主流涂料[1～2]。目前使用最多的聚氨酯涂料为双组分聚氨酯涂料,其固化剂(加成物、缩二脲和三聚体)大多采用甲苯二异氰酸酯(TDI )与三羟甲基丙烷(TMP )或蓖麻油醇解物的加成物,当与羟基树脂(如醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂和环氧树脂等)交联成膜时其涂膜具有优良的物理机械性能和耐化学介质性能。但现有固化 剂所使用的多元醇大都为TMP 或甘油,采用酯类和酮类溶剂,因而聚氨酯固化剂的生产成本较高,施工气味大,而且干燥速度慢,与羟基树脂的相容性差。因此,很有必要开发新的价格低廉、性能优异的聚氨酯涂料。 松香的主要成分为松香酸,可以作为一元酸来调节分子量和稳定树脂的粘度[3～4]。聚氨酯涂膜中引入松香,可增加漆膜的附着力、减少漆膜起皱、提高漆膜的光泽和干燥速率。本文用二甘醇和季戊四醇制备松香改性醇酸树脂多元醇,代替TMP 或蓖麻油醇解物与TDI 进行氨酯化反应制备聚氨酯涂料预聚物(固化剂),讨论了醇酸树脂多元醇、氨酯化反应的工艺对预聚物性能的影响。 1 实验部分 1.1 主要测试仪器 Q163-3K1型漆膜冲击试验器、Q65-07型漆膜附着力测定器、Q161-5型漆膜摆杆式硬度 收稿日期:1998-10-15 作者简介:瞿金清(1970-),男,讲师,在职博士;主要研究方向:精细化学工程。 第19卷第4期1999年12月林 产 化 学 与 工 业Chemistry and Industry of Forest Products Vol .19No .4Dec .1999
醇酸树脂及其改性
醇酸树脂 醇酸树脂的分类： ●在配方设计时，可选择不同的多元醇、多元酸； ●变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度； ●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基； ●醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链，可以进行物理改性。指标：油度（OL），醇酸树脂按含有多少（或含苯二甲酸酐）分为极长、长、中、短等几种油度。 油度（%）= “油”的质量 醇酸的质量?析出水 ×100% 油度（%）= 1.04×脂肪酸质量 醇酸的质量?析出水 ×100% 公式说明：如用脂肪酸为原料，则脂肪酸质量*1.04代替油质量（当使用十八碳脂肪酸时）。系数1.04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和，减去酯化时产生水的质量。 表1油度分类 醇酸树脂的有关化学反应与相关理论： 1.醇解反应 油（即甘油三脂）与纯（加入催化剂或不加入催化剂），因为有过量的羟基存在，就发生羧基重新分配现象。醇酸树脂中常用的多元醇有甘油和季戊四醇等。由于羧基重新分配的缘故，随着多元醇用量、反应条件的变化，生成产物为不同数量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。 油不能用于醇酸树脂的制造，所以必须经过醇解这一步骤，使之成为不
完全酯，能溶解于苯二甲酸酐与甘油的混合物，形成均相反应。 醇解反应通常是在较高的温度和催化剂作用下进行的，常用的催化剂有黄丹、氢氧化锂等。 2.酸解反应 油和其他的有机酸共热反应，与醇解类似，有过量的羧基存在，将产生羟基重分配现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。 3.醚化反应 在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在，不同的多元醇可能有不同程度的醚化反应。 4.酯化反应 酯化反应是制造醇酸树脂最主要的化学反应。酯化反应是可逆的，要使酯化反应完全，必须将副产物-水引出体系，这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。酯化在常温下进行缓慢，通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。催化剂可以加快酯化速度，但不能改变酯化程度。在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯，此为放热反应。第二个羧基与醇反应则需要较高温度。在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐，它和多元醇形成半酯反应式放热反应，反应温度较低。 间苯二甲酸或对苯二甲酸的酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易，需要较高的温度。 5.缩聚反应 6.加成反应 干性油或半干性油含有数目不等的双键或共轭双键，因此醇酸树脂制造中，在加热条件下，有可能发生加成反应。若油的不饱和双键位于分子中间，产物大致为二聚体。加成反应表现为体系的粘度增高。由于桐油脂肪酸含三个共轭双键，加成反应剧烈，不宜单独用来制造醇酸树脂。 亚麻油、豆油中又隔离双键，因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。 ?不饱和双键还可以和顺丁烯二酸酐发生反应。在一般醇酸树脂生产中，加入少量的顺酐以提高粘度；也可以利用双键和顺酐加成反应 以实现醇酸树脂的水性化； ?用苯乙烯单体改性醇酸树脂，提高其干性和耐水性； ?用丙烯酸酯等单体和醇酸树脂接枝或改性，以满足市场对醇酸树脂漆的各种特殊要求
醇酸树脂的功能性单体
醇酸树脂与功能性单体 许声机 (上海涂料公司，200040) 醇酸树脂是油改性醇酸树脂和无油醇酸树脂即饱和聚酯树脂的总称。自问世至今已历经了七十个春秋。它为涂料工业的发展作出了人们公认的突出贡献。 七十年来，由于醇酸树脂具有单体众多，工艺简易，用途广阔，有改性潜力等优点，尽管各种涂料用合成树脂相继发展，但醇酸树脂依然久盛不衰，保持旺盛的生命力，醇酸树脂新品种还在不断涌现。即使在欧美发达国家环保呼声极高的情况下，溶剂型醇酸树脂虽略呈下降趋势，但是，对醇酸树脂的研究开发工作一直没有停止过。从而适应新用途的许多新型醇酸树脂即饱和聚酯树脂还不断出现。 当前涂料工业在开发新产品时，主要将注意力集中于降低向空气中排放挥发性有机化合物(VOC)，以适应保护环境，节省资源，提高性能的时代要求，这对醇酸树脂来说是严峻的挑战。 但是，近年来，随着石油化工的迅速发展和合成技术的不断进步，连续不断地出现了各种各样的合成树脂用功能性单体，为涂料用合成树脂工作者研究开发各种涂料创造了良好的条件，提供了相当大的选择余地，这对醇酸树脂而言，又是难逢的机遇。 众所周知，树脂的性能与所用的单体直接有关，密不可分。在设计符合特殊需要的树脂中，首要的一步是要了解单体的结构特征和性能特点。不论应用场合如何，单体总是展现出同样的基本性能。 鉴于上述考虑，本文将介绍几种重要的单体，并指出它们各自的结构特征与性能特点以及其用途，使人们能够充分了解单体结构/性能之间的关系。这对于开发研制新型的醇酸树脂应用于高固体，低污染、水性，粉末等领域也许会有所帮助。 1 二元醇 1.1新戊二醇(NPG)： 1)化学名称及分子结构式： 2)结构特征与性能特点：
水性马林酸改性松香树脂说明书
水性马林酸改性松香树脂说明书 马林（来）酸改性松香树脂（maleic resin ）又名失水苹果酸树脂、顺丁烯二酸酐松香树脂、马林酸树脂，是由天然松香和多元醇（如甘油、季戊四醇）与顺丁烯二酸酐加成反应后再以多元醇酯化而制得的一种缩聚型二元酸树脂，产品呈不规则透明不规则颗粒状固体。松香与马林酸是狄尔斯-阿尔德（Diels －Alder ）加成反应，即一个克分子松香与一个克分子顺丁烯二酸酐反应，生成一个克分子顺丁烯二酸酐松香。马林酸松香树脂具颜色浅、软化点高、溶解性好、溶剂释放性快、干性好、光泽高、保光保色性好、不易泛黄、热稳定性好及附着力强等优点，易溶于醇类（异丙醇、乙二醇、乙醇）溶剂，可用作硝酸纤维和聚酰胺树脂的改性剂，用于水性、醇溶性油墨（凹版油墨、凸版油墨、上光油）、水可洗铅印墨、磁漆、硝基纤维素漆、助焊剂等。 一、技术指标： 二、包装规格： 净重25kg/包或500kg/包纸塑复合袋包装。 三、贮存条件： 储存于阴凉、干燥的条件下，防水、防火。尽量在半年内用完。 编号和品名 色泽（Fe-Co ） 外观 酸值（mgKOH/g ） 软化点 (环球法,℃) 产品特点及用途 4121水性马林 酸松香树脂 ≤9 透明颗粒 115-125 100-120 水可溶、高光泽，用于水性油墨、水性木器涂料、凹印油墨。 4122水性马林 酸松香树脂 ≤9 透明颗粒 190-210 155-170 水可溶、高光泽、高硬度、高耐候性，用于水性油墨、 水性光油。 4125水性马林酸松香树脂 ≤7 透明颗粒 155-175 145-160 水可溶、高光泽、高硬度、 高耐受性，用于水性油墨、 水性光油、线路板油墨、 复膜胶。
改性水性醇酸树脂及其在水性氨基涂料中的应用_钟鑫
改性水性醇酸树脂及其在水性氨基涂料中的应用 钟 鑫１，孙 慧２ （１．郑州拓立造漆有限公司，４５００５１；２．郑州失业职工管理处，郑州４５００５２） 摘要：以脂肪酸、三羟甲基丙烷、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐为原材料合成改性水性醇酸树脂的基础醇酸树脂，然后将丙烯酸（酯）单体、苯乙烯单体与其接枝共聚制得改性水性醇酸树脂，用中和剂中和后加入六甲氧基甲基三聚氰胺复配制得的烘漆具有颜色浅、硬度高、耐水性和热储存稳定性优良等特点。 关键词：丙烯酸改性； 醇酸树脂； 水性醇酸； 水性涂料； 水性氨基 中图分类号：ＴＱ６３３ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００４－１６７２（２００７）０５－００１７－０４ 醇酸树脂是我国发展最早、产量最大的合成树脂，其原材料来源丰富、品种多、配方变化大，且用途广、性能好，具有得天独厚的优势。近年来世界各国的环保法规日益严格，全球范围内石油产品价格的上涨，使传统的溶剂型涂料受到越来越大的挑战，涂料的水性化趋势亦愈来愈明晰。所以，研制高性能水性醇酸树脂涂料，对于生产厂商而言更容易接受。 传统的水性醇酸树脂干燥速度较慢，特别是清漆干燥性能更差。同时它的涂膜早期硬度、耐水性和耐溶剂性也较差。为进一步提高水溶性醇酸树脂的性能，需要对其进行各种改性。 本文首先制备一基础醇酸树脂，然后将基础醇酸树脂分子上的双键与丙烯酸（酯）单体和苯乙烯单体通过Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ环化进行加成共聚反应，经胺中和后溶于水而得到一种颜色浅、水溶性好、透明度优良的改性水性醇酸树脂，加入六甲氧基甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ），可用于制备颜色浅、硬度高、耐水性和热储存稳定性优良的改性水性醇酸氨基涂料。１ 实验部分 １．１ 实验用原料 脂肪酸，河南；三羟甲基丙烷，工业级；间苯二甲酸，工业级；顺丁烯二酸酐，工业级；苯乙烯，工业级；甲基丙烯酸甲酯，工业级；丙烯酸，工业级；丙烯酸羟乙酯，工业级；引发剂，试剂；二甲苯，工业级；乙二醇单丁醚，工业级；丙二醇甲醚，工业级；丁醇，工业级；六甲氧基甲基三聚氰胺（ＨＭＭＭ），美国；金红石钛白粉，美国；三乙氨，工业级；去离子水，自制。１．２ 改性水性醇酸树脂的合成 １．２．１ 基础醇酸树脂的合成 将脂肪酸、顺丁烯二酸酐、三羟甲基丙烷、间苯二甲酸和回流二甲苯投入反应釜中，升温到１８０℃保温１ ｈ，当出水量变慢时，以１０℃／ｈ的升温速度均匀升温至２２０￣２３０℃，保温酯化，至酸值为１６￣２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ后，降温真空抽去回流二甲苯，降温后加入乙二醇丁醚，稀释备用。 １．２．２ 改性水性醇酸树脂的合成 将醇酸树脂加热到１２５￣１３０℃，用４．５￣５．０ ｈ的时间滴加甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸羟乙酯，苯乙烯和部分引发剂的混合物，滴加完后保温１ ｈ后，分２次补加余下的引发剂，各保温１ ｈ；降温至８０℃，加入适量的乙二醇单丁醚，稀释备用。１．３ 改性水性醇酸氨基涂料的制备 １．３．１ 改性水性醇酸氨基涂料配方 改性水性醇酸树脂：３２％￣３６％；颜填料：２２％￣２６％；六甲氧基甲基三聚氰胺：４％￣７％；中和剂：２％￣４％；助溶剂：５％￣７％；润湿分散流平消泡助剂等：１％￣３％；去离子水：１８％￣４０％。１．３．２ 改性水性醇酸氨基涂料的生产工艺 加入配方中部分醇酸树脂、助溶剂、中和剂和去离子水；将树脂黏度稀释到一定程度，调节ｐＨ值至８左右后，加入润湿分散剂和部分消泡剂；在搅拌下加入颜填料，经高速搅拌分散后，经砂磨机研磨至细度≤３０ μｍ，加入剩余的树脂、助溶剂、助剂和复合缓蚀剂；搅拌均匀后，再次调整ｐＨ值至８左右，用剩余的去离子水调整漆液的黏度，合格后过滤包装。
有机硅英文词汇
1.有机硅organosilicon 2.有机硅材料silicone material 3. 有机硅单体organosilicon monomer 4. 有机硅树脂 silicone resin 5. 硅烷silane, 常规硅烷conventional silane, 特种硅烷specialty silane 6. 硅油Silicone oil 二甲基硅油，dimethicone 7. 填料filler 8. 增粘剂adhesion promoter 9. 中间体Intermediate 10.硅橡胶silicone rubber 11.金属硅silicone metal 12.多晶硅polysilicon 13.催化剂catalyst, 铂催化剂 PT ( PLATINUM) CA TAL YST 14.捏合机Kneader 15.硅烷偶联剂silane coupling agent 16.硅粉silica powder 17.氯甲烷chloromethane 18.甲醇methanol 19.气相白碳黑fumed silica 20.室（高）温硫化硅橡胶Room(High) temperature vulcanized silicone rubber 21. 一甲Mono 22. 单体Monmer 23. 氯甲烷Methylchloride 24. 共沸物DPLB 25. 密封胶sealant 26. 水解hydrolysit 27. 太阳能板solar array 28.：聚硅氧烷polysiloxane 29：硅氢（加成）反应hydrosilation reaction 30：嵌段聚合物block copolymer 31：沉淀白炭黑precipitated silica 32：含氢硅油（中文太笼统） polymethylhydrosiloxane 33：环体cyclosiloxane 34：二甲基硅油类比较确切的说法Polydimethylsiloxane 35：聚醚硅油Polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane（比较确切，但足够罗嗦）也可以是Polyethers and polysiloxane copolymers 或者Siloxane-polyether copolymers 简单的是这个silicone polyethers 或者polyethersiloxane---还可以再组合，这么看来还是中文简洁36：加成固化 addition-crosslinking 37：107胶的确切说法hydroxyl terminated polydimethylsiloxane 端氢硅油。。。类似改动前面单词 39：弹性体elastomer 40：乳液emulsions 八甲基环四硅氧烷. D4 产品英文名, Octamethyl cyclotetrasiloxane. 二甲基环硅氧烷 D.M.C 产品英文名，Dimethyl Cyclic Siloxane/ Dimethylcyclosiloxane
松香改性苯酚树脂MSDS
化学品安全技术说明书(MSDS) １．化学品及企业标识 化学品中文名称： 企业名称： 地址： 负责部门: 树脂本部 电话号码： 传真号码： 应急电话： 推荐用途(及使用的限制) ：油墨 技术说明书编号：S P HR OR491D ２．危险性概述 GHS分类 物理化学的危险性对健康的危害性对环境的危害性：无此信息 ：无此信息 ：无此信息 上述无记载的项目为无法分类、或分类对象之外的项目 标签要素 注意事项 安全对策：使用中不要和皮肤接触，并且配戴防护眼镜(风镜型)、手套、口罩、防护服等适 当的保护用具。 急救措施：如果出现与呼吸有关的症状，应接受医生的诊断/处理。 食入时，应立即漱口，然后接受医生的诊断/处理。 与眼睛接触时，用清水仔细冲洗数分钟后，接受医生的诊断/处理。 附着于皮肤或头发时，用大量的清水和肥皂冲洗。 沾染衣服时，应立即脱去所有受污染的衣服。 感到不适时，接受医生的诊断/处理。 废弃：对内容物、附有产品的容器，按照有关法律法规进行处置。 ３．成分/组成信息 单一化学物质·混合物的区别：化学品（混合物） ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 化学名/一般名称含量化学特征ＣＡＳＮｏ． ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― 松香改性苯酚树脂99%以上有 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――― ４．急救措施 在采取下述的应急措施的同时，立即和医生取得联系，遵从医生的指示。 吸入：把受伤者移到有新鲜空气的地方，使其休息。 受伤者有呕吐现象时，使其身体处于倾斜状态，不要让呕吐物进入气道。用水嗽口。 本资料提供的于该产品的安全信息,是针对一般的工业用途，为确保「适当的使用该产品」而提供的。 但是，这不是制造商的保证书。到目前为止，上述信息是我们根据可以信赖的资料和测定结果而编制的。请各位用户把此数据单作为一种参考，根据各自的实际情况，有针对性的采取适当的措施。
有机硅树脂
有机硅树脂在涂料中的应用 一选定课题的简要说明：有机硅是集有机材料和无机材料性能的综合，随着新材料的研究、开发和改进，被广泛用于国民经济的各个领域。有机硅树脂涂料是以有机硅聚合物或其改性聚合物为主要成膜物质的涂料，具有优良的耐热、耐寒、耐电晕、耐辐射、憎水、耐沾污、耐化学腐蚀、电绝缘性和弹性等特殊性能，近年来在产品的改性及应用上得到了迅速发展。针对有机硅树脂在应用方面的广阔前景，我通过网络进行数据检索，初步研究了有机硅树脂及其改良有机树脂在涂料方面的应用。 二信息检索说明： 1 检索关键词：有机硅树脂涂料改性有机硅树脂有机硅树脂的性质及 其应用规范主题词：有机硅树脂涂料应用 2 检索工具和数据库：2. 1百度文库 2. 2谷歌搜索 2．3万方数据系统 2．4重庆维普中文科技期刊数据库 2. 5 中国期刊全文数据库 3检索过程：一开始通过百度和谷歌进行整个大题目的广泛搜 索，发现相应的信息缺乏一定的准确性，多半是广告，但从中发现一部 分专业期刊或者学术论坛上的文章有一定的价值，但是近一步发现文章 没有文献，不能应用。偶尔也能找到一些专业的学术论文，但感觉不够 全面，基于为了更好地和更多的找到相应的文章，根据其文章的出处找
到了万方数据系统，和重庆维普，中国期刊全文数据库，进行简单检索发现范围太广泛，于是采用高级检索，一步步逐渐缩小范围，简化关键词，最终准确的搜索到有用的文章20篇左右。 3.1万方数据系统 “有机硅树脂”搜索结果：中文学术论文和期刊共204篇 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：26篇 “有机硅树脂”并且“涂料”搜索结果：title:有机硅树脂 keyword:涂料应用 11篇“有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：title:有机硅树脂 keyword:涂料 abstract:应用 5篇 3.2重庆维普中文科技期刊数据库 “有机硅树脂”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》419个 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》49个 “有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：来自《中文科技期刊数据库》16个 3.3中国期刊全文数据库 “有机硅树脂”搜索结果：1265条 “有机硅树脂”并且“涂料”搜索结果：390条 “有机硅树脂”并且“应用”搜索结果：71条 “有机硅树脂”并且“涂料”并且“应用”搜索结果：18条 通过对检索结果进行总结和归纳：有机硅树脂涂料应用是最佳检索关键词，由于本人选取的题目为有机硅树脂在涂料中的应用，需
以有机硅改性丙烯酸树脂为基料制备道路标线漆的研究
以有机硅改性丙烯酸树脂为基料制备道路标线漆的研究 董洪波,王海青,王胜利 (山东东明石化集团有限公司,山东东明 274500) 摘要:以有机硅改性丙烯酸树脂为基料,选用耐磨颜填料,设计出适宜的颜基比和溶剂体系,研制出抗水、耐磨的道路标线漆,克服了常温溶剂型道路标线漆存在的弊病。 关键词:改性丙烯酸树脂;道路标线漆;抗水性;耐磨性 中图分类号:TQ631.8 文献标识码:A 文章编号:1008-021X (2003)04-0042-02 Study on the Preparation of T raff ic Lane Paint by Using the Material B ased on Acrylic R esin from the Organic Silicon DON G Hong -bo ,W A N G Hai -qi ng ,W A N G S heng -li (Shandong Dongming Petrochemical Group Co.,Ltd.,Donging 274500,China ) Abstract :The traffic lane paint prepared by using the material based on acrylic resin from the organic silicon &wear -resisting fillings with suitable proportion of basic material &pigment &solvent system has the advantage of antiwater &wear -resisting and can improve the characters of normal traffic lane paint. K ey w ords :acrylic resin from the organic silicon ;traffic lane paint ;antiwater ;wear -resisting 1 前言 常温溶剂型道路标线漆在应用中经常出现耐磨性差、寿命短的问题,并且雨后易出现块状甚至大面积脱落的现象。众所周知,涂膜的耐磨性是硬度、附着力、内聚力综合效应的体现。对硬度、附着力、内聚力相当的两种涂膜来说,其耐磨耐久性主要取决于涂膜的厚度。涂膜越厚,耐磨耐久性越好,使用寿命就越长。 涂膜性能主要取决于基料树脂的性能,因此所选基料树脂的抗水性、湿态附着力的好坏直接影响路标漆的相应性能。有机硅具有较低的表面张力,抗水性好,将含有活性官能团的有机硅氧烷与丙烯酸酯类单体接枝共聚制成的改性树脂,兼具有机硅和丙烯酸类二者的,因此本试验选用东明合成树脂厂研制的DS -H J 55有机硅改性丙烯酸树脂为基料来制备道路标线漆。该树脂是由含甲氧基的有机硅氧烷改性制成,改性后的树脂由于引入了可水解的反应活性较高的-Si (OCH 3)3基团,具有潮气活化、室温固化的性质。-Si (OCH 3)3遇潮气水解,释出醇,转变为硅烷醇,不仅分子间硅烷醇缩合,而且还 可与颜填料以及道路表面(尤其水泥路面)天然存在 的羟基进行缩合,相互之间形成化学键,从而大大提高了涂膜的内聚强度和对路面的附着力。并且改性后的树脂由于有较低的粘度,制漆时可获得较高的固体分,以保证施工的涂膜厚度,提高耐磨耐久性。2 实验部分 2.1 道路标线漆用原料及配方 表1 道路标线漆用原料及配方 原料规格型号 产地质量分数/% 树脂DS -H J55山东东明36钛白粉R930 日本12锻烧高岭土细度38μm 济南10硅灰石粉细度38μm 济南15滑石粉细度38μm 济南10云母粉细度38 μm 河北3分散剂F108杭州临安0.4抗沉剂B YK -410 德国毕克公司 0.05-0.1稀释剂 自制 13.5 2.2 制备工艺 将配方量溶剂、树脂、分散剂、防沉剂于搅拌下依次投入分散罐内。将它们分散均匀后,再依次投入颜填料,分散至无团块,打入砂磨机研磨,至细度≤ ? 24?SHANDON G CHEMICAL INDUSTR Y 2003年第32卷 山 东 化 工 收稿日期:2003-03-31 修回日期:2003-07-07
醇酸树脂与改性
醇酸树脂 醇酸树脂得分类: ●在配方设计时,可选择不同得多元醇、多元酸; ●变化醇与酸得官能度之比及调整枝化度; ●醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键与酯基; ●醇酸树脂上还具有极性得主链与非极性得侧链,可以进行物理改性。 指标:油度(OL),醇酸树脂按含有多少(或含苯二甲酸酐)分为极长、长、中、短等几种油度。 公式说明:如用脂肪酸为原料,则脂肪酸质量*1、04代替油质量(当使用十八碳脂肪酸时)。系数1、04不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量就是多元醇得质量、多元酸得质量与油脂或脂肪酸质量之与,减去酯化时产生水得质量。 表1油度分类 油度油量/% 苯二甲酸酐/% 短35~40 >35 中45~55 30~35
醇酸树脂得有关化学反应与相关理论: 1.醇解反应 油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂),因为有过量得羟基存在,就发生羧基重新分配现象。醇酸树脂中常用得多元醇有甘油与季戊四醇等。由于羧基重新分配得缘故,随着多元醇用量、反应条件得变化,生成产物为不同数量比得油、甘油一酸酯、甘油二酸酯得混合物。油不能用于醇酸树脂得制造,所以必须经过醇解这一步骤,使之成为不完全酯,能溶解于苯二甲酸酐与甘油得混合物,形成均相反应。 醇解反应通常就是在较高得温度与催化剂作用下进行得,常用得催化剂有黄丹、氢氧化锂等。 2.酸解反应 油与其她得有机酸共热反应,与醇解类似,有过量得羧基存在,将产生羟基重分配现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。 3.醚化反应 在醇酸树脂制造中反应温度为200~250℃并有酸、碱存在,不同得多元醇可能有不同程度得醚化反应。
4.酯化反应 酯化反应就是制造醇酸树脂最主要得化学反应。酯化反应就是可逆得,要使酯化反应完全,必须将副产物水引出体系,这时制造醇酸树脂生产工艺得关键之一。酯化在常温下进行缓慢,通常醇酸树脂酯化温度在180~240℃之间。催化剂可以加快酯化速度,但不能改变酯化程度。在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯,此为放热反应。第二个羧基与醇反应则需要较高温度。在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐,它与多元醇形成半酯反应式放热反应,反应温度较低。 间苯二甲酸或对苯二甲酸得酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易,需要较高得温度。 5.缩聚反应 6.加成反应 干性油或半干性油含有数目不等得双键或共轭双键,因此醇酸树脂制造中,在加热条件下,有可能发生加成反应。若油得不饱与双键位于分子中间,产物大致为二聚体。 加成反应表现为体系得粘度增高。由于桐油脂肪酸含三个共轭双键,加成反应剧烈,不宜单独用来制造醇酸树脂。亚麻油、豆油中又隔离双键,因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。 ?不饱与双键还可以与顺丁烯二酸酐发生反应。在一般醇酸树脂生产中,加入少量得顺酐以提高粘度;也可以利用双键与顺酐加成反应以实现醇酸树脂得水性化;
有机硅改性丙烯酸树脂
有机硅改性丙烯酸树脂 集丙烯酸酯的结构特征是主链由饱和的c—c键构成，侧链为带有极性的羧酸酯基。故赋予其良好的耐热氧化、耐候性、耐油耐溶剂及牯结性，但其硫化性、耐寒性、耐水、耐碱性及电气性能较差。有机硅改性丙烯酸树脂具有较好的固化性，既可加热固化，也可室温催化固化，此外还具有良好的粘接性、耐油耐溶剂性、耐候性及耐水性等。 丙烯酸改性硅树脂区男别于丙烯酸改性硅橡胶，从所用原料及制备方法看，后者主要从活性线型硅氧烷与丙烯酸橡胶(为丙烯酸酯与氯乙纂乙烯基醚或丙烯腈等的共聚物)，特别是过氧化物交联型丙烯酸橡胶出发，通过物理改性(共混)法或化学改性法(如本体聚合、溶液聚合及乳液聚合等)制得；丙烯酸改性硅树脂主要采用化学改性法， 一OH)键的耐热丙烯酸树脂与含而且主要是由含C一OH(主要为CH 2 SiOH或SiOR的多官能硅烷或硅树脂中间体，通过缩台反应(脱水或脱酵)而得。由于丙烯酸树脂对硅树脂的相容性优于其他有机树脂，特别是在增溶剂存在下，两者能良好混合，因而丙烯酸改性硅树脂也可通过物理混合法配制。 近年来，湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅丙烯酸醣复合聚合物乳液，该乳液具有很好的耐酸碱、耐高低温及耐电解质稳定性，用其配制的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能，湖南湘潭师 )与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，当范大学用八甲基环四硅氧烷(D 4 温度为83"C、时间为3h、转化率80％以上时，共聚乳液的综合性能尤
其是胶膜耐甲苯性能(25"C时膨胀为75％)及耐烫性(120"C)明显优于丙烯酸树脂，济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D 和乙烯基七甲 4 基环四硅氧烷为原料，通过加入一定量的接枝剂，采用一次投料法合成r稳定的聚丙烯酸酯+聚硅氧烷复合乳液，四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异，复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异豹有机硅改性丙烯酸醋乳液，此硅胶适用于人造文化石模具硅胶领域，浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶材料，重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸醇互穿材料，该材料可避免因使用单一有机硅材料或丙烯酸系涂料而造成的“保护性”破坏，具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点．可用作摩岩石刻防风化材料和复制精密模具和树脂树脂饰品的专用硅胶，上海市市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性材料，合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝改性丙烯酸树脂．该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂有明提高，江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得丁溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂材料，中科院兰州化学物理研究所用羟基